DE69326046T2 - Verfahren zur Herstellung von grossen Emulsionspolymerteilchen, polymere Produkte und ihre Verwendung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von grossen Emulsionspolymerteilchen, polymere Produkte und ihre Verwendung

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Claims (17)

1. Großdimensionale Emulsionspolymerteilchen, die entweder Teilchen mit hohem Längenverhältnis, die Längen im Bereich von 3 bis 800 um und Durchmesser im Bereich von 0,3 bis 10 um aufweisen, oder kugelförmige Teilchen mit großem Durchmesser, die Durchmesser im Bereich von 2 bis 50 um aufweisen, sind, wobei die Teilchen durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren erhältlich sind, welches das Emulsionspolymerisieren von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer in Gegenwart von:
i) einem Stabilisatorsystem, welches 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtmonomergewicht, eines amphiphilen, polymeren Stabilisationsmittel enthält, das ein Molekulargewicht von größer als 1000 aufweist und entweder ein hydrophob-hydrophil-ausbalanciertes alkalilösliches Harz, solubilisiert mit einer organischen oder anorganischen Base, oder ein hydrophob-hydrophil-ausbalanciertes säurelösliches Harz, solubilisiert mit einer organischen oder anorganischen Säure, ist, und
ii) einem radikalischen Polymerisationsinitiator,
wodurch ein anfängliches Polymer, umfassend kleine kugelförmige Teilchen, erhalten wird,
und anschließend das Zugeben von zusätzlichem Monomer in einer kontrollierten Weise zu dem Polymerisationssystem und das Fortsetzen des Emulsionspolymerationsverfahrens unter Bedingungen, welche das alkali- oder säurelösliche Harz in dem Polymerisationsmedium in Lösung halten und wodurch das fortgesetzte Wachstum der anfänglich hergestellten Teilchen von geringer Größe unter Bereitstellen der Teilchen mit hohem Längenverhältnis bewirkt wird, und gegebenenfalls danach das Quellen der Teilchen mit hohem Längenverhältnis durch Behandeln mit einem Lösungsmittel oder durch die Zugabe von noch weiterem Monomer in Gegenwart der Teilchen mit hohem Längenverhältnis, wodurch sich die Teilchen mit hohem Längenverhältnis zu kugelförmigen Teilchen mit großem Durchmesser verändern, umfaßt.
2. Großdimensionale Emulsionspolymerteilchen nach Anspruch 1, wobei das in dem Polymerisationsverfahren verwendete, amphiphile, polymere Stabilisationsmittel entweder ein alkalilösliches Harz ist, das mit einer organischen oder anorganischen Base solubilisiert ist und 5 bis 75 Gew.- % von monomeren Einheiten enthält, die von einem säure-funktionalen Monomer abgeleitet sind, oder ein säurelösliches Harz ist, das mit einer organischen oder anorganischen Säure solubilisiert ist und 20 bis 70 Gew.- % von monomeren Einheiten enthält, die von einem alkali-funktionalen Monomer abgeleitet sind.
3. Großdimensionale Emulsionspolymerteilchen nach Anspruch 1 oder 2, wobei das in dem Polymerisationsverfahren verwendete Stabilisatorsystem zusätzlich einen hydrophoben Alkohol, der 6 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, ein grenzflächenaktives Mittel, Polyvinylalkohol oder ein Koaleszenzmittel enthält.
4. Großdimensionale kugelförmige Emulsionspolymerteilchen nach Anspruch 1, 2 oder 3 und erhältlich durch ein wie darin definiertes Verfahren, wobei die Teilchen mit hohem Längenverhältnis durch Behandlung mit einem Lösungsmittel oder durch die Zugabe von noch weiterem Monomer in Gegenwart der Teilchen mit hohem Längenverhältnis gequollen werden, wodurch sich die Teilchen mit hohem Längenverhältnis zu großdimensionalen, kugelförmigen Teilchen verändern.
5. Großdimensionale Emulsionspolymerteilchen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, umfassend ein Emulsionspolymer, das funktionale Gruppen enthält.
6. Großdimensionale Emulsionspolymerteilchen nach Anspruch 5, wobei die funktionalen Gruppen aus Amino-, Hydroxyl-, Acetoacetyl-, N-Alkanolamido-, Oxiran- und Säuregruppen ausgewählt sind.
7. Großdimensionale Emulsionspolymerteilchen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, umfassend ein Emulsionspolymer, das einen Grad an Vernetzung aufweist.
8. Verfahren zur Herstellung von großdimensionalen Emulsionspolymerteilchen, die entweder Teilchen mit hohem Längenverhältnis, die Längen im Bereich von 3 bis 800 um und Durchmesser im Bereich von 0,3 bis 10 um aufweisen, oder kugelförmige Teilchen mit großem Durchmesser, die Durchmesser im Bereich von 2 bis 50 um aufweisen, sind,
welches das Emulsionspolymerisieren von einem oder mehreren ethylenisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von:
i) einem Stabilisatorsystem, welches 0,5 bis 50 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtmonomergewicht, eines amphiphilen, polymeren Stabilisationsmittel enthält, das ein Molekulargewicht von größer als 1000 aufweist und entweder ein hydrophob-hydrophil-ausbalanciertes alkalilösliches Harz, solubilisiert mit einer organischen oder anorganischen Base, oder ein hydrophob-hydrophil-ausbalanciertes säurelösliches Harz, solubilisiert mit einer organischen oder anorganischen Säure, ist, und
ii) einem radikalischen Polymerisationsinitiator,
wodurch ein anfängliches Polymer, umfassend kleine kugelförmige Teilchen, erhalten wird,
und anschließend das Zugeben von zusätzlichem Monomer in einer kontrollierten Weise zu dem Polymerisationssystem und das Fortsetzen des Emulsionspolymerationsverfahren unter Bedingungen, welche das alkali- oder säurelösliche Harz in dem Polymerisationsmedium in Lösung halten und wodurch das fortgesetzte Wachstum der anfänglich hergestellten Teilchen von geringer Größe unter Bereitstellen der Teilchen mit hohem Längenverhältnis bewirkt wird, und gegebenenfalls danach das Quellen der Teilchen mit hohem Längenverhältnis durch Behandeln mit einem Lösungs mittel oder durch die Zugabe von noch weiterem Monomer in Gegenwart der Teilchen mit hohem Längenverhältnis, wodurch sich die Teilchen mit hohem Längenverhältnis zu kugelförmigen Teilchen mit großem Durchmesser verändern, umfaßt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei das in dem Polymerisationsverfahren verwendete, amphiphile, polymere Stabilisationsmittel entweder ein alkalilösliches Harz ist, das mit einer organischen oder anorganischen Base solubilisiert ist und 5 bis 75 Gew.- % von monomeren Einheiten enthält, die von einem säure-funktionalen Monomer abgeleitet sind, oder ein säurelösliches Harz ist, das mit einer organischen oder anorganischen Säure solubilisiert ist und 20 bis 70 Gew.- % von monomeren Einheiten enthält, die von einem alkali-funktionalen Monomer abgeleitet sind.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, wobei das in dem Polymerisationsverfahren verwendete Stabilisatorsystem zusätzlich einen hydrophoben Alkohol, der 6 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, ein grenzflächenaktives Mittel, Polyvinylalkohol oder ein Koaleszenzmittel enthält.
11. Verfahren nach Anspruch 8, 9 oder 10, wobei die Teilchen mit hohem Längenverhältnis durch Behandlung mit einem Lösungsmittel oder durch die Zugabe von noch weiterem Monomer in Gegenwart der Teilchen mit hohem Längenverhältnis gequollen werden, wodurch sich die Teilchen mit hohem Längenverhältnis zu großdimensionalen, kugelförmigen Teilchen verändern.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 1 l, wobei das zur Herstellung der Emulsionspolymerteilchen verwendete Monomersystem einen Anteil an ethylenisch ungesättigtem (ungesättigten) Monomer(en) enthält, das (die) eine funktionale Gruppe enthält (enthalten).
13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei die funktionalen Gruppen aus Amino-, Hydroxyl-, Acetoacetyl-, N-Alkanolamido-, Oxiran- und Säuregruppen ausgewählt sind.
14. Verfahren nach Anspruch 12, wobei das zur Herstellung der Emulsionspolymerteilchen verwendete Monomersystem einen Anteil an ethylenisch ungesättigtem (ungesättigten) Monomer(en) enthält, das (die) eine funktionale Gruppe enthält (enthalten), welche einen Grad an Vernetzung in den Polymerteilchen liefern.
15. Verfahren, umfassend das Pyrolysieren der Emulsionspolymerteilchen mit hohem Längenverhältnis, wie in einem der Ansprüche 1 bis 3 oder 5 bis 7 beansprucht, oder erhalten durch ein Verfahren, wie in einem der Ansprüche 8 bis 10 oder 12 bis 14 beansprucht, wodurch entsprechende Kohlenstoffteilchen mit hohem Längenverhältnis bereitgestellt werden.
16. Stoffliche Zusammensetzung, die großdimensionale Emulsionspolymerteilchen, wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 beansprucht, oder erhalten durch ein Verfahren, wie in einem der Ansprüche 8 bis 14 beansprucht, enthält.
17. Zusammensetzung nach Anspruch 16, welche irgendeine einer pigmentierten Beschichtungszusammensetzung, die eine Pigmentvolumenkonzentration nahe oder oberhalb der kritischen Pigmentvolumenkonzentration aufweist und die eine Kombination von Pigment, Bindemittel und den großdimensionalen Emulsionspolymerteilchen enthält, wobei die letzteren die Teilchen mit hohem Längenverhältnis sind, einer Vergußmasse, worin die großdimensionalen Emulionspolymerteilchen die Teilchen mit hohem Längenverhältnis sind, einer thermoplastischen Formzusammensetzung, worin die großdimensionalen Emulsionspolymerteilchen die Teilchen mit hohem Längenverhältnis sind, oder einer zementartigen Zusammensetzung ist, und umfassend ein Gemisch an anorganischen Materialien und den Teilchen mit hohem Längenverhältnis.
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