DE69309871T2 - Antistatische, thermoplastische Polymere - Google Patents

Antistatische, thermoplastische Polymere

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich allgemein auf antistatische, thermoplastische Polymere und insbesondere auf thermoplastische Styrolpolymere, die ein antistatisches Mittel enthalten, welches einen schnellen Zerfall der elektrostatischen Ladung bereitstellt.
  • Thermoplastischen Styrol-Zusammensetzungen wie ABS-Zusammensetzungen weisen eine unerwünscht leichte Aufnahme elektrostatischer Ladung und eine relativ langsame Ableitungsgeschwindigkeit elektrostatischer Ladung auf, wodurch die thermoplastischen Zusammensetzungen für viele Anwendungen unannehmbar gemacht werden, wie Gehäuse für optische und magnetische Aufzeichnungsmedien, medizinische Vorrichtungen und militärische Ausrüstung. Die Ableitungsgeschwindigkeiten für die elektrostatische Ladung dieser Zusammensetzungen können durch Einbau eines hydrophilen, mäßig inkompatiblen Materials, das antistatische Eigenschaften aufweist, in die Zusammensetzung verstärkt werden. Derartige antistatische Materialien oder Mittel umfassen ethoxylierte Amin-Chemikalien und Homopolymere und Copolymere von Ethylenoxid wie Polyethylenoxid und Epichlorhydrin-Kautschuk, und es wird angenommen, daß sie durch kontinuierliche Migration an die Oberfläche der thermoplastischen Zusammensetzung fungieren, um aufgrund ihrer eingeschränkten Verträglichkeit mit der thermoplastischen Zusammensetzung einen kontinuierlichen Film auf der Oberfläche zu bilden. Durch diese antistatischen Mittel wird Feuchtigkeit an der Oberfläche der Zusammensetzung absorbiert, wodurch die Geschwindigkeit der Ableitung von statischer Ladung verstärkt wird.
  • JP-A-03 227 357 bezieht sich auf ein thermoplastisches Harz auf Styrolbasis mit permanenter antistatischer Leistungsfähigkeit, das ein mit Kautschuk verstärktes Harz mit Polyethylenoxid und einem Metallsalz enthält. JP-A-3 239 745 offenbart eine antistatische, thermoplastische Harz-Zusammensetzung, umfassend ein Copolymer, Alkylenoxid, Ethylenoxid, ein anorganisches Salz und ein antistatisches Mittel.
  • EP-A- 0 555 197 beschreibt ein antistatisches Mittel für thermoplastische Polymere, das ein funktionalisiertes Alkylenoxid-Polymer und gegebenenfalls ein Salz enthält.
  • FR-A-2 008 524 offenbart die Verwendung eines antistatischen Lithiumchlorid-Salzes in wäßrigen Kautschuk-Zusammensetzungen.
  • Unglücklicherweise haben die zur Zeit bekannten antistatischen Mittel bestimmte Nachteile. Unter diesen Nachteilen befinden sich die Verschlechterung der physikalischen und mechanischen Eigenschaften der thermoplastischen Zusammensetzung, verursacht durch das antistatische Mittel eine unangemessene Ableitungsgeschwindigkeit der elektrostatischen Ladung; eine funktionelle Abhängigkeit von der Menge der Feuchtigkeit in der umgebenden Atmosphäre, und der Verlust des antistatischen Mittels aus der Oberfläche der thermoplastischen Zusammensetzung aufgrund von Abwischen, Spülen oder Altern der thermoplastischen Zusammensetzung oder Ausblühen des Mittels.
  • Daher besteht ein Bedarf an thermoplastischen Styrol-Zusammensetzungen, die zu Stücken eingeformt werden können, die ein annehmbares Gleichgewicht der mechanischen Eigenschaften und einen hohen Glanz aufweisen, und eine elektrostatische Ladung nicht aufnehmen oder zurückhalten.
  • Die vorliegende Erfindung stellt derartige Zusammensetzungen bereit, umfassend ein Styrol-Polymer und:
  • (a) 1 bis 30 Gewichtsteile eines Polyethylenoxids mit einem Massenmittel der Molmasse im Bereich von 100 000 bis 4 000 000 pro 100 Gewichtsteile des Styrolpolymers;
  • (b) 0,5 bis 15 Gewichtsteile eines Glycols pro 100 Gewichtsteile des Styrolpolymers, worin das Glycol durch die Formel HO(CH&sub2;CH&sub2;O)nH dargestellt wird, und n im Bereich von 1 bis 3 liegt; und
  • (c) 0,1 bis 3 Gewichtsteile eines Lithiumsalzes pro 100 Gewichtsteile des Styrolpolymers;
  • worin das Gewichtsverhältnis des Glycols zu dem Polyethylenoxid im Bereich vom 0,2 bis 1 liegt, und worin das Gewichtsverhältnis des Lithiumsalzes zu der Summe der Gewichte des Polyethylenoxids und des Glycols im Bereich von 1:15 bis 1:3 liegt.
  • Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden in den Unteransprüchen beschrieben.
  • Die thermoplastischen Styrol-Komponenten umfassen Polystyrol, Styrol-Acrylnitril-Copolymere, α-Methylstyrol-Acrylnitri 1-Copolymere, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere, Acrylnitril- Butadien-α-Methylstyrol-Copolymere, Acrylnitril-Styrolacrylat- Copolymere, Methacrylat-Butadien-Styrol-Copolymere, Styrol- Methylmethacrylat-Copolymere, und Mischungen derselben, und jedes von derartigen Polymeren und Copolymeren, die mit kompatiblen Kautschuk-Zusammensetzungen vermischt sind, wie einem Polystyrol, vermischt mit einem Polybutadien, auf das Styrol gepfropft worden ist, Styrol-Acrylnitril-Copolymer, vermischt mit einem Kautschuk, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Poly(C&sub3;-C&sub1;&sub0;-alkylacrylat), Polybutadien und Ethylen-Propylen-Dien-Copolymer-Kautschuk (EPDM), der mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer gepfropft worden ist, besteht, und Styrol-Methylmethacrylat-Copolymer, vermischt mit einem Kautschuk, der aus der obigen Gruppe von Kautschuken ausgewählt ist, wobei der Kautschuk mit einem Styrol-Methylmethacrylat-Copolymer gepfropft worden ist. Bevorzugte Styrol- Polymere umfassen Styrol-Acrylnitril-Copolymer, Acrylnitril- Butadien-Styrol-Copolymer und Styrol-Acrylnitril- Copolymer, vermischt mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer, das auf einen Kautschuk gepfropft worden ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Poly(alkylacrylaten) besteht, worin die Alkylgruppe C&sub3;-C&sub1;&sub0;-Alkyl ist, Butadienhomo- und Copolymere und Ethylen-Propylen-Dien-Copolymere.
  • Die Polyethylenoxide mit einem Massenmittel der Molmasse im Bereich von 100 000 bis 4 000 000 sind solche, die durch Polymerisation von Ethylenoxid, katalysiert durch ein Erdalkalicarbonat wie Strontiumcarbonat, erhalten werden können. Vorzugsweise liegt die Molmasse im Bereich von 200 000 bis 1 000 000. Geeignete Polyethylenoxide werden von Union Carbide Corporation unter dem eingetragenen Warenzeichen "Polyox" verkauft. Die Menge des Polyethylenoxids in der thermoplastischen Zusammensetzung liegt im Bereich von 1 bis 30 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Styrolpolymer. Vorzugsweise liegt die Menge im Bereich von 5 bis 20 Gewichtsteilen, um ein befriedigendes Gleichgewicht der mechanischen Eigenschaften und des antistatischen Verhaltens bereitzustellen.
  • Die Glycol-Komponente der vorliegenden Zusammensetzung kann aus jedem der folgenden Glycole ausgewählt werden: Ethylenglycol, Diethylenglycol und Triethylenglycol. Ethylenglycol und Diethylenglycol werden bevorzugt, da das Lithiumsalz leicht in denselben gelöst werden kann, um das Vermischen der antistatischen, thermoplastischen Zusammensetzung zu erleichtern. Die Menge des Glycols in der antistatischen, thermoplastischen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung liegt im Bereich von 0,5 bis 15 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Styrolpolymers und vorzugsweise im Bereich von 1 bis 10 Gew.-% für eine schnelle Ableitung von elektrostatischer Ladung von der Oberfläche der Gegenstände - die aus dem thermoplastischen Styrolpolymer geformt werden - und zur Reduktion der Ladungsaufnahme. Zur Vermeidung eines übermäßigen Ausblühens des Glycols an der Oberfläche des thermoplastischen Styrolpolymers ist das Glycol auf ein Gewichtsverhältnis im Bereich von 0,2 bis 1 in bezug auf das Polyethylenoxid eingeschränkt.
  • Das Lithiumsalz ist jedes Salz, welches mit dem Glycol oder Polyethylenoxid einen Komplex bilden kann und in den Glycol/- Polyethylenoxid-Komponenten der thermoplastischen Zusammensetzung löslich oder dispergierbar ist. Derartige Salze umfassen: Lithiumchlorid, Lithiumbromid, Lithiumiodid, Lithiumnitrat, Lithiumsulfat, Lithiumacetat, Lithiumcitrat, Lithiumtrifluormethylsulfonat und Lithiumfluorsilicat und deren Hydrate. Besonders bevorzugte Lithiumsalze sind Lithiumchlorid, Lithiumbromid, Lithiumiodid und Lithiumtrifluorethylsulfonat. Zur Bereitstellung einer befriedigenden Beständigkeit gegenüber der Ansammlung von elektrostatischer Ladung liegt die Konzentration des Litiumsalzes vorteilhafterweise im Bereich von 0,1 bis 3 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Styrolpolymer- Komponente, und das Gewichtsverhältnis des Gesamtgewichts des Polyethylenoxids und des Glycols liegt vorteilhafterweise im Bereich von 1:15 bis 1:3. Vorzugsweise liegt die Konzentration des Lithiumsalzes im Bereich von 0,3 bis 2 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Styrolpolymers.
  • Die Komponenten der antistatischen, thermoplastischen Styrol- Zusammensetzung können durch konventionelle Techniken des Vermischens in der Schmelze, wie dem Vermischen in einem Banbury-Mischer oder der Extrusion aus einem Einschneckenoder Doppelschneckenextruder, vermischt werden, wobei restliches Wasser oder Wasser aus einem Lithiumsalzhydrat ausgetrieben wird, worauf vor der Zugabe der vermischten Zusammensetzung zu einer Pelletisierungs-Vorrichtung eine Trocknungsstufe folgt. Vorteilhafterweise wird das Lithiumsalz in der Glycol- Komponente oder in einer Lösung des Polyethylenoxids in dem Glycol gelöst, und dann wird die Lithiumlösung zu anderen Komponenten gegeben und vermischt, um den antistatischen Styrol-Thermoplasten bereitzustellen.
  • Andere bekannte Additive wie Schlagfestmacher, Pigmente, Gleitmittel, Stabilisatoren, Füllstoffe, Antioxidationsmittel und Fließhilfsmittel können auch in die antistatischen, thermoplastischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingeschlossen werden, mit der Maßgabe, daß derartige Additive nicht die Rückhaltung von elektrostatischer Ladung durch die thermoplastische Zusammensetzung verstärken oder die Geschwindigkeit der Ladungsabnahme in einem unbefriedigendem Grad reduzieren.
  • Zusätzlich zu der obigen Beschreibung wird die antistatische, thermoplastische Styrol-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung unter Bezugnahme auf die erläuternden, nachstehend beschriebenen Beispiele weiterhin entwickelt.
  • Arbeitsbeispiele
  • In den nachstehend beschriebenen Arbeitsbeispielen werden die folgenden Komponenten verwendet:
  • ABS Kautschukpfropf-Copolymer von Butadien und Styrol (90/10 Gew.-%), gepfropft mit Styrol und Acrylnitril, worin 65 Gew.-% Styrol und 35 Gew.-% Acrylnitril ausmachen. Dieses intermediäre ABS kann weiterhin mit einem Styrol- Acrylnitril-Copolymer verdünnt werden.
  • AAS Poly(butylacrylat)-Kautschuk, gepfropft mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer. Das Gewichtsverhältnis von Kautschuk zu Pfropfcopolymer ist 10:12; das Gewichtsverhältnis Styrol zu Acrylnitril ist 68:32.
  • AES Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk, gepfropft mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer. Das Gewichtsverhältnis von Kautschuk zu Pfropfcopolymer ist 43:57; das Gewichtsverhältnis Styrol zu Acrylnitril ist 72:28.
  • SAN Copolymer mit 68 Gew.-% Styrol, bezogen auf das Gewicht des Copolymers, und 32 Gew.-% Acrylnitril.
  • PEO [Molmasse] Polyethylenoxid, erhältlich von Union Carbide Company. Die in Klammern stehenden Zahlen bezeichnen die Molmasse.
  • A-410 Antistatikum aus ethoxyliertem Alkylamin, das von Akzo Chemie America unter dem Namen Armostat 410 verkauft wird.
  • A-C Bisethylendiaminstearamid, das von Lonza Inc. unter dem Namen Acrawax C verkauft wird.
  • S-160 n-Butylbenzylphthalat, das von Monsanto Company unter dem Namen Santicizer-160 verkauft wird.
  • 1-1076 Antioxidationsmittel vom Typ eines gehinderten Phenols, das von Ciba-Geiqy Corp. unter dem Namen Irganox 1076 verkauft wird.
  • STS Sorbitantristearat
  • TP-95 Dibutoxyethoxyethyladipat
  • Probenherstellung Teil 1 - Compoundieren
  • Die nachstehend beschriebenen Arbeitsbeispiele werden durch Compoundieren unter Verwendung eines 3,4 kg Banbury-Mischers hergestellt. Alle festen Zwischenstufen, einschließlich von polymeren Komponenten und Additiven wie Antioxidationsmitteln und Fließhilfsmitteln, werden gewogen und trocken vermischt. Lithiumsalze werden in Ethylenglycol oder Diethylenglycol gelöst, und die Glycol-Lösung wird zu dem trockenen Blend gegeben und darin eingemischt. Das Blend wird dann in den Banbury-Mischer gegeben und in Form von Pellets extrudiert.
  • Die Einstellungsbedingungen des Banbury-Mischers sind die folgenden:
  • Temperatur des zirkulierenden Öls 107 ºC
  • Rotorgeschwindigkeit 100 U/min
  • Luftdruck des Stempelgewichts 0,41 bis 0,55 MPa
  • Ausstoßzeit nach dem Fließen 60-80 s
  • Ausstoßtemperatur 216 ºC
  • Die compoundierten Blends werden vor dem Spritzgießen zu Testproben 24 Stunden in einem Ofen mit Heißluftumwälzung bei 75 ºC bis 80 ºC oder in einem Vakuumofen mit einer Stickstoffspülung 18 Stunden bei der gleichen Temperatur gründlich getrocknet.
  • Das Spritzgießen wird in einer 4 Unzen-Arburg-Spritzgießmaschine unter den folgenden allgemeinen Bedingungen durchgeführt:
  • Zone 1, Temperatur in ºC 225
  • Zone 2 225
  • Zone 3 230
  • Düsentemperatur in ºC 230
  • Schneckengeschwindigkeit, U/min 200
  • Einspritzdruck, MPa 7,0
  • Temperatur des Formwerkzeugs, ºC 120
  • Die frisch geformten Proben werden wenigstens 24 Stunden bei 23 ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 50 % konditioniert, falls nicht anderweitig angegeben.
  • Testmethoden
  • Mit den geformten Proben und Teststäben werden die folgenden Tests durchgeführt:
  • Zugeigenschaften: ASTM D636
  • Biegeeigenschaften:ASTM D790;
  • (Die Zug- und Biegeeigenschaften werden auf einem Instron-Tester unter Verwendung von 0,32 cm-Stäben gemessen.)
  • Kerbschlagzähigkeit nach Izod: ASTM D256
  • HDTUL: ASTM D648 bei einer Spannung von 0,46 MPa
  • Vicat-Erweichungspunkt:
  • ASTM D1525, angewendet bei Proben unter einer Belastung von 1 kg;
  • Multiaxiale Schlagzähigkeit durch Schlagbolzen-Umkehr (IDI):
  • Die verwendete IDI-Bestimmung stellt eine Modifizierung des Tests dar, der in Society of Plastics Engineers National Technical Conference "Plastics in Surface Transportation", 12.-14. November 1974, Detroit, Michigan, Seite 238 beschrieben wird. Bei dem modifizierten Test wird der Probenhalter an dem Gleiter befestigt und schägt auf den mit Meßgeräten versehenen Schlagbolzen, anstatt, daß der Schlagbolzen an dem Gleiter befestigt wird und auf die Probe aufschlägt. Das Rotationspotentiometer wird nicht verwendet. Der mit Meßgeräten versehene Schlagbolzen hat einen Durchmesser von 1,27 cm, und die Probe schägt auf den mit Meßgeräten versehenen Schlagbolzen mit einer Geschwindigkeit von 140,2 m/min auf, Die Proben werden für diesen Test zu Stücken von 7,62 cm spritzgegossen. Die Ergebnisse werden in Joule (J) angegeben.
  • Oberflächenglanz:
  • gemessen unter Verwendung einer Gloss Guard 11-Vorrichtung bei einem Winkel von 60º.
  • elektrostatisches Aufladen und prozentualer Ladungsabfall:
  • Es wird ein "Static Honest Meter", hergestellt von Monroe Electronics, Lyndonville, N.Y,, verwendet, um das elektrostatische Aufladen und die Ableitung der elektrostatischen Ladung gemäß der Sättigungsladungsspannung zu messen. Die Oberfläche der Probe wird einer Corona-Entladung ausgesetzt, bis sie eine Sättigungsspannung von 700 V erreicht. Dann wird die Corona-Entladung gestoppt, und es wird eine Abtastelektrode verwendet, um die angesammelte elektrische Oberflächenladung und deren Abnahmegeschwindigkeit zu messen. Dann wird die prozentuale Ladungsabnahme aus den Daten berechnet, die zum spezifizierten Zeitpunkt erhalten werden.
  • Beispiele 1-4 und Vergleichsbeispiele C1-C3
  • Die Beispiele 1 bis 4 demonstrieren den hohen Glanz und das antistatische Verhalten von ABS-Zusammensetzungen im Bereich der Erfindung, umfassend Polyethylenoxide der Molmassen 300K und 600K, Ethylenglycol oder Diethylenglycol und Lithiumbromid. Die Zusammensetzungen werden nachstehend in der Tabelle 1 beschrieben, und die mechanischen Eigenschaften, der Glanz und die antistatische Leistungsfähgikeit von spritzgegossenen Proben werden im Vergleich zu einer ABS-Zusammensetzung (C-1), die kein Glycol enthält, und im Handel erhältlichen antistatischen ABS-Zusammensetzungen (C-2), die Armostat 410- Antistatikum enthalten, und C-3, einer ABS-Zusammensetzung, die von Toray unter dem Handelsnamen TP 10 verkauft wird, in der Tabelle 2 aufgeführt. Der Oberflächenwiderstand der Beispiele 1-4 hängt von der Lithiumsalz-Konzentration ab und ist wesentlich niedriger als der Oberflächenwiderstand der Vergleichsbeispiele. Die Vergleichsbeispiele C1 und C3 nehmen die Sättigungsspannung leicht an, die dann im Laufe der Zeit abfällt. Das Vergleichsbeispiel C2 zeigt keinen merklichen Ladungsabfall. Demgegenüber können die Beispiel 1-4 nicht vollständig aufgeladen werden, und zeigen einen vollständigen Abfall der partiellen Aufladung innerhalb von Sekunden. Eine wesentliche Verbesserung der Kerbschlagzähigkeit gegenüber den Vergleichsbeispielen zeigt sich in den Beispielen 1-4. Tabelle 1: antistatische ABS-Zusammensetzungen Tabelle 2: Bewertung von ABS-Zusammensetzungen
  • * konnte aufgrund des schnellen Abfalls nicht gemessen werden
  • C-2 ABS-Zusammensetzung, die A-410 enthält
  • C-3 antistatisches ABS von Toray; TP 10
  • Beispiele 5-7 und Vergleichsbeispiele C2, C3
  • Die Beispiele 5-7 enthalten Polyethylenoxid in einem Konzentrationsbereich von 5,1 bis 10,3 %, wobei wiederum der hohe Glanz und die überlegene antistatische Leistungsfähigkeit und Schlagzähigkeit der antistatischen ABS-Zusammensetzungen der Erfindung im Vergleich zu C-2 und C-3 gezeigt werden. Tabelle 3 - antistatische ABS-Zusammensetzungen Auswirkung der Polyethylenoxid-Konzentration Tabelle 4: ABS-Zusammensetzungen;
  • * konnte aufgrund des raschen Abfalls nicht gemessen werden
  • Vergleichsbeispiele C-4 und C-5
  • Das ABS-Beispiel C-4 wird durch Vermischen eines Polyethylenoxids eines Massenmittels der Molmasse von 100 000 und Lithiumchlorid zu einer ABS-SAN-Zusammensetzung hergestellt.Es ist kein Ethylenglycol oder Diethylenglycol miteingeschlossen. Das Vergleichsbeispiel C-5 wird durch Vermischen eines Polyethylenoxids eines Massenmittels der Molmasse von 20 000 und Lithiumchlorid zu einer ähnlichen ABS-SAN-Zusammensetzung hergestellt. Die mechanischen Eigenschaften von Teststücken, die aus dem Beispiel C-4 geformt werden, sind befriedigend. Geformte Teststücke des Vergleichsbeispiels C-5 weisen eine Inkompatibilität auf; die Teststücke haben ein laminares Aussehen und sind käseartig (klebrig), und lassen sich leicht per Hand zerbrechen. Es erfolgte kein weiteres Testen. Die Daten sind in den Tabellen 5 und 6 aufgeführt. Tabelle 5 - ABS-Zusammensetzungen Auswirkung der Molmasse von Polyethylenoxid Tabelle 6 - Bewertung von ABS-Zusammensetzungen Auswirkung der Molmasse von Polyethylenoxid
  • *: Probeteststücke haben ein laminares Aussehen, sind käseartig und lassen sich leicht per Hand zerbrechen
  • Beispiel 8 und Vergleichsbeispiel C-6
  • Das Beispiel 8 demonstriert das antistatische Verhalten eines Polyblends, umfassend AAS, AES und ein Styrol-Acetonitril- Copolymer, in das Polyethylenoxid, Ethylenglycol und Lithiumbromid unter Verwendung eines 1 Zoll-Killion-Einschneckenextruders, der bei 205 ºC und 80 U/min betrieben wird, eingemischt wird. Das Polyblend hat einen niedrigen Oberflächenwiderstand, nimmt nur einen Teil der Sättigungsladung beim Testen seines antistatischen Verhaltens an und zeigt einen schnellen Abfall der Partialladung. Der Glanz, die Schlagzähigkeit und das antistatische Verhalten des Polyblends sind denjenigen des Polyblends des Vergleichsbeispiels C-6 überlegen, welches keine antistatischen Bestandteile enthält. Die Formulierungen und Testdaten sind in den Tabellen 7 und 8 aufgeführt. Tabelle7 Antistatisches AAS/AES/SAN-Blend Tabelle 8 - Bewertung von AAS/AES/SAN-Blends
  • *: konnte aufgrund des schnellen Abfalls nicht gemessen werden

Claims (6)

1. Antistatische, thermoplastische Styrolpolymer-Zusammensetzung, umfassend ein Styrolpolymer und:
(a) 1 bis 30 Gewichtsteile eines Polyethylenoxids mit einem Gewichtsmittel der Molmasse im Bereich von 100 000 bis 4 000 000 pro 100 Gewichtsteile des Styrolpolymers;
(b) 0,5 bis 15 Gewichtsteile eines Glycols pro 100 Gewichtsteile des Styrolpolymers, worin das Glycol durch die Formel HO(CH&sub2;CH&sub2;O)nH dargestellt wird, und n im Bereich von 1 bis 3 liegt; und
(c) 0,1 bis 3 Gewichtsteile eines Lithiumsalzes pro 100 Gewichtsteile des Styrolpolymers;
worin das Gewichtsverhältnis des Glycols zu dem Polyethylenoxid im Bereich vom 0,2 bis 1 liegt, und worin das Gewichtsverhältnis des Lithiumsalzes zu der Summe der Gewichte des Polyethylenoxids und des Glycols im Bereich von 1:15 bis 1:3 liegt.
2. Antistatische, thermoplastische Styrolpolymer-Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das Styrolpolymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Polystyrol, Styrol-Acrylnitril-Copolymer, α-Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymer, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer, Acrylnitril-Butadien-α-Methylstyrol-Copolymer, Acrylnitril-Styrolacrylat- Copolymer, Methacrylat-Butadien-Styrol-Copolymer, Styrol- Methylmethacrylat-Copolymer, Polystyrol, vermischt mit einem Polybutadien, auf das Styrol gepfropft worden ist, Styrol-Acrylnitril-Copolymer, vermischt mit einem Poly(C&sub3;-C&sub1;&sub0;-alkylacrylat)-Kautschuk, der mit einem Styrol- Acrylnitril-Copolymer gepfropft worden ist, Styrol-Acrylnitril-Copolymer, vermischt mit einem Polybutädien-Kautschuk, der mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer gepfropft worden ist, Styrol-Acrylnitril-Copolymer, vermischt mit einem Ethylen-Propylen-Dien-Copolymer-Kautschuk, der mit einem Styrol-Arylnitril-Copolymer gepfropft worden ist, Styrol-Methylmethacrylat-Copolymer, vermischt mit einem Poly(C&sub3;-C&sub1;&sub0;-alkylacrylat)-Kautschuk, der mit einem Styrol-Methylmethacrylat-Copolymer gepfropft worden ist, Styrol-Methylmethacrylat-Copolymer, vermischt mit einem Polybutadien, das mit einem Styrol- Methylmethacrylat-Copolymer gepfropft worden ist, und Styrol-Methylmethacrylat, vermischt mit einem Ethylen- Propylen-Dien-Kautschuk, der mit einem Styrol-Methylmethacrylat-Copolymer gepfropft worden ist, besteht.
3. Antistatische, thermoplastische Styrolpolymer-Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das Styrolpolymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Styrol-Acrylnitril- Copolymer, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer, Styrol- Acrylnitril-Copolymer, vermischt mit einem Polybutadien- Kautschuk, der mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer gepfropft worden ist, Styrol-Acrylnitril-Copolymer, vermischt mit einem Poly(C&sub3;-C&sub1;&sub0;-alkylacrylat)-Kautschuk, der mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer gepfropft worden ist, und Styrol-Acrylnitril-Copolymer, vermischt mit einem Ethylen-Propylen-Dien-Copolymer-Kautschuk, der mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer gepfropft worden ist, besteht.
4 WS Antistatische, thermoplastische Styrolpolymer-Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das Polyethylenoxid ein Gewichtsmittel der Molmasse im Bereich von 200 000 bis 1 000 000 hat.
5. Antistatische, thermoplastische Styrolpolymer-Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das Lithiumsalz aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Lithiumchlorid, Lithiumbromid, Lithiumiodid, Lithiumnitrat, Lithiumsulfat, Lithiumacetat, Lithiumcitrat, Lithiumtrifluoromethylsulfonat, Lithiumfluorsilicat und deren Hydraten besteht.
6. Antistatische, thermoplastische Styrolpolymer-Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, worin das Polyethylenoxid ein Gewichtsmittel der Molmasse im Bereich von 200 000 bis 1 000 000 hat, und worin das Lithiumsalz aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Lithiumchlorid, Lithiumbromid, Lithiumiodid und Lithiumtrifluoromethylsulfonat besteht.
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US07/993,274 US5334635A (en) 1992-12-18 1992-12-18 Antistatic thermoplastic polymers

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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5714534A (en) * 1993-12-27 1998-02-03 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Resin compositions having excellent antistatic properties
DE59611354D1 (de) 1995-06-28 2006-07-20 Crompton Vinyl Additives Gmbh Antistatisch-ausgerüstete halogenhaltige Polymere
US5841350A (en) * 1997-06-27 1998-11-24 Checkpoint Systems, Inc. Electronic security tag useful in electronic article indentification and surveillance system
ITFE990001A1 (it) * 1999-01-07 2000-07-07 Albertini Renzo Polimeri elettrolitici quali materiali con caratteristiche d'inibizione dell'accumulo di elettricita' statica sulle superfici
DE19906066A1 (de) 1999-02-12 2000-08-17 Basf Ag Thermoplastische Formmassen
DE19917568A1 (de) * 1999-04-19 2000-10-26 Bayer Ag Thermoplastische antistatisch ausgerüstete Formmassen mit verbesserter Farbstabilität bei der Verarbeitung
US6248262B1 (en) 2000-02-03 2001-06-19 General Electric Company Carbon-reinforced thermoplastic resin composition and articles made from same
US6231788B1 (en) 2000-02-03 2001-05-15 General Electric Company Carbon-reinforced PC-ABS composition and articles made from same
JP2004216641A (ja) * 2003-01-10 2004-08-05 Three M Innovative Properties Co 可とう性成形型及びその製造方法ならびに微細構造体の製造方法
JP5364734B2 (ja) * 2011-01-18 2013-12-11 リケンテクノス株式会社 制電性ポリウレタン樹脂組成物
KR102121099B1 (ko) * 2017-09-28 2020-06-09 롯데첨단소재(주) 내전리방사선성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN114621554B (zh) * 2022-04-13 2023-11-24 海信容声(广东)冰箱有限公司 一种abs复合材料及其制备方法与应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3425981A (en) * 1965-02-12 1969-02-04 Union Carbide Corp Olefin polymer compositions containing ethylene oxide polymers having a molecular weight of from 100,000 to 10 million
US3594222A (en) * 1968-05-15 1971-07-20 Uniroyal Inc Lithium chloride as antistatic agent in rubber latex composition and use of said latex
JPS6213457A (ja) * 1985-07-10 1987-01-22 Kohjin Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
US5077330A (en) * 1988-08-29 1991-12-31 Armstrong World Industries, Inc. Conductive polyurethane-urea/polyethylene oxide
JP2807322B2 (ja) * 1989-10-09 1998-10-08 三井化学株式会社 帯電防止性に優れた樹脂組成物
CA2032313A1 (en) * 1989-12-21 1991-06-22 Simon Hsiao-Pao Yu Additive for imparting electro-static dissipative properties in plastic materials and method relating thereto
JPH03227357A (ja) * 1990-01-31 1991-10-08 Sumitomo Naugatuck Co Ltd 制電性熱可塑性樹脂組成物
JPH03239745A (ja) * 1990-02-19 1991-10-25 Sumitomo Naugatuck Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
EP0555197A3 (en) * 1992-01-29 1993-11-18 Monsanto Co Antistatic agent for thermoplastic polymers

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