DE69006387T2 - Farbstoffe als Lichthofschutz im nahen Infrarot. - Google Patents
Farbstoffe als Lichthofschutz im nahen Infrarot.Info
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Description
- Die Erfindung betrifft Oxonol-Farbstoffe und ihre Herstellung und Verwendung in photographischen Materialien.
- Es besteht ein Bedarf nach im nahen Infrarot (NIR) empfindlichen Silbermaterialien, sowohl nach Silberhalogenid-Ausführungen für die Wärmeverarbeitung als auch nach herkömmlichen Silberhalogenid-Ausführungen für die Naßverarbeitung, die einen Ausdruck von verschiedenen Festkörper-Ausgabevorrichtungen, die Strahlung im nahen Infrarot emittieren, erzeugen. Zum Beispiel können Silberhalogenidmaterialien, die im Roten und NIR lichtempfindlich sind, verwendet werden, um Ausdrucke von computergespeicherten Graphik-Daten über eine abtastende Laserdiodenquelle herzustellen. Die Wellenlängen von Interesse liegen hauptsächlich im Bereich von 650 bis 900 nm.
- Das Silberabbildungsmaterial erfordert zwei Arten von Farbstoffen, die im nahen Infrarot absorbieren. Ein Farbstoff muß in der Silberhalogenidemulsion vorhanden sein, um das Silberhalogenid für Wellenlängen im NIR zu sensibilisieren. Der zweite Farbstoff muß ein Infrarot-Farbstoff sein, der in einer von der Emulsionsschicht getrennten Schicht zur Verbesserung der Abbildungsqualität erforderlich sein kann. Dieser zweite Farbstoff ist als Lichthofschutz-Farbstoff bekannt und ist zur Verhinderung der Innenreflexion des Streulichts erforderlich, welches sonst die Silberhalogenidemulsion neben dem beabsichtigten Belichtungspunkt belichten würde. Um Streulicht zu absorbieren und die Konturenschärfe des Bildes zu verbessern, kann ein solcher Farbstoff auch in die Silberemulsionsschicht eingearbeitet werden.
- Farbstoffe in den Lichthofschutzschichten von Filmen, die empfindlich sind auf sichtbare Strahlung und Strahlung des nahen Infrarots, müssen während der Beschichtung, Lagerung und Belichtung des Films stabil sein, müssen aber während der Filmverarbeitung ausbleichen. Die erhaltenen Zerfallsprodukte sollten im wesentlichen keine Restfarbe oder Absorption im nahen UV im Film zurücklassen. Es ist bekannt, daß Mono-, Tri- und Pentamethinoxonolfarbstoffe in Lichthofschutzschichten und als Filterfarbstoffe in herkömmlichen, für den sichtbaren Bereich empfindlichen, Silberhalogenidformulierungen nützlich sind. Die bekannten Beispiele dieser Farbstofiklassen haben jedoch keine zur Verwendung in im nahen Infrarot empfindlichen Materialien geeignete Absorption bei langen Wellenlängen. Es sind Heptamethinoxonole bekannt, die bei längeren Wellenlängen absorbieren, aber sehr wenige Beispiele wurden wegen der Instabilität der betreffenden Verbindungen dargestellt und charakterisiert. Das britische Patent Nr. 506385, zum Beispiel, offenbart solche Verbindungen, aber beschreibt nicht ihre Synthese. In "Rodd's Chemistry of Carbon Compounds" (S. Coffey, 2. Auflage, Vol. IVB, Elsevier 1977, S. 140) sind keine Daten für Heptamethinoxonole eingetragen. Fabian und Hartmann geben in "Light Absorption of Organic Colourants" (Springer Verlag, 1980) S. 174 an, daß wenige Oxonole mit einer Keffenlänge größer als 5 dargestellt wurden; es wurden aber keine genauen Angaben gemacht, außer daß die Verbindungen instabil sind. Grossel und Mitarbeiter (Electrochimica Acta Vol. 34, 1989, S. 425) offenbaren elektrochemische Daten für einen Heptamethinoxonolfarbstoff zusammen mit einigen anderen von kürzerer Kettenlänge. Diese Materialien des Stands der Technik zeigen im allgemeinen keine ausreichende Stabilität für eine photographische Verwendung.
- Eine Klasse von Heptamethinoxonolfarbstoffen wurde nun gefünden, die besonderen Nutzen als Lichthofschutzfarbstoffe in im Rotbereich und MR empfindlichen photographischen Elementen haben.
- Gemäß eines Aspektes der vorliegenden Erfindung, wird eine Verbindung, die einen Kern der allgemeinen Formel (I) hat, bereitgestellt
- in der:
- Y und Z jeweils unabhängig die zur Vervollständigung eines carbocyclischen oder heterocyclischen Rings oder eines annelierten Ringsystems notwendigen, nicht-metallischen Atome bedeuten,
- M&spplus;ein Kation ist, und
- X die zur Vervollständigung eines 5-, 6- oder 7-gliedrigen carbocyclischen Rings, eines 5-, 6- oder 7-gliedrigen heterocyclischen Rings oder eines annelierten Ringssystems an einem 5-, 6- oder 7-gliedrigen Kern notwendigen, nicht-metallischen Atome darstellt und bis zu 14 Ringatome ausgewählt aus C, N, O, S und Se umfaßt.
- Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) absorbieren stark im Wellenlängenbereich von 650 bis 900 nm. Obwohl die Farbstoffe in Lösung ein Absorptionsmaximum zeigen, das im allgemeinen unter 800 nm liegt, wird oft eine Verbreiterung der Absorption beobachtet, wenn die Farbstoffe in Gelatine oder einem ähnlichen Bindemiffel aufgetragen werden, so daß eine für Lichthofschutzzwecke brauchbare Absorption bei längeren Wellenlängen erhalten wird. Die Farbstoffe der Formel (I) sind besonders nützlich als Lichthofschutz/Schirm- Farbstoffe in im Rotbereich und NIR empfindlichen photographischen Materialien, da sie unter normalen Beschichtungs- und Lagerungsbedingungen stabil sind, aber bei der Verarbeitung mit herkömmlichen Entwickler- und Fixierlösungen praktisch farblos werden.
- Die durch Y und Z vervollständigten Gruppen können jede der herkömmlichen in Oxonolfarbstoffen bekannten Gruppen sein. Die durch Y und Z vervollständigten carbocyclischen oder heterocyclischen Ringe, sind im allgemeinen 5- oder 6-gliedrige Ringe oder annelierte Ringsysteme an 5- oder 6-gliedrige Kerne und enthalten bis zu 14 Ringatome ausgewählt aus C, N, O, S und Se. Beispiele der durch Y und Z vervollständigten Kerne sind die Ringgruppen, ausgewählt aus Isoxazolon, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1,3- Indandion, 2-Pyrazolin-5-on, 2-Thiooxazolidindion, Oxindol, Rhodanin, 2-Thiohydantoin, 1,3-Cyclohexadion, Isopropylidenmalonat, Thianaphthen-3-on und Thianaphthen-3-on- dioxid. Im allgemeinen vervollständigen Y und Z identische Gruppen.
- Die Heptamethinkette enthält einen versteifenden Rest, der durch X vervollständigt wird, und der ein 5-, 6- oder 7-gliedriger carbocyclischer oder heterocyclischer Ring oder ein anneliertes Ringsystem an einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Kern ist und bis zu 14 Ringatome ausgewählt aus C, N, O, S und Se umfaßt. Ein bevorzugter versteifender Rest wird gebildet, wenn X eine Cyclohexengruppe vervollständigt, die einen oder mehrere Substituenten besitzen kann, die aus Alkylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, z.B. Methyl; Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, z.B. Phenyl; und Halogenatomen ausgewählt sind. Ein besonders bevorzugter Rest X vervollständigt eine versteifende 4,4-Dimethylcyclohex- 1-enyl-gruppe.
- Die Gegenwart eines versteifenden oder brückenbildenden Restes verbessert die Stabilität der Heptamethinkette und bewirkt eine bathochrome Verschiebung des Absorptionsmaximums, verglichen mit den nicht-verbrückten analogen Verbindungen des Standes der Technik. Überraschenderweise beeinträchtigt die Brückenbildung der Methinkette nicht wesentlich die Löslichkeit der Farbstoffe oder ihre Ausbleichung unter herkömmlichen Silberhalogenid-Verarbeitungsbedingungen.
- Andere Substituenten, die an der Heptamethinkette vorhanden sein können, sind ausgewählt aus den auf dem Fachgebiet der Cyanin- und Oxonolfarbstoffen allgemein bekannten. Die Heptamethinkette kann einen oder mehrere Substituenten besitzen, ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, z.B. Phenyl, und Halogenatomen, z.B. Chlor.
- Geeignete Kationen für M&spplus; schließen Metaliionen, z.B. Na&spplus;, K&spplus;, und quartäre Ammoniumionen, z.B. NH&spplus;(C&sub2;H&sub5;)&sub3;, ein.
- Eine bevorzugte Farbstoffklasse hat einen Kern der allgemeinen Formel (II):
- in der:
- M&spplus; und X wie vorstehend definiert sind.
- Jeder Rest R¹ einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogenatomen, Hydroxygruppen, Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen, Carboxylgruppen, Alkoxycarbonylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäuregruppen und Arylresten mit bis zu Kohlenstoffatomen, darstellt, wobei der Arylrest gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogenatomen, Hydroxygruppen, Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen, Carboxylgruppen, Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Sulfonsäuregruppen, substituiert sein kann; oder R¹ einen Arylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus einem Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogenatomen, Hydroxygruppen, Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen, Carboxylgruppen, Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Sulfonsäuregruppen, darstellen kann.
- Jeder Rest R² einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogenatomen, Hydroxygruppen, Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen, Carboxylgruppen, Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäuregruppen und Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, darstellt, wobei der Arylrest gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogenatomen, Hydroxygruppen, Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen, Carboxylgruppen, Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann; einen Arylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus einem Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogenatomen, Hydroxygruppen, Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen, Carboxylgruppen, Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann; die Reste -CO&sub2;-H; -CO&sub2;-M&spplus; (wobei M&spplus; wie vorstehend definiert ist); oder -CO&sub2;-R¹² darstellt, wobei R¹² ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogenatomen, Hydroxygruppen, Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Cyanogruppen, substituiert sein kann.
- R¹ ist vorzugsweise ein Phenylrest, der einen oder mehrere Sulfonsäuregruppen enthält, R² ist ein Alkoxycarbonylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, und X vervollständigt einen 4,4-Dimethylcydohex-1-enyl-ring.
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist R¹ eine Gruppe
- oder die meta-substituierte analoge Form,
- R² stellt einen Rest -CO&sub2;CH&sub2;CH&sub3; dar, X vervollständigt einen 4,4-Dimethylcyclohex-1- enyl-ring und M&spplus; ist ein Rest N+H(C&sub2;H&sub5;)&sub3;.
- Eine weitere Farbstoffklasse hat einen Kern der allgemeinen Formel (III):
- Q oder S ist,
- X wie vorstehend definiert ist,
- R³ und R&sup4; unabhängig Wasserstoff- einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellen, der mit Hydroxyl, Alkoxy mit: 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Aryl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, im allgemeinen mit 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Phenyl, substituiert sein kann; einen Alkenylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, der mit Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Aryl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, im allgemeinen mit 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Phenyl, substituiert sein kann.
- Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) können in photographische Elemente als Lichthofschutz- und/oder Schirm-Farbstoffe eingearbeitet werden. Für Lichthofschutzzwecke können die Farbstoffe in einer von der Silberhalogenidschicht getrennten Schicht vorhanden sein, entweder ober- oder unterhalb der Silberhalogenidschicht. Im Fall von transparenten Trägermaterialien kann die Lichtbofschutzschicht auf der Oberfläche des Trägermaterials aufgebracht sein, die der Silberhalogenid-Emulsionsschicht gegenüberliegt. Die Farbstoffe sind im allgemeinen in Lichthofschutzschichten in Mengen enthalten, die eine optische Durchlässigkeitsdichte von größer als 0.1 bei λ max des Farbstoffes zur Verfügung stellt. Im allgemeinen liegt das Beschichtungsgewicht des Farbstoffes, das die gewünschte Wirkung erzielt, im Bereich von 0.1 bis 1.0 mg/dm². Für Schirmzwecke werden die Farbstoffe in die Silberhalogenid-Emulsionsschicht, im allgemeinen in einer Menge im Bereich von 200 bis 1000 mg Farbstoff pro Liter Naß-Emulsion, eingearbeitet.
- Die Farbstoffe der Formel (I) können nach folgendern Reaktionsschema dargestellt werden:
- in dem:
- R&sup5; bis R&sup8; unabhängig Wasserstoffatome, einen Mkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest, vorzugsweise Phenyl darstellen, der z.B. mit Halogenatomen, Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkylthioresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Cyanogruppen substimiert sein kann.
- Y, Z, M&spplus; und X sind wie vorstehend definiert.
- Die Umsetzung kann in Lösung bei Raumtemperatur durchgeführt werden.
- Die Vorstufen der Formel (1V) können durch auf dem Fachgebiet bekannte Verfahren, wie z.B. in Yu. H. Slominskii und L.M. Shulezhku, Ukr. Khim, Zh. 40(6), (1974), S. 625-9, offenbart, dargestellt werden.
- Nachfolgend wird die Erfindung durch die folgenden Beispiele erläutert, in denen die Farbstoffe 1 bis 7 folgende Struktur aufweisen: Farbstoffe Nr. 1 bis 5 Farbstoff Nr. λmax (nm) Farbstoff Nr. 6: λ max = 708 nm Farbstoff Nr. 7: λ max = 750 nm
- Das Zwischenprodukt (V)
- wurde durch ein Verfahren, das in Yu. H. Slominskii und L. M. Shulezhku, Ukr. Khim, Zh. 40(6), (1974), S. 625-9, beschrieben wurde, dargestellt.
- Farbstoff Nr. 2 wurde durch folgende Synthese dargestellt:
- 1-(4-Sulfophenyl)-3-ethoxycarbonyl-5-pyrazolon (6.29 g, 0.02 mol) und Triethylamin (5.5 ml, 0.04 mol) wurden in Ethaiiol (100 ml) und Wasser (10 ml) gelöst, bei Raumtemperatur langsam in eine Lösung von (V) (4.44 g, 0.01 mol) in Ethanol (150 ml) gegossen, und bei Raumtemperatur drei Stunden gerührt. Anschließend wurde die Lösung filtriert. Das Filtrat wurde mit Ether (1000 ml) verdunnt, über Nacht in den Kühlschrank gestellt und nochmals flltriert, wobei ein schwarzer Feststoff (2.3 g, 22%), λ max = 777 nm, ε = 13.1 x 10&sup4; mol&supmin;¹ cm&supmin;¹ (EtOH) erhalten wurde. Der Feststoff der Erstfiltration wurde mit Ether (3 x 500 ml) verrieben, wobei nach der Trocknung im Vakuum ein blaues Pulver (4.23 g, 39%), λ max = 777 nm, ε = 5.5 x 10&sup4; mol&supmin;¹ cm&supmin;¹ (EtOH) erhalten wurde.
- Die Farbstoffe Nr. 1, 3, 4 und 5 wurden durch analoge Verfahren, ausgehend von den entsprechenden Vorstufen, dargestellt.
- Farbstoff Nr. 7 wurde durch folgende Synthese dargestellt:
- Eine Aufschlämmung von (V) (2.21 g, 0.005 mol) in Ethanol (75 ml) wurde bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 1,3-Diethyl-2-thiobarbitursäure (2.16 g, 0.01 mol) in Ethanol (20 ml)/Triethylamin (1.4 ml, 0.1 mol) behandelt und bei Raumtemperatur 2.5 Stunden gerührt. Die Lösung wurde bei vermindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) bis zur Trockenheit eingedampft und der Rückstand mit Ether (4 x 250 ml) verrieben, bis das Waschwasser blau wurde, und keine UV/VIS-Absorption bei 400 nm, die größer als die Hintergrundabsorption bei 500 nm ist, aufwies. Der so erhaltene Feststoff wurde im Vakuum getrocknet, wobei ein blaues Pulver (3.1 g, 94%) λ max = 750 nm, ε = 11.4 x 10&sup4; mol&supmin;¹ cm&supmin;¹ (EtOH) erhalten wurde.
- Der Farbstoff Nr. 6 wurde durch ein analoges Verfahren dargestellt, ausgehend von den entsprechenden Vorstufen.
- Die Farbstoffe Nr. 2 bis 4, 6 und 7 wurden wie nachstehend ausgewertet:
- Eine Probe des Farbstoffs (50 mg) wurde in Wasser oder Ethanol (5 ml) gelöst. Die Lösung wurde dann zu einer 5%igen wässrigen Gelatinelösung (20 ml) mit zusätzlichen Benetzungsmittel (Hostapur ) und Härtungsmiftel (Formaldehyd) hinzugefügt. Die so erhaltene Lösung wurde mit der Hand auf einen klaren Polyester-Schichfträger unter Verwendung einer Nr. 7 KBar aufgetragen; danach ließ man die Beschlchtungen trocknen und härten. Es wurden dann UV/VIS-Absorptions-Spektren vor und nach der Verarbeitung mit 3M RDC II Chemie gemacht (maschinelle Verarbeitung) und nach 3 Tagen Inkubation bei 50ºC/40% relativer Feuchtigkeit. Die Ergebnisse sind in der Tabelle aufgelistet. Es wurde keine Änderung der Absorption nach der Inkubation beobachtet. Farbstoff Nr. Ausgangs-Absorption bei λ max Absorption bei Wellenlänge λ max (nm) nach der Verarbeitung
- Farbstoff 2 wurde mit Triton X-100 in einer Lichthofschutzschicht auf der Rückseite eines IR empfindlichen Abbildungsfilms verwendet. Es wurden 94 g einer 0.48%igen Farbstofflösung in Wasser zu 60 g Triton X-100 hinzugefügt. Die Lösung wurde in 800 g einer Gelatinelösung, die 5% Gelatine, 0.15% bakterienhemmendes Mittel, 0.87% PMMA (Polymethylmethacrylat)-Dispersion, 0.02% KBr und 0.36% Härtungsmittel enthielt, eingearbeitet. Die Lichthofschutzschicht wurde mit einer schützenden Gelatineschicht, die einen anionischen oberflächenaktiven Stoff, Härtungsmittel, PMMA-Dispersion und ein Gelatine-Konservierungsmittel enthält, überzogen. Beide Lösungen wurden auf ein Polyestersubstrat mit einer Schichtdicke aufgetragen, die notwendig ist um die gewünschte 820 nm Extinktion von > 0.40 OD zu erzeugen, die für ausreichende Lichthofschutzeigenschaften erforderlich ist. Die photographische Schicht des Abbildungsfilms wurde aus einer Chlorbomsilberhalogenid-Emulsion gebildet. Die Emuision enthielt ein Benetzungsmittel, Antischleiermittel, spektralen Sensibilisierungsfarbstoff, Supersensibilisator, Gelatinestreckmittel und ein Härtungsmittel. Die lichtempfindliche Schicht wurde mit einer schützenden Gelatineschicht, die ein Gelatine-Konservierungsmittel, oberflächenaktives Mittel, PMMA-Dispersion und ein Gelatine-Härtungsmittel enthält, überzogen. Sowohl die photographische Dispersion als auch die schützende Gelatineschicht wurden auf einen Polyester- Schichtträger (7-mil) 177,8 um mit einer Schichtdicke, die notwendig ist, um ein Silber- Beschichtungsgewicht von 2.4 mg/m² zu erhalten, aufgetragen.
- Der Abbildungsfilm, der die Lichthofschutzschicht und die lichtempfindliche Schicht umfaßt, wurde in einem 820 nm Laser-Empfindlichkeitsmesser belichtet. Die so erhaltenen Abbildungen wurden ausgewertet und ohne die gewöhnlichen, mit Lichthofbildung klassisch verbundenen, Abbildungsfehler gefünden. Der verbleibende wahrnehmbare Farbstofffleck nach der Behandlung in herkömmlichern Röntgenentwickler war vernachlässigbar.
Claims (14)
1. Verbindung mit einein Kern der allgemeinen Formel (I)
in der
Y und Z unabhängig die zur Vervollständigung eines
carbocyclischen oder heterocyclischen Rings oder eines
annelierten Ringsystems notwendigen, nicht-metallischen
Atome bedeuten,
M ein Kation ist, und
X die zur Vervollständigung eines 5-, 6- oder
7-gliedrigen carbocyclischen Rings, eines 5-, 6- oder
7-gliedrigen heterocyclischen Rings oder eines annelierten
Ringsystems an einem 5-, 6- oder 7-gliedrigen Kern
notwendigen, nicht-metallischen Atome darstellt und bis zu
14 Gesamt-Ringatome ausgewählt aus C, N, O, S und Se
umfaßt.
2. Verbindung nach Anspruch 1, in der Y und/oder Z die zur
Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen
carbocyclischen Rings, eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen
Rings oder eines annelierten Ringsystems von bis zu 14
Ringatomen notwendigen, nicht-metallischen Atome
darstellen, wobei die Ringatome ausgewählt aus C, N, O,
S und Se sind.
3. Verbindung nach Anspruch 2, in der Y und/oder Z die zur
Vervollständigung eines Kerns notwendigen Atome
darstellt, wobei der Kern ausgewählt aus Isoxazolon,
Barbitursäure,
Thiobarbitursäure, 1,3-Indandion, 2-Pyrazolin-
5-on, 2-Thiooxazolidindion, Oxindol, Rhodanin,
2-Thiohydantoin, 1,3-Cyclohexadion, Isopropylidenmalonat,
Thianaphthen-3-on und Thianaphthen-3-on-dioxid ist.
4. Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit
einem Kern der allgemeinen Formel (II)
in der
M und X wie in Anspruch 1 definiert sind,
jeder Rest R¹ einen Alkylrest mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem oder
mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogenatomen,
Hydroxygruppen, Alkoxyresten mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen, Carboxylgruppen,
Alkoxycarbonylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäuregruppen
und Arylresten von bis zu 10 Kohlenstoffatomen,
darstellt, wobei der Arylrest gegebenenfalls mit einem oder
mehreren Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1
bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogenatomen, Hydroxygruppen,
Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
Cyanogruppen, Carboxylgruppen, Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen und Sulfonsäuregruppen, substituiert
sein kann; oder R¹ einen Arylrest mit bis zu 10
Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem oder
mehreren Substituenten, ausgewählt aus einem Alkylrest
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogenatomen,
Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen,
Carboxylgruppen, Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen und Sulfonsäuregruppen, darstellen kann, und
jeder Rest R² einen Alkylrest mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit einem oder
mehreren Substituenten, ausgewählt aus Halogenatomen,
Hydroxygruppen, Alkoxyresten mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen, Carboxylgruppen, Alkoxycarbonylresten
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäuregruppen und
Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, darstellt,
wobei der Arylrest gegebenenfalls mit einem oder
mehreren Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis
5 Kohlenstoffatomen, Halogenatomen, Hydroxygruppen,
Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen,
Carboxylgruppen, Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen und Sulfonsäuregruppen, substituiert sein
kann; einen Arylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen
darstellt, der gegebenenfalls mit einem oder mehreren
Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen, Halogenatomen, Hydroxygruppen,
Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cyanogruppen,
Carboxylgruppen, Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen und Sulfonsäuregruppen substituiert sein
kann; die Reste -CO&sub2;H; -CO&sub2;-M (wobei M wie vorstehend
definiert ist); oder CO&sub2;R¹² darstellt, wobei R¹² ein
Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, der
gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten,
ausgewählt aus Halogenatomen, Hydroxygruppen, Alkoxyresten
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Cyanogruppen
substituiert sein kann.
5. Verbindung nach Anspruch 4, in der jeder Rest R¹ eine
Phenylgruppe ist, die gegebenenfalls mit einem oder
mehreren Sulfonsäuregruppen substituiert ist.
6. Verbindung nach Anspruch 4 oder 5, in der jeder Rest R²
ein Alkoxycarbonylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
ist.
7. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 mit einem
Kern der allgemeinen Formel
in der
Q O oder S ist,
X wie in Anspruch 1 definiert ist, und
R³ und R&sup4; unabhängig Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1
bis 5 Kohlenstoffatomen darstellen, der mit einem oder
mehreren Substituenten, ausgewählt aus Hydroxylgruppen,
Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und
Arylresten mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, substituiert sein
kann, oder einen Alkenylrest mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen, der mit einem oder mehreren Substituenten,
ausgewählt aus Hydroxylgruppen, Alkoxyresten mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen und Arylresten mit bis zu 10
Kohlenstoffatomen, substituiert sein kann.
8. Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, in
der die Methinkette unsubstituiert ist oder einen oder
mehrere Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1
bis 5 Kohlenstoffatomen, Arylresten mit bis zu 10
Kohlenstoffatomen und Halogenatomen, besitzt.
9. Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, in
der X die zur Vervollständigung eines Cyclohexenrings
notwendigen Atome darstellt, der gegebenenfalls einen
oder mehrere Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Arylresten mit bis zu 10
Kohlenstoffatomen und Halogenatomen besitzt.
10. Verbindung nach Anspruch 9, in der X die zur
Vervollständigung eines 4,4-Dimethylcyclohex-1-enyl-Restes
notwendigen Atome darstellt.
11. Photographisches Element, umfassend einen Träger, der
eine photographische Silberhalogenid-Emulsionsschicht
trägt, die für Strahlungen im Wellenlängenbereich von
650 bis 900 nm empfindlich ist, wobei das Element als
Lichthofschutzschicht- oder Schirm-Farbstoff eine
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche umfaßt.
12. Photographisches Element nach Anspruch 11, das einen
Schirm-Farbstoff umfaßt, der in der Emulsionsschicht in
einer Menge im Bereich von 200 bis 1000 mg Farbstoff pro
Liter Naß-Emulsion vorliegt.
13. Photographisches Element nach Anspruch 11, das eine
Lichthofschutzschicht umfaßt, die den
Lichthofschutzschicht-Farbstoff in einer Menge enthält, die eine
optische Durchlässigkeitsdichte von größer als 0,1 bei λ max
des Farbstoffs zur Verfügung stellt.
14. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach Anspruch
1, das das folgende Reaktionsschema umfaßt:
in dem
R&sup5; bis R&sup8; unabhängig Wasserstoff, einen gegebenenfalls
substituierten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest
bedeuten, und Y, Z, und X wie in Anspruch 1 definiert
sind.
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