DE69005644T2 - Flüssige waschmittel. - Google Patents

Flüssige waschmittel.

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DE69005644T2 DE90915753T DE69005644T DE69005644T2 DE 69005644 T2 DE69005644 T2 DE 69005644T2 DE 90915753 T DE90915753 T DE 90915753T DE 69005644 T DE69005644 T DE 69005644T DE 69005644 T2 DE69005644 T2 DE 69005644T2
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Description

    Flüssige Waschmittel
  • Die vorliegende Erfindung betrifft wässerige flüssige Waschmittel, die genügend detergenzwirksames Material enthalten und gegebenenfalls genügend gelösten Elektrolyt für eine Struktur lamellarer Tröpfchen, die in einer kontinuierlichen wässerigen Phase dispergiert vorliegen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung flüssige Waschmittel zum Waschen von Textilien und zum Weichpflegen dieser Textilien.
  • Lamellare Tröpfchen sind eine besondere Klasse von Tensidstrukturen, die unter anderem aus einer Anzahl von Literaturstellen bekannt sind, zum Beispiel H.A. Barnes, "Detergents", Kap. 2, in K. Walters (Herausg.), "Rheometry: Industrial Applications", J. Wiley & Sons, Letchworth 1980.
  • Derartige lamellare Dispersionen werden verwendet, um solche Eigenschaften, wie vom Verbraucher bevorzugtes Fließverhalten und/oder trübes Aussehen, zu verleihen. Viele sind auch in der Lage, teilchenförmige Feststoffe zu suspendieren wie Detergenzbuilder oder Schleifteilchen. Beispiele solcher strukturierten Flüssigkeiten ohne suspendierte Teilchen sind in der US-Patentschrift 4 244 840 angeführt, während Beispiele, in denen Teilchen suspendiert vorliegen, in den Beschreibungen EP-A-160 342; EP-A-38 101; EP-A-104 452 und auch in der vorstehend genannten US-A-4 244 840 offenbart sind. Andere sind in der Europäischen Patentanmeldung EP-A- 151 884 beschrieben, worin die lamellaren Tröpfchen "Sphärulite" genannt werden.
  • EP-A-301 884 offenbart lamellar strukturierte wässerige Flüssigwaschmittel, die viskositätsverminderende Polymere enthalten.
  • Die Anwesenheit lamellarer Tröpfchen in einem flüssigen Waschmittelprodukt kann mit auf dem Fachgebiet bekannten Mitteln, zum Beispiel optischen Verfahren, verschiedenen rheometrischen Meßverfahren, Röntgenstrahl- oder Neutronenstreuung und Elektronenmikroskopie bestimmt werden.
  • Die Tröpfchen bestehen aus einer zwiebelschalenartigen Konfiguration von konzentrischen Bilayer-Schichten von Tensidmolekülen, zwischen denen Wasser oder Elektrolytlösung (wässerige Phase) eingeschlossen ist. Systeme, in denen solche Tröpfchen dicht gepackt vorliegen, stellen eine recht wünschenswerte Kombination von physikalischer Stabilität und feststoffsuspendierenden Eigenschaften mit brauchbaren Fließeigenschaften bereit.
  • Die Viskosität und Stabilität des Produkts hängt von der Volumenfraktion der Flüssigkeit ab, die durch die Tröpfchen vereinnahmt wird. Allgemein gesagt, wenn die Volumenfraktion etwa 0,6 beträgt, berühren sich gerade die Tröpfchen (raumfüllend). Dies erlaubt eine angemessene Stabilität mit annehmbarer Viskosität (d.h. mit mehr als 2,5 Pas, vorzugsweise nicht mehr als 1 Pas bei einer Schergeschwindigkeit von 21 s&supmin;¹). Diese Volumenfraktion verleiht ebenfalls feststoffsuspendierende Eigenschaften.
  • Ein Problem bei der Formulierung von Flüssigwaschmitteln ist das Verhindern von Ausflocken. Wenn Ausflocken zwischen den lamellaren Tröpfchen bei einer gegebenen Volumenfraktion auftritt, erhöht sich die Viskosität des entsprechenden Produkts aufgrund der Bildung eines Netzwerkes durch die Flüssigkeit. Ausflocken kann auch zu Instabilität führen, die sich in einer Phasentrennung des Produkts niederschlägt.
  • Ein Problem bei der Formulierung von Flüssigwaschmitteln, die in der Lage sind, weichpflegend auf Textilien einzuwirken, ist die Zugabe von weichpflegenden Mitteln, die allerdings häufig Instabilität und/oder unangemessen hohe Viskosität des Produkts hervorrufen. Die nichtveröffentlichte Europäische Anmeldung EP-A-0 415 698 offenbart textilweichpflegende Mittel, die textilweichpflegendes Material und dem Ausflocken entgegenwirkendes Polymer enthalten und die einen pH-Wert unterhalb 6 aufweisen.
  • EP-A-346 995, veröffentlicht am 20.12.1989, beschreibt lamellare Flüssigwaschmittel, die ein entflockendes Polymer enthalten und die ein weichpflegendes Mittel umfassen können.
  • Es wurde nun gefunden, daß Flüssigwaschmittel mit verbesserter Stabilität und/oder Viskositätseigenschaften durch Eingabe eines Entflockungspolymers erhalten werden können. Folglich betrifft die vorliegende Erfindung ein flüssiges Waschmittel, umfassend eine Dispersion lamellarer Tröpfchen von detergenzaktiven Materialien in einer wässerigen kontinuierlichen Phase und ein textilweichpflegendes Material, ausgewählt aus den nachstehenden Gruppen:
  • (i) 1 bis 25 Gew.-% textilweichpflegende Tone;
  • (ii) 0,05 bis 5 Gew.-% textilweichpflegende Celluloseethermaterialien;
  • (iii) 1 bis 25 Gew.-% Teilchen, umfassend ein quarternäres Ammonium-enthaltendes Textilweichpflegemittel, ein Amin-enthaltendes Weichpflegemittel, ein amphoteres textilweichpflegendes Material oder Gemische davon; und
  • (iv) Gemische davon,
  • wobei das Mittel einen pH-Wert von 6,5 bis 13 aufweist und ebenfalls 0,01 bis 5 Gew.-% eines entflockenden Polymers umfaßt, ausgewählt aus der Gruppe der Polymere der Formel:
  • worin:
  • Q² eine molekulare Einheit der Formel (Ia):
  • bedeutet, worin:
  • R¹ -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH&sub2;-, -CO-NH- bedeutet oder nicht vorliegt;
  • R² 1 bis 50 unabhängig voneinander ausgewählte Alkylenoxygruppen wiedergibt oder nicht vorliegt, mit der Maßgabe, daß wenn R³ nicht vorliegt und R&sup4; ein Wasserstoffatom bedeutet oder nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome enthält, R² eine Alkylenoxygruppe enthalten muß;
  • R³ eine Phenylenbindung darstellt oder nicht vorliegt;
  • R&sup4; Wasserstoff oder eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkyl- oder C&sub2;&submin;&sub2;&sub4;- Alkenylgruppe bedeutet, mit den Maßgaben, daß
  • a) wenn R¹ -O-CO- darstellt, R² und R³ nicht vorliegen dürfen und R&sup4; mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muß;
  • b) wenn R² nicht vorliegt, R&sup4; kein Wasserstoffatom bedeutet und wenn ebenfalls R³ nicht vorliegt, R&sup4; dann mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muß;
  • R&sup5; Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel -COOA&sup4; darstellt; R&sup6; Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl bedeutet; und
  • A¹, A², A³ und A&sup4; unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Alkalimetallen, Erdalkalimetallen, Ammonium- und Aminbasen und C&sub1;&submin;&sub4;, oder (C&sub2;H&sub4;O)tH, worin t von 1 bis 50 bedeutet und worin die Monomereinheiten in zufälliger Weise angeordnet sein können.
  • Q¹ ist ein multifunktionelles Monomer, das ein Verzweigen des Polymers erlaubt, wobei die Monomeren des Polymers mit Q¹ in beliebiger Richtung und Anordnung verbunden sein können, wodurch sich möglicherweise ein verzweigtes Polymer ergibt;
  • z und v sind 1; n ist mindestens 1; (x+y+p+q+r) : z ist 4 : 1 bis 1000 : 1, worin die Monomereinheiten in zufälliger Weise angeordnet sein können;
  • R&sup7; und R&sup8; stellen -CH3 oder -H dar;
  • R&sub9; und R&sub1;&sub0; bedeuten Substituentengruppen wie Amino, Amin, Amid, Sulfonat, Sulfat, Phosphonat, Phosphat, Hydroxy, Carboxyl und Oxidgruppen; und
  • worin:- x, z und n wie vorstehend definiert sind;
  • - R³ und R&sup4; Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl darstellen;
  • - R² -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH&sub2;-, -CO-NH- darstellt oder nicht vorliegt;
  • - R¹ -C&sub3;H&sub6;-N&spplus;-(CH&sub3;)&sub3;(Cl&supmin;), -C&sub2;H&sub4;-OSO&sub3;&supmin;(Na&spplus;), -SO&sub3;&supmin;(Na&spplus;), -C&sub2;H&sub4;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin;, -C&sub2;H&sub4;N&spplus;(C&sub2;H&sub6;)&sub3;Cl&supmin;, -CH&sub2;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin;, -CH&sub2;N&spplus;(C&sub2;H&sub6;)&sub3;Cl&supmin; oder Benzyl-SO&sub3;&supmin;(Na&spplus;) darstellt;
  • - Ra CH&sub2;, C&sub2;H&sub4;, C&sub3;H&sub6; bedeutet oder nicht vorliegt;
  • - Rb 1 bis 50 unabhängig voneinander ausgewählte Alkylenoxidgruppen wiedergibt,
  • - Rc -OH oder -H darstellt;
  • und, wenn R², Ra und Rb nicht vorliegen, Rc dann nicht -H ist; und
  • worin:
  • - x = x&sub1; + x&sub2;
  • - x, z und n wie vorstehend definiert sind;
  • - R¹ -CH&sub2;O- oder -O- darstellt;
  • - R² -CH&sub2;COO&supmin;Na&spplus;, -C&sub3;H&sub6;ON&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin; oder -C&sub3;H&sub3;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin; bedeutet;
  • - R³ und R&sup4; -OH, CH&sub2;OH, -O(C&sub3;H&sub6;O)p-H, -CH&sub2;-O(C&sub3;H&sub6;O)p-H oder -OCH&sub2;COO&supmin;Na&spplus; oder -O-C&sub3;H&sub6;ON&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin; oder -O-C&sub3;H&sub6;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin; bedeuten;
  • - R&sup5; -OH, -NH-CO-CH&sub3; oder -O(C&sub3;H&sub6;O)p-H bedeutet;
  • - R&sup6; -OH, -CH&sub2;OH, -CH&sub2;-OCH&sub3;, -O(C&sub3;H&sub6;O)p-H oder -CH&sub2;-O- (C&sub3;H&sub6;O)p-H bedeutet;
  • - p 1 - 10 ist.
    • Das entflockende Polymer
  • Geeignete entflockende Polymere zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Mittel sind zum Beispiel in unserer anhängigen Europäischen Patentanmeldung 89201530.6 (EP 346 995), veröffentlicht am 20.12.89, beschrieben. Die dort beschriebenen Polymere haben ein hydrophiles Gerüst und mindestens eine hydrophobe Seitenkette.
  • Im allgemeinen ist das hydrophile Gerüst des Polymers vorwiegend linear (die Hauptkette des Gerüsts macht mindestens 50 %, vorzugsweise mehr als 75 %, am meisten bevorzugt mehr als 90 Gew.-%, des Gerüsts aus); geeignete Monomerbestandteile des hydrophilen Gerüsts sind zum Beispiel ungesättigte C&sub1;&submin;&sub6;-Säuren, Ether, Alkohole, Aldehyde, Ketone oder Ester, Zuckereinheiten, Alkoxyeinheiten, Maleinsäureanhydrid und gesättigte Polyalkohole wie Glycerin. Beispiele geeigneter Monomereinheiten sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Vinylessigsäure, Glucoside, Ethylenoxid und Glycerin. Das aus den Gerüstbestandteilen in Abwesenheit von hydrophoben Seitengruppen hergestellte hydrophile Gerüst ist relativ wasserlöslich bei Umgebungstemperaturen bei einem pH- Wert zwischen 6,5 und 14,0. Vorzugsweise beträgt die Löslichkeit mehr als 1 g/l, bevorzugter mehr als 5 g/l, am meisten bevorzugt mehr als 10 g/l.
  • Vorzugsweise werden die hydrophoben Seitengruppen aus relativ hydrophoben Alkoxygruppen zum Beispiel Butylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Alkyl oder Alkenylketten mit 5 bis 24 Kohlenstoffatomen zusammengesetzt. Die hydrophoben Gruppen können zu dem hydrophilen Gerüst über relativ hydrophile Bindungen zum Beispiel eine Polyethoxybindung verbunden sein.
  • Eine erste Klasse von Polymeren, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, entspricht der Formel:
  • worin:
  • Q² eine molekulare Einheit der Formel (Ia) bedeutet:
  • worin:
  • R¹ -CO-O-, -O-, O-CO-, -CH&sub2;-, -CO-NH- bedeutet oder nicht vorliegt;
  • R² 1 bis 50 unabhängig voneinander ausgewählte Alkylenoxygruppen, vorzugsweise Ethylenoxid- oder Propylenoxidgruppen, darstellt oder nicht vorliegt mit der Maßgabe, daß wenn R³ nicht vorliegt und R&sup4; Wasserstoff bedeutet oder nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome enthält, R² dann eine Alkylenoxygruppe mit vorzugsweise mehr als 5 Alkylenoxygruppen mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen enthalten muß;
  • R³ eine Phenylenbindung bedeutet oder nicht vorliegt;
  • R&sup4; Wasserstoff oder eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkyl- oder C&sub2;&submin;&sub2;&sub4;- Alkenylgruppe bedeutet, mit den Maßgaben, daß
  • a) wenn R¹ -O-CO- darstellt, R² und R³ nicht vorliegen dürfen und R&sup4; mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muß;
  • b) wenn R² nicht vorliegt, R&sup4; kein Wasserstoffatom bedeutet und wenn ebenfalls R³ nicht vorliegt, R&sup4; dann mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muß;
  • R&sup5; Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel -COOA&sup4; darstellt; R&sup6; Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl bedeutet; und
  • A¹, A², A³ und A&sup4; unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Alkalimetallen, Erdalkalimetallen, Ammonium- und Aminbasen und C&sub1;&submin;&sub4;, oder (C&sub2;H&sub4;O)tH, worin t von 1 bis 50 bedeutet und worin die Monomereinheiten in zufälliger Weise angeordnet sein können.
  • Q¹ ist ein multifunktionelles Monomer, das ein Verzweigen des Polymers erlaubt, wobei die Monomeren des Polymers mit Q¹ in beliebiger Richtung und Anordnung verbunden sein können, wodurch sich möglicherweise ein verzweigtes Polymer ergibt. Vorzugsweise ist Q¹ Trimethylpropantriacrylat (TMPTA), Methylenbisacrylamid oder Divinylglycol.
  • z und v sind 1; n ist mindestens 1; (x+y+p+q+r):z ist 4 : 1 bis 1000 : 1, vorzugsweise von 6 : 1 bis 250 : 1; worin die Monomereinheiten in zufälliger Weise angeordnet sein können und vorzugsweise p und q Null sind und/oder r Null ist, am meisten bevorzugt p, q, y und r Null sind.
  • R&sup7; und R&sup8; stellen -CH&sub3; oder -H dar;
  • R&sup9; und R¹&sup0; bedeuten Substituentengruppen wie Amino, Amin, Amid, Sulfonat, Sulfat, Phosphonat, Phosphat, Hydroxy, Carb-oxyl und Oxidgruppen und vorzugsweise sind sie ausgewählt aus -SO&sub3;Na, -CO-O-C&sub2;H&sub4;-OSO&sub3;Na, -CO-O-NH-C(CH&sub3;)&sub2;- SO&sub3;Na, -CO-NH&sub2;, -O-CO-CH&sub3;, -OH.
  • Bevorzugte Polymere zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln, die einen relativ hohen pH-Wert aufweisen (zum Beispiel 10 oder mehr) sind im wesentlichen frei von hydrolysierbaren Gruppen wie Carbonylgruppen zur erhöhten Polymerstabilität bei hohen pH-Werten. Besonders bevorzugte Polymere zur Verwendung in Mitteln mit hohem pH-Wert der Erfindung umfassen hydrophile Gerüste, die aus sauren Gruppen wie Acrylsäure bestehen und mindestens eine hydrophobe Seitenkette aufweisen, die 5 bis 75 relativ wasserunlösliche Alkoxygruppen aufweist, wie Propoxyeinheiten, gegebenenfalls verbunden mit dem hydrophilen Gerüst über eine Polyalkoxybindung, die aus 1 bis 10 relativ wasserlöslichen Alkoxygruppen, wie Ethoxyeinheiten, aufgebaut ist.
  • Andere Polymere zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln sind jene der Formeln (II) und (III) wie nachstehend. Sie sind in unseren anhängigen nicht vorveröffentlichten Patentanmeldungen WO/91/06622 (veröffentlicht am 16. Mai 1991), WO/91/06623 (veröffentlicht am 16. Mai 1991) beschrieben.
  • Diese Polymere bestehen aus nichtionischen Monomeren und ionischen Monomeren, worin das ionische Monomer 0,1 bis 50 Gew.-% des Polymers ausmacht. Diese Polymere weisen die Formel auf:
  • worin:- x, z und n wie vorstehend definiert sind;
  • - R³ und R&sup4; Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl darstellen;
  • - R² -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH&sub2;-, -CO-NH- darstellt oder nicht vorliegt;
  • - R¹ -C&sub3;H&sub6;-N&spplus;-(CH&sub3;)&sub3;(Cl&supmin;), -C&sub2;H&sub4;-OSO&sub3;&supmin;(Na&spplus;), -SO&sub3;&supmin;(Na&spplus;), -C&sub2;H&sub4;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin;, -C&sub2;H&sub4;N&spplus;(C&sub2;H&sub6;)&sub3;Cl&supmin;, -CH&sub2;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin;, -CH&sub2;N&spplus;(C&sub2;H&sub6;)&sub3;Cl&supmin; oder Benzyl-SO&sub3;&supmin;(Na&spplus;) darstellt;
  • - Ra CH&sub2;, C&sub2;H&sub4;, C&sub3;H&sub6; bedeutet oder nicht vorliegt;
  • - Rb 1 bis 50 unabhängig voneinander ausgewählte Alkylenoxidgruppen wiedergibt,
  • - Rc -OH oder -H darstellt;
  • und worin, wenn R², Ra und Rb nicht vorliegen, dann Rc nicht -H ist; und
  • worin:
  • - x = x&sub1; + x&sub2;
  • - x, z und n wie vorstehend definiert sind;
  • - R¹ -CH&sub2;O- oder -O- darstellt;
  • - R² -CH&sub2;COO&supmin;Na&spplus;, -C&sub3;H&sub6;ON&spplus;-(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin; oder -C&sub3;H&sub3;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin; bedeutet;
  • - R³ und R&sup4; -OH, CH&sub2;OH, -O(C&sub3;H&sub6;O)p-H, -CH&sub2;-O(C&sub3;H&sub6;O)p-H oder -OCH&sub2;COO&supmin;Na&spplus; oder -O-C&sub3;H&sub6;ON&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin; oder -O-C&sub3;H&sub6;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin; bedeuten;
  • - R&sup5; -OH, -NH-CO-CH&sub3; oder -O(C&sub3;H&sub6;O)p-H bedeutet;
  • - R&sup6; -OH, -CH&sub2;OH, -CH&sub2;-OCH&sub3;, -O(C&sub3;H&sub6;O)p-H oder -CH&sub2;-O-(C&sub3;H&sub6;O)p-H bedeutet;
  • - p 1 - 10 ist.
  • Bevorzugte Polymere zur Verwendung in den vorliegenden Mitteln weisen ein Molekulargewicht (bestimmt gemäß unserer anhängigen Europäischen Patentanmeldung 346 995, veröffentlicht am 20. Dezember 1989) zwischen 500 und 100000, bevorzugter 1000 bis 20000 und besonders bevorzugt 1500 bis 10000, am meisten bevorzugt 2800 bis 6000, auf. Polymere zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln können zum Beispiel hergestellt werden unter Verwendung üblicher wässeriger Polymerisationsverfahren, geeignete Verfahren sind zum Beispiel in der vorstehend genannten anhängigen Europäischen Patentanmeldung beschrieben.
  • Das Entflockungspolymer wird in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-% des Mittels, bevorzugter 0,1 bis 3,0, besonders bevorzugt von 0,25 bis 2,0 %, verwendet.
  • Ohne an eine besondere Auslegung oder Theorie gebunden zu sein, vermuten die Anmelder, daß die Polymere ihre Wirkung auf das Mittel über nachstehenden Mechanismus ausüben. Die hydrophobe(n) Seitenkette(n) oder die ionischen Gruppen können in oder an die äußere Bilayer-Schicht der Tröpfchen unter Verlassen des hydrophilen oder nichtionischen Gerüsts über die Außenseite der Tröpfchen angelagert werden und/oder die Polymere können in die tiefere Innenseite der Tröpfchen eingelagert werden.
  • Wenn die hydrophoben oder seitlich angeordneten Ketten oder die ionischen Gruppen hauptsächlich in oder an die äußere Bilayer-Schicht der Tröpfchen eingelagert werden, so hat dies die Entkopplung der innerhalb und zwischen den Tröpfchen wirkenden Kräfte zur Folge, zum Beispiel könnte die Differenz der Kräfte zwischen den einzelnen Tensidmolekülen in benachbarten Schichten innerhalb eines einzelnen Tröpfchens und jene zwischen Tensidmolekülen in benachbarten Tröpfchen dadurch verstärkt werden, daß die Kräfte zwischen den benachbarten Tröpfchen vermindert werden. Dies führt im allgemeinen zu einer erhöhten Stabilität aufgrund geringeren Ausflockens und zu einer Abminderung der Viskosität aufgrund geringerer Kräfte zwischen den Tröpfchen, worauf sich größere Abstände zwischen den benachbarten Tröpfchen ergeben.
  • Wenn die Polymere tiefer in die Tröpfchen eingelagert werden, tritt ebenfalls geringeres Ausflocken aufgrund erhöhter Stabilität auf. Der Einfluß dieser Polymere innerhalb der Tröpfchen auf die Viskosität rührt von zwei entgegengesetzten Wirkungen her: erstens die Anwesenheit des Entflockungspolymers vermindert die Kräfte zwischen benachbarten Teilchen, was zu größeren Entfernungen zwischen den Tröpfchen führt und sich allgemein in einer geringeren Viskosität des Systems niederschlägt; zweitens die Kräfte zwischen den Schichten innerhalb des Tröpfchens werden gleichmäßig durch die Anwesenheit des Polymers in dem Tröpfchen vermindert, was im allgemeinen zu einer Erhöhung der Schichtdicke führt, wodurch sich das Lamellarvolumen der Tröpfchen erhöht und damit die Viskosität ansteigt. Die Gesamtwirkung dieser zwei entgegengesetzten Wirkungen kann entweder zu einer Abminderung oder zu einer Erhöhung der Viskosität des Produkts führen.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind stabil und haben eine relativ niedrige Viskosität. Vorzugsweise ist ein entsprechendes Mittel ohne Entflockungspolymer weniger stabil und/oder weist eine höhere Viskosität auf.
    • Die textilweichpflegenden Bestandteile
  • Es besteht ein Bedarf für bestimmte Flüssigwaschmittel, die in der Lage sind, sowohl Textilien zu waschen als auch weichzupflegen, um die unzweckmäßige Verwendung getrennter Produkte beim Weichpflegen in Spülwasser zu vermeiden.
  • Die Britische Patentanmeldung GB 1 400 898 (Procter und Gamble) beschreibt die Verwendung von smektischen Tonen in gekörnten Waschmitteln zum Weichpflegen beim Waschen. Bislang jedoch war es schwierig, weichpflegende tonhaltige Mittel in flüssige wässerige Waschmittel einzuführen.
  • EP-A-225 142 (Unilever) schlägt zur Lösung der Instabilitäts- und/oder der Viskositätsprobleme die Anwendung eines textilweichpflegenden Tonmaterials mit begrenzter Quellbarkeit vor.
  • EP-A-291 261 (Unilever) schlägt zur Lösung der Instabilitäts- und/oder der Viskositätsprobleme die Anwendung eines textilweichpflegenden Tonmaterials in Kombination mit nichtpeptisierenden/nicht als Builder wirkenden Elektrolyten wie Natriumformiat, -chlorid oder -sulfat vor.
  • EP-A-213 730 (Unilever) schlägt zur Bereitstellung der gewünschten weichpflegenden Wirkung beim Waschen das Vereinigen eines detergenzaktiven Materials, eines textilweichpflegenden Mittels und spezieller Celluloseetherderivate mit niedrigem Gelpunkt vor. Diese speziellen Celluloseether sind in der Lage, die weichpflegende Wirkung im Waschschritt zu erhöhen.
  • EP-A-265 187 offenbart die Verwendung von Imidazolinteilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von etwa 20 bis 200 um für das Weichpflegen beim Waschen.
  • EP-A-294 893 offenbart die Verwendung von Imidazolinanionisches Tensid-Ionenpaar/Wachs-Verbundstoffen als Faser- und Textilpflegemittel. EP 294 894 offenbart die ähnliche Verwendung von Amin-anionisches Tensid-Ionenpaar/Wachs-Verbundstoffen mit einer Teilchengröße von 1 bis 1000 nm in flüssigen Zusammensetzungen.
  • Bei der Herstellung lamellarer Flüssigwaschmittel, die ein oder mehrere beim Waschen weichpflegende Additive umfassen, werden häufig Instabilität und/oder Viskositätsprobleme beobachtet. Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, die Stabilität und/oder Viskosität dieser Produkte durch Verwendung eines Entflockungspolymers als Additiv zu verbessern.
  • Textilweichpflegende Bestandteile als Zusatz in lamellar strukturierten Mitteln der Erfindung sind ausgewählt aus den Gruppen
  • (i) textilweichpflegende Tone;
  • (ii) textilweichpflegende Celluloseethermaterialien;
  • (iii) Teilchen, umfassend ein quartäres Ammonium enthaltendes textilweichpflegendes Mittel, ein Amin enthaltendes weichpflegendes Material, ein amphoteres textilweichpflegendes Material oder Gemische davon;
  • (iv) Gemische davon.
  • Geeignete textilweichpflegende Tone sind niedrig, mittel oder stark quellende Tone. Beispiele geeigneter Tonmaterialien sind Hectorite/Na-Bentonite zum Beispiel BENTONE EW und CLARSOL W100 ; Ca-Bentonite zum Beispiel CLARSOL KC1 , MDO 77/84 , LAUNDROSIL DG , LAPORTE CP 103 und MARMORA oder deren Natriumcarbonat-aktivierte Formen; kommerziell erhältliches Natriumcarbonat-aktiviertes Ca- Bentonit zum Beispiel CLARSOL KC2 , MDO 81/84 , LAUNDROSIL DG AC und DOKUM KARAKAYA ; säureaktivierte Ca-Bentonite zum Beispiel BENTONITE DC und weiße Bentonite zum Beispiel STREETLEYS Nr. 1 und 2 . Andere geeignete Tonmaterialien werden in der vorstehend genannten Britischen Patentschrift 1 400 898 offenbart.
  • Andere geeignete textilweichpflegende Tone sind VOLCLAY SPV (Herkunft USA), SURREY Nr.1 (Herkunft USA), EARTH (Herkunft Großbritanien), ENVIRONETICS (Herkunft Argentinien), CULVIN (Herkunft Südafrika), SAN FRAN (Herkunft Argentinien), BERGBOND (Herkunft Großbritanien), STREETLEY WYOMING (Herkunft USA), MDO 77/84 und ECC (ASB) (beide Herkunft Marokko), UBM (Herkunft Brasilien), CSM (high CEC Prassa) (Herkunft Griechenland), GELLWHITE (Herkunft TEXAS USA) und WILLEMSE (Herkunft Südafrika).
  • Bevorzugte Tonmaterialien zur Verwendung in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Montmorillonittone, bevorzugter Bentonittone, besonders bevorzugt weiße Bentonittone.
  • Die Menge an textilweichpflegenden Tonen in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt 1-25 %, vorzugsweise 2-15 %, bevorzugter 3-10 Gew.-%, des Mittels.
  • Bevorzugte textilweichpflegende Celluloseethermaterialien sind nichtionische substituierte Celluloseether mit einem HLB-Wert zwischen 3,1 und 4,3, einem Gelpunkt von weniger als 58ºC, wobei das Celluloseethermaterial mit C&sub1;&submin;&sub3;- Alkyl- und/oder Hydroxyalkylgruppen substituiert vorliegt.
  • Vorzugsweise werden die Substituentengruppen ausgewählt aus den C&sub2;-C&sub3;-Alkyl- und C&sub2;-C&sub3;-ein- oder mehrwertigen Hydroxyalkylgruppen oder Kombinationen davon. Insbesondere ist die Verwendung von Alkylhydroxyalkylcelluloseethern bevorzugt. Am meisten bevorzugt ist die Verwendung vom Ethylhydroxyethyl-substituierten Celluloseethern. Die Auswahl und der prozentuale Anteil an Substituentengruppen hat einen direkten Einfluß auf den HLB-Wert des Celluloseethers. Ein geeignetes Verfahren zur Bestimmung des HLB-Werts von Celluloseethern ist das von J.T. Davies für Emulgatoren beschriebene Verfahren, 2. Int Congress of Surface Activity 1957, I, Seiten 426-439. Dieses Verfahren wurde entwickelt, um eine relative HLB-Werteinstufung für Celluloseether durch Summierung der Davies'schen HLB-Zuordnungen für Substituentengruppen an den drei verfügbaren Hydroxylstellen am Anhydroglucosering des Polymers herzuleiten. Die HLB-Wertzuordnungen für die Substituentengruppen sind die nachstehenden:
  • Resthydroxyl 1,9
  • Methyl 0,825
  • Ethyl 0,350
  • Hydroxyethyl 1,63
  • Hydroxypropyl 1,15
  • Hydroxybutyl 0,67.
  • Die hier verwendbaren Celluloseether sind Polymere. Der Gelpunkt der Polymere kann auf verschiedenen Wegen bestimmt werden. Im vorliegenden Zusammenhang wird der Gelpunkt an einer Polymerlösung gemessen, die bei 10 g/l Konzentration in desionisiertem Wasser durch Erhitzen von 50 ml Lösung in einem Becherglas unter Rühren bei einer Heizrate von etwa 5ºC/Minute hergestellt wurde. Die Temperatur, bei der die Lösung trüb wurde, ist der Gelpunkt des geprüften Celluloseethers und wird mit einem Sybron/Brinkmann-Calorimeter bei 80 % Durchlässigkeit/450 nm gemessen.
  • Vorausgesetzt, daß der HLB-Wert und der Gelpunkt des Polymers in die erforderlichen Bereiche fallen, kann der Substitutionsgrad (DS) des Anhydroglucoserings einen beliebigen Wert bis zu dem theoretischen Maximalwert von 3 annehmen, vorzugsweise etwa 1,7-2,9, wobei es ein Maximum von 3 Hydroxylgruppen an jeder Anhydroglucoseeinheit in der Cellulose gibt. Der Ausdruck "molare Substitution" (MS) wird ebenfalls manchmal im Zusammenhang mit diesen Polymeren verwendet und betrifft die Anzahl von Hydroxyalkylsubstituenten pro Anhydroglucosering und kann mehr als 3 betragen, wenn die Substituenten selbst weitere Substituenten tragen.
  • Die am meisten bevorzugten Polymere haben eine durchschnittliche Anzahl von Anhydroglucoseeinheiten in dem Cellulosepolymer oder einen gewichtsmittleren Polymerisationsgrad von etwa 50 bis etwa 1200. Für Flüssigkeiten kann es wünschenswert sein, Polymere mit relativ niedrigem Polymerisationsgrad zuzugeben, um eine befriedigende Produktviskosität zu erreichen.
  • Eine Anzahl zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeigneten Celluloseethern sind handelsüblich wie nachstehend: Warenzeichen Gelpunkt ºC HLB-Wert (Davies) DS/MS Alkyl/Hydroxyalkyl BERMOCOLL CSTO35 (Berol Nobel) DVT 88 004 (Berol Nobel) ) TYLOSE MHB 1000 (Hoechst) Ethyl Hydroxyethyl Methyl
  • Die Menge an angewendetem Celluloseether im erfindungsgemäßen Mittel beträgt 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% des Mittels.
  • Bevorzugte Celluloseether zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln weisen einen HLB-Wert zwischen 3,3 und 3,8 auf und einen Gelpunkt zwischen 30 und 55ºC. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Bermocoll CST035 .
  • Bevorzugte Teilchen, die quartäres Ammonium-enthaltendes textilweichpflegendes Mittel und/oder Amin-enthaltendes weichpflegendes Material und/oder ein amphoteres textilweichpflegendes Material umfassen, sind einzelne Zusammensetzungen von ein oder mehreren üblichen weichpflegenden Bestandteilen. Auch lamellare Tröpfchen von textilweichpflegenden Materialien werden als Teilchen im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung betrachtet; vorzugsweise jedoch werden feste Teilchen verwendet.
  • Geeignete quartäres Ammonium-enthaltende weichpflegende Mittel, Amine und amphotere textilweichpflegende Bestandteile sind zum Beispiel in EP-A-322 270 beschrieben.
  • Vorzugsweise weisen diese Teilchen eine gewichtsmittlere Teilchengröße von 5 nm bis 1000 um, bevorzugt 10 nm bis 10 um, am meisten bevorzugt 50 nm bis 5 um, auf.
  • Die Menge an textilweichpflegenden Teilchen beträgt 1 bis 25 Gew.-% des Mittels, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, bevorzugter 3 bis 10 Gew.-%.
    • Das flüssige Waschmittelprodukt
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind stabil. Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung kann Stabilität für diese Systeme als die maximale Trennung, die mit den meisten Verarbeitungs- und Verpackungserfordernissen einhergeht, definiert werden. Das heißt, die stabilen Mittel werden nicht mehr als 10 %, vorzugsweise nicht mehr als 5 %, am meisten bevorzugt nicht mehr als 2 %, Volumenphasentrennung ergeben, wie durch das Auftreten von zwei oder mehreren getrennten Phasen bei Lagerung bei 25ºC für 21 Tage ab dem Zeitpunkt der Herstellung belegt. Besonders bevorzugt sind Mittel, die keine Phasentrennung nach Lagerung für 21 Tage bei 25ºC ergeben.
  • Erfindungsgemäße Zusammensetzungen haben einen pH- Wert von 6,5 bis 13, vorzugsweise 7 bis 12.
  • Erfindungsgemäße Verbindungen weisen vorzugsweise eine Viskosität von weniger als 5000 mPas bei 21 s&supmin;¹, bevorzugter weniger als 4000 mPas, am meisten bevorzugt weniger als 3000 mPas, besonders bevorzugt zwischen 100 und 1000 mPas bei 21 s&supmin;¹, auf.
  • Erfindungsgemäße Mittel umfassen auch ein detergenzaktives Material, vorzugsweise mit einer Konzentration von 1 bis 70 Gew.-% des Mittels, bevorzugter 5 bis 40 Gew.-%, am meisten bevorzugt 10 bis 35 Gew.-%.
  • Im Fall des Vermischens von Tensiden werden die genauen Verhältnisse für jede Komponente, die zu lamellaren Strukturen führt, von der Art (den Arten) und der Menge (den Mengen) an Elektrolyten abhängen, wie auch im Falle von üblichen strukturierten Flüssigkeiten.
  • In der breitesten Definition kann das detergenzaktive Material im allgemeinen ein oder mehrere Tenside umfassen und kann ausgewählt sein aus anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen und amphoteren Formen und (vorausgesetzt, daß sie miteinander kompatibel sind) Gemischen davon. Zum Beispiel können sie aus beliebigen der Klassen, Unterklassen und spezifischen Materialien ausgewählt werden, die in "Surface active Agents", Bd. I, von Schwartz & Perry, Interscience 1949 und "Surface active Agents", Bd. II, von Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958 und in der laufenden Herausgabe von "McCutcheon's Emulsifiers & Detergents", herausgegeben von der McCutcheons Division of Manufacturing Confectioners Company oder im "Tensid- Taschenbuch", H. Stache, 2. Ausg., Carl Hanser Verlag, München & Wien, 1981, beschrieben sind.
  • Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom zum Beispiel aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid entweder einzeln oder mit Propylenoxid. Spezifische nichtionische Tensidverbindungen sind Alkyl(C&sub6;-C&sub1;&sub8;) primäre oder sekundäre lineare oder verzweigte Alkohole mit Ethylenoxid und Produkten, die hergestellt wurden durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin. Andere sogenannte nichtionische Tensidverbindungen sind langkettige tertiäre Aminoxide, langkettige tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide. Bevorzugte Konzentrationen von nichtionischen Tensiden betragen mehr als 1 Gew.-% des Mittels, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% des Mittels.
  • Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können synthetische anionische Tensidbestandteile enthalten, die vorzugsweise in Kombination mit den vorstehend genannten nichtionischen Materialien vorliegen. Geeignete anionische Tenside sind übliche wasserlösliche Alkalimetallsalze von organischen Sulfaten und Sulfonaten mit Alkylresten, die 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten, wobei der verwendete Begriff Alkyl den Alkylrest höherer Acylreste einschließt. Beispiele geeigneter synthetischer anionischer Tensidverbindungen sind Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere jene erhältlich durch Sulfieren höherer (C&sub8;-C&sub1;&sub8;)-Alkohole zum Beispiel von Tallow- oder Kokosnußöl, Natrium- und Kaliumalkyl -(C&sub9;-C&sub2;&sub0;)-benzolsulfonaten, inbesondere lineares sekundäres Alkyl -(C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub5;)-benzolnatriumsulfonat; Natriumalkylglycerylethersulfate, insbesondere jene Ether höherer Alkohole, abgeleitet von Tallow- oder Kokosnußöl und synthetische Alkohole, abgeleitet von Erdöl; Kokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfate und -sulfonate; Natrium- und Kaliumsalze von Schwefelsäureestern höherer (C&sub8;-C&sub1;&sub8;)-Fettalkoholalkylenoxid-, insbesondere Ethylenoxid, Reaktionsprodukte; die Reaktionsprodukte von Fettsäuren, wie Kokosnußfettsäuren verestert mit Isethionsäure und neutralisiert mit Natriumhydroxid; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäureamiden von Methyltaurin; Alkanmonosulfonate, wie jene, abgeleitet durch Umsetzen von α-Olefinen (C&sub8;-C&sub2;&sub0;) mit Natriumbisulfit und jene, abgeleitet von der Reaktion von Paraffin mit SO&sub2; und Cl&sub2; und anschließendem Hydrolysieren mit einer Base unter Herstellung eines in zufälliger Weise sulfonierten Produkts; und Olefinsulfonate, wobei dieser Ausdruck verwendet wird, um das Material zu beschreiben, das durch Umsetzung von Olefinen, insbesondere C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-Olefinen mit SO&sub3; und anschließendem Neutralisieren und Hydrolysieren des Reaktionsprodukts erhalten wird. Die bevorzugten anionischen Tensidverbindungen sind Natrium (C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub5;)alkylbenzolsulfonate und Natrium (C&sub1;&sub6;- C&sub1;&sub8;)alkylsulfate.
  • Im allgemeinen wird die Konzentration der vorstehend genannten nichtseifeartigen anionischen Tensidmaterialien 1-15 Gew.-% des Mittels ausmachen.
  • Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis der vorstehend genannten synthetischen anionischen Tenside zu den vorstehend genannten nichtionischen Tensidmaterialien 10 : 1 bis 1 : 10, bevorzugter 2 : 1 bis 1 : 5, am meisten bevorzugt 1 : 2 bis 1 : 4.
  • Es ist auch möglich und manchmal bevorzugt, eine Alkalimetallseife einer Mono- oder Dicarbonsäure, insbesondere eine Seife einer Säure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Ölsäure, Ricinolsäure oder Fettsäure, abgeleitet von Rizinusöl, Rapssamenöl, Erdnußöl, Kokosnußöl, Palmkernöl, Alk(en)ylsuccinaten zum Beispiel Dodecylsuccinat oder Gemischen davon zuzugeben. Die Natrium- oder Kaliumseifen dieser Säuren können verwendet werden. Vorzugsweise beträgt die Konzentration an Seifen in den Mitteln der Erfindung 1-40 Gew.-% des Mittels, bevorzugter 5-25 %.
  • Es ist auch möglich, aussalzungsbeständige aktive Materialien anzuwenden, zum Beispiel wie in EP-A-328 177 beschrieben, insbesondere die Verwendung von Alkylpolyglycosidtensiden, zum Beispiel beschrieben in EP-A-70 074. Auch Alkylmonoglucoside können verwendet werden.
  • Die Mittel enthalten gegebenenfalls auch Elektrolyt in einer Menge, die ausreicht, um etwas amellare Struktur des detergenzaktiven Materials entstehen zu lassen. Vorzugsweise enthalten die Mittel 1 bis 60, besonders 10 bis 45 %, des Aussalzelektrolyten. Aussalzelektrolyt wurde hinsichtlich seiner Bedeutung in der Beschreibung EP-A-79 646 erläutert. Gegebenenfalls können auch einige einsalzende Elektrolyte (wie in den späteren Teilen der Beschreibung definiert) eingegeben werden.
  • In jedem Fall ist es bevorzugt, daß erfindungsgemäße Mittel, die Detergenzbuildermaterial enthalten, einiges oder die Gesamtheit an Elektrolyt enthalten können. In diesem Zusammenhang sollte bemerkt werden, daß einige detergenzaktive Materialien zum Beispiel Seifen auch Buildereigenschaften haben.
  • Beispiele für phosphorhaltige anorganische Detergenzbuilder sind wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalimetallpyrophosphate, Orthophosphate, Polyphosphate und Phosphonate. Spezielle Beispiele anorganischer Phosphatbuilder sind Natrium- und Kaliumtripolyphosphate, Phosphate und Hexamethaphosphate. Phosphonatmaskierungsbuilder können ebenfalls verwendet werden. Gelegentlich ist es jedoch bevorzugt, die Menge an Phosphatbuildern zu vermindern.
  • Beispiele für nichtphosphorhaltige anorganische Detergenzbuilder, falls vorliegend, sind wasserlösliche Alkalimetallcarbonate, Bicarbonate, Silicate und kristalline und amorphe Aluminosilicate. Spezielle Beispiele sind Natriumcarbonat (mit oder ohne Calcitkristalle (seeds)), Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliumbicarbonate, Silicate und Zeolite.
  • Im Zusammenhang mit anorganischen Buildern bevorzugen wir die Zugabe von Elektrolyten, die die Löslichkeit anderer Elektrolyte zum Beispiel die Verwendung von Kaliumsalzen zur Verbesserung der Löslichkeit der Natriumsalze fördern. Dadurch kann die Menge gelösten Elektrolyts beträchtlich erhöht werden (Kristallösung) wie in der Britischen Patentschrift GB 1 302 543 beschrieben.
  • Beispiele organischer Detergenzbuilder, falls vorliegend, sind Alkalimetall-, Ammonium- und substituierte Ammoniumpolyacetate, -carboxylate, -polycarboxylate, -polyacetylcarboxylate und -polyhydroxysulfonate. Spezielle Beispiele sind Natrium, Kalium, Lithium, Ammonium und substituierte Ammoniumsalze von Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Oxydibernsteinsäure, Mellitsäure, Benzolpolycarbonsäuren, CMOS, Tartratmonosuccinat, Tartratdisuccinat und Citronensäure. Citronensäuren und deren Salze sind bevorzugte Buildermaterialien zur Verwendung in erfindungsgemäßen Mitteln.
  • Im Zusammenhang mit organischen Buildern ist es ebenfalls günstig, Polymere zuzugeben, die in der wässerigen kontinuierlichen Phase nur teilweise gelöst sind, gemäß EP-A- 301 882. Dies erlaubt eine Viskositätsminderung, aufgrund des Polymers, das (bei der Zugabe einer ausreichend hohen Menge) gelöst wird, um einen sekundären Vorteil zu erreichen, insbesondere Builderwirkung, da zum Teil Gelöstes keine Instabilität hervorrufen würde, im Gegensatz zu vollständig Gelöstem. Typische Mengen sind von 0,5 bis 4,5 Gew.-%.
  • Es ist weiterhin möglich, in die erfindungsgemäßen Mittel alternativ dazu oder zusätzlich zu dem teilweise gelösten Polymer noch ein anderes Polymer zuzugeben, das in der wässerigen Phase im wesentlichen völlig löslich ist und eine Elektrolytbeständigkeit von mehr als 5 g Natriumnitrilotriacetat in 100 ml einer 5 gew.-%-igen wässerigen Lösung oder des Polymers aufweist, wobei das zweite Polymer noch einen Dampfdruck in 20 %-iger wässeriger Lösung besitzt, der gleich oder weniger ist, als der Dampfdruck eines Vergleichs von 2 Gew.-% oder größer mit der Lösung von Polyethylenglycol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 6000; und wobei das zweite Polymer ein Molekulargewicht von mindestens 1000 aufweist. Die Verwendung solcher Polymere ist im allgemeinen in unserer EP-A-301 883 beschrieben. Typische Konzentrationen sind von 0,5 bis 4,5 Gew.-%.
  • Vorzugsweise beträgt die Konzentration an nichtseifeartigen Buildermaterialien 5-40 Gew.-% des Mittels, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% des Mittels.
  • Neben den bereits genannten Bestandteilen können auch eine Reihe wahlweiser Bestandteile vorliegen zum Beispiel Schaumverbesserer wie Alkanolamide, insbesondere Monoethanolamide, abgeleitet von Palmkernfettsäuren und Kokosnußfettsäuren, Schaumbremser, sauerstofffreisetzende Bleichmittel wie Natriumperborat und Natriumpercarbonat, Persäurebleichvorstufen, chlorfreisetzende Bleichmittel wie Trichlorisocyanursäure, anorganische Salze wie Natriumsulfat und gewöhnlich in sehr kleinen Mengen vorliegend Fluoreszenzmittel, Parfumes, Enzyme wie Proteasen, Amylasen und Lipasen (einschließlich Lipolase (eingetragenes Warenzeichen) von Novo), Antiablagerungmittel, keimtötende Mittel und Färbemittel.
  • Erfindungsgemäße Mittel können über übliche Verfahren zur Herstellung von flüssigen Waschmitteln hergestellt werden. Ein bevorzugtes Verfahren schließt das Dispergieren des Elektrolytbestandteils zusammen mit den Kleinbestandteilen mit Ausnahme der temperaturempfindlichen Bestandteile, falls vorhanden, in Wasser bei erhöhter Temperatur, gefolgt von der Zugabe des Buildermaterials, falls vorliegend, ein, wobei das detergenzaktive Material (gegebenenfalls als Vormischung) unter Rühren zugegeben wird und anschließend die weichpflegenden Materialien zugegeben werden, das Gemisch gekühlt wird und die temperaturempfindlichen geringanteiligen Bestandteile wie Enzyme, Parfumes usw. zugegeben werden. Das entflockende Polymer kann vorteilhafterweise nach der Zugabe des Elektrolytbestandteils, des Builderbestandteils oder unmittelbar vor dem Kühlen zugegeben werden. Wenn ein Celluloseethermaterial verwendet wird, wird dieses vorzugsweise als letzter Bestandteil zugefügt.
  • Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Waschmittel werden diese mit Waschwasser unter Bildung einer Waschlauge zum Beispiel zur Anwendung in einer Waschmaschine verdünnt. Die Konzentration an flüssigem Waschmittel in der Waschlauge beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10 %, bevorzugter 0,1 bis 3 Gew. -%.
  • Synperonic ist ein eingetragenes Warenzeichen.
  • Die Erfindung wird nun anhand der nachstehenden Beispiele erläutert.
    • Beispiel I
  • Die nachstehenden flüssigen lamellarstrukturierten Waschmittel wurden hergestellt: Bestandteil (Gew.-%) Na-Oleat Na-Las Synperonic A7 Na-Citrat Polymer ¹) Bermocoll CST 035 Wasser Ausgleich ¹) entflockendes Polymer von Formel I, worin q, p und r 0 sind, v=1, x=25, y=0, R¹ ist -CO-O-, R² liegt nicht vor, R³ liegt nicht vor, R&sup4; ist -C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5;, R&sup5; ist -H, R&sup6; ist -CH&sub3; und A¹ ist Na. Das Molekulargewicht des Polymers beträgt etwa 3,5 K.
  • Mittel A wurde durch Zugabe der Inhaltsstoffe zu 50ºC-warmem Wasser unter Rühren in der Reihenfolge hergestellt:
  • Na-Citrat, NaOH (zum Neutralisieren der aktiven Bestandteile), Polymer, Ölsäure, Vormischung aus Las-Säure und Synperonic A7. Mittel B wurde in gleicher Weise hergestellt, wobei das Bermocoll CST 035 als letzter Bestandteil zugegeben wurde. Mittel C wurde in gleicher Weise wie Mittel A hergestellt, wobei das Bermocoll CST 035 als erster Bestandteil zugegeben wurde. Mittel D wurde durch Zugabe der Bestandteile zu Wasser bei 50ºC unter Rühren in der Reihenfolge hergestellt: Na-Citrat, NaOH, Ölsäure, Vormischung aus Na-Las (Säureform) und Synperonic A7, Bermocoll CST 035 und Entflockungspolymer. Mittel E wurde durch Vermischen der Bestandteile in der Reihenfolge wie für Mittel D aufgeführt hergestellt. Mittel A war instabil (mehr als 10 % Phasentrennung innerhalb von 3 Wochen) und hatte eine Viskosität von etwa 180 mPa bei 21 s&supmin;¹. Mittel B war stabiler als Mittel A, zeigte jedoch noch etwas Phasentrennung, die Viskosität des Produkts betrug etwa 145 mPa bei 21 s&supmin;¹. Mittel C war stabil (keine Phasentrennung wurde bei einer Lagerung für 3 Wochen beobachtet und hatte eine Viskosität von etwa 1150 mPa bei 21 s&supmin;¹. Mittel D war stabil (keine Phasentrennung wurde bei einer Lagerung für 3 Wochen beobachtet) und hatte eine Viskosität von etwa 300 mPa bei 21 s&supmin;¹. Mittel E war instabil (mehr als 10 % Phasentrennung innerhalb von 3 Wochen) und hatte eine Viskosität von etwa 2000 mPa bei 21 s&supmin;¹.
  • Dieses Beispiel zeigt, daß die Mittel, die an sich instabil sind (Mittel E) stabiler gemacht werden können und/oder weniger viskos durch Zufügen der Kombination von Celluloseethermaterialien und Entflockungspolymeren. Es kann auch eine Stabilitätserhöhung und/oder Stabilitätsabnahme beim Vergleich eines Mittels, das ein Entflockungspolymer enthält, zu einem Mittel beobachtet werden, das ein Entflockungspolymer in Kombination mit einem Celluloseethermaterial enthält. Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn eine Formulierung, die den Celluloseetherbestandteil in Abwesenheit des Entflockungspolymers enthielt, mit Mitteln B und C verglichen wurde.
  • Alle Mittel, die entflockende Polymere in Kombination mit Bermocoll CST 035 enthalten, waren in der Lage, Textilien Weichheit zu verleihen.
    • Beispiel II
  • Die nachstehenden Mittel wurden hergestellt: Bestandteil (Gew.-%) Na-Las Synperonic A7 Polymer ¹) Na-Citrat Bentone 34 ²) Clarsol KCl ³) Wasser Ausgleich ¹) entflockendes Polymer von Formel I, worin q, p und r 0 sind, v=1, x=25, y=0, R¹ ist -CO-O-, R² liegt nicht vor, R³ liegt nicht vor, R&sup4; ist -C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5;, R&sup5; ist -H, R&sup6; ist -CH&sub3; und A¹ ist Na. Das Molekulargewicht des Polymers beträgt etwa 3,5 K. ²) hydrophob modifizierter Ton (NL Industries) ³) Bentonite-Ton (CECA)
  • Die Reihenfolge der Zugabe zu Wasser bei 50ºC war Na- Citrat, NaOH (zum Neutralisieren der aktiven Bestandteile), Ölsäure, Vormischung von Las-Säure und Synperonic A7, Ton (falls vorhanden) und entflockendes Polymer.
  • Mittel A war instabil und hatte eine Viskosität von etwa 2000 mPas bei 21 s&supmin;¹. Mittel B war stabil und hatte eine Viskosität von etwa 100 mPas bei 21 s&supmin;¹. Diese Beispiele bestätigen (siehe nichtvorveröffentlichte EP-A-346 995, veröffentlicht am 20. Dezember 1989), daß entflockende Polymere zur Erhöhung der Stabilität und/oder Verminderung der Viskosität von lamellar strukturierten Flüssigwaschmitteln verwendet werden können.
  • Mittel C war instabil und hatte eine unannehmbar hohe Viskosität von etwa 5700 mPas bei 21 s&supmin;¹. Mittel D war stabil und hatte eine annehmbare obwohl noch relativ hohe Viskosität. Mittel E war instabil und hatte eine Viskosität von etwa 2400 mPas bei 21 s&supmin;¹. Mittel F war stabil und hatte eine Viskosität von etwa 380 mPas bei 21 s&supmin;¹.
  • Mittel G war instabil und hatte eine Viskosität von etwa 3500 mPas bei 21 s&supmin;¹. Mittel H war stabil und hatte eine Viskosität von etwa 290 mPas bei 21 s&supmin;¹.
  • Diese Beispiele zeigen deutlich, daß die Stabilitätserhöhung und/oder die Viskositätsabnahme, die durch Zugabe entflockender Polymere erhalten wird, aufrecht erhalten werden kann auch in Gegenwart von weichpflegenden Tonmaterialien, von denen man bislang annahm, daß sie zur Zugabe zu Flüssigwaschmitteln ungeeignet sind.
  • Alle Mittel, die tonweichpflegende Materialien enthalten, waren in der Lage, beim Waschen Textilien erhöhte Weichheit zu verleihen.
    • Materialdaten
  • Na-Las Natrium lineares C&sub1;&sub2; Alkylbenzolsulfonat
  • Synperonic A7 C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkohol, ethoxyliert mit 7 EO-Gruppen, ICI.

Claims (3)

1. Flüssigwaschmittel, umfassend eine Dispersion lamellarer Tröpfchen von detergenzaktiven Materialien in einer wässerigen kontinuierlichen Phase und ein textilweichpflegendes Material, ausgewählt aus nachstehenden Gruppen:
(i) 1 bis 25 Gew.-% textilweichpflegende Tone;
(ii) 0,05 bis 5 Gew.-% textilweichpflegende Celluloseethermaterialien;
(iii) 1 bis 25 Gew.-% Teilchen, umfassend ein quarternäres Ammonium-enthaltendes Textilweichpflegemittel, ein Amin-enthaltendes Weichpflegemittel, ein amphoteres textilweichpflegendes Material oder Gemische davon; und
(iv) Gemische davon,
wobei das Mittel einen pH-Wert von 6,5 bis 13 aufweist und ebenfalls 0,01 bis 5 Gew.-% eines entflockenden Polymers umfaßt, ausgewählt aus der Gruppe der Polymere der Formeln:
worin:
Q² eine molekulare Einheit der Formel (Ia):
bedeutet, worin:
R¹ -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH&sub2;-, -CO-NH- bedeutet oder nicht vorliegt;
R² 1 bis 50 unabhängig voneinander ausgewählte Alkylenoxygruppen wiedergibt oder nicht vorliegt, mit der Maßgabe, daß wenn R³ nicht vorliegt und R&sup4; ein Wasserstoffatom bedeutet oder nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome enthält, R² eine Alkylenoxygruppe enthalten muß;
R³ eine Phenylenbindung darstellt oder nicht vorliegt;
R&sup4; Wasserstoff oder eine C&sub1;&submin;&sub2;&sub4;-Alkyl- oder C&sub2;&submin;&sub2;&sub4;- Alkenylgruppe bedeutet, mit den Maßgaben, daß
a) wenn R¹ -O-CO- darstellt, R² und R³ nicht vorliegen dürfen und R&sup4; mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muß;
b) wenn R² nicht vorliegt, R&sup4; kein Wasserstoffatom bedeutet und wenn ebenfalls R³ nicht vorliegt, R&sup4; dann mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muß;
R&sup5; Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel -COOA&sup4; darstellt; R&sup6; Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl bedeutet; und
A¹, A², A³ und A&sup4; unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Alkalimetallen, Erdalkalimetallen, Ammonium- und Aminbasen und C&sub1;&submin;&sub4;, oder (C&sub2;H&sub4;O)tH, worin t von 1 bis 50 bedeutet und worin die Monomereinheiten in zufälliger Weise angeordnet sein können;
Q¹ ein multifunktionelles Monomer ist, das ein Verzweigen des Polymers erlaubt, wobei die Monomeren des Polymers mit Q¹ in beliebiger Richtung und Anordnung verbunden sein können, wodurch sich möglicherweise ein verzweigtes Polymer ergibt;
z und v 1 sind ; n mindestens 1 ist; (x+y+p+q+r) : z 4 : 1 bis 1000 : 1 ist , worin die Monomereinheiten in zufälliger Weise angeordnet sein können;
R&sup7; und R&sup8; -CH&sub3; oder -H darstellen;
R&sup9; und R¹&sup0; Substituentengruppen wie Amino, Amin, Amid, Sulfonat, Sulfat, Phosphonat, Phosphat, Hydroxy, Carboxyl und Oxidgruppen bedeuten; und
worin:- x, z und n wie vorstehend definiert sind;
- R³ und R&sup4; Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl darstellen;
- R² -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH&sub2;-, -CO-NH- darstellt oder nicht vorliegt;
- R¹ C&sub3;H&sub6;-N&spplus;-(CH&sub3;)&sub3;(Cl&supmin;), -C&sub2;H&sub4;-OSO&sub3;&supmin;(Na&spplus;), -SO&sub3;&supmin;(Na&spplus;), -C&sub2;H&sub4;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin;, -C&sub2;H&sub4;N&spplus;(C&sub2;H&sub6;)&sub3;Cl&supmin;, -CH&sub2;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin;, -CH&sub2;N&spplus;(C&sub2;H&sub6;)&sub3;Cl&supmin; oder Benzyl-SO&sub3;&supmin;(Na&spplus;) darstellt;
- Ra CH&sub2;, C&sub2;H&sub4;, C&sub3;H&sub6; bedeutet oder nicht vorliegt;
- Rb 1 bis 50 unabhängig voneinander ausgewählte Alkylenoxidgruppen wiedergibt,
- Rc -OH oder -H darstellt;
und, wenn R², Ra und Rb nicht vorliegen, Rc dann nicht -H ist; und
worin:
- x = x&sub1; + x&sub2;
- x, z und n wie vorstehend definiert sind;
- R¹ -CH&sub2;O- oder -O- darstellt;
- R² -CH&sub2;COO&supmin;Na&spplus;, -C&sub3;H&sub6;ON&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl- oder -C&sub3;H&sub3;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin; bedeutet;
- R³ und R&sup4; -OH, CH&sub2;OH, -O(C&sub3;H&sub6;O)p-H, -CH&sub2;-O(C&sub3;H&sub6;O)p-H oder -OCH&sub2;COO&supmin;Na&spplus; oder -O-C&sub3;H&sub6;ON&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin; oder -O-C&sub3;H&sub6;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin; bedeuten;
- R&sup5; -OH, -NH-CO-CH&sub3; oder -O(C&sub3;H&sub6;O)p-H bedeutet;
- R&sup6; -OH, -CH&sub2;OH, -CH&sub2;-OCH&sub3;, -O(C&sub3;H&sub6;O)p-H oder -CH&sub2;-O- (C&sub3;H&sub6;O)p-H bedeutet;
- p 1 - 10 ist.
2. Mittel nach Anspruch 1, wobei der textilweichpflegende Ton ein Montmorillonittonmaterial ist.
3. Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das textilweichpflegende Material ein textilweichpflegendes Celluloseethermaterial ist und wobei dieser Bestandteil zu dem Mittel als letzter Bestandteil zugegeben wird.
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