JPH05502901A

JPH05502901A - 液体洗剤

Info

Publication number: JPH05502901A
Application number: JP2514616A
Authority: JP
Inventors: フオスター，フランシス・ジエフリイ; フアン・デ・パス，ヨハンネス・コルネリス
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1989-12-04
Filing date: 1990-10-24
Publication date: 1993-05-20
Also published as: AU6607890A; WO1991008281A1; EP0504150B1; ES2062561T3; EP0504150A1; CA2069863A1; DE69005644T2; DE69005644D1; GB8927361D0; BR9007893A; ZA909738B; AU641954B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】液　体　洗　剤本発明は、連続水相中に分散したラメラ液滴の構造を結果的に生にさせるのに十分なたけの洗剤活性材料及び、任意的に十分な量溶解しｔ−を解質を含む、水性液体洗剤組成物に係わる。

特に、本発明は、布を洗浄し且つ前記布に柔軟化効果を与えるための液体洗剤組成物に係わる。

ラメラ液滴は、例えば１（＾Ｂａｎｎｅｒｓ　「洗剤（ＤＮ＋＋ｇｅｎｌ＋）　ｊ、Ｋ、　ＷＲｌｔ［ｌ　ｆＥｄ）　のＣｈ、２、ｒレオメ［・リー　工業的応用（１１１＋ｅｏｍｅｉｆ７１ｉｎ６１！ｉ＋Ｉａｌ　Ａｐｐｌ＋ｒａｔｉｏｎｓ）　Ｊ　、　ｊ、　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ＯｎＩ　。

Ｌｔｃｈｖｏ＋ｔｈ　１９８０のような様々な文献からそれ自体としては既に知られている、特定の種類の界面活性剤構造である。

このようなラメラ分散物は、消費者にとって好ましい流動挙１１＋及び２′又は濁った４観のような特性を与えるために使用される。ラメラ分散物の炙くけ、洗剤ビルダーや研磨材粒子０〕ような粒子［ＩＴｉ′ｊ体をす濁させるこ１モも可能である。懸濁固体を含まないこの、よ・）な構造化液体の例が、米国特許第４２４４８４０号に示され、一方、固体粒子か懸濁される例は、欧州特許出願公開ＥＰ−＾−１６０３４２、ＥＰ−Ａ−３８ｌｏｔ　、ＥＰ−人−１０４４５２の明細書及び、更には上記の米国特許第４２４４８４０号に開示される。他の例が欧州特許出願公開第ＥＰ−Ａ−１５１８８，１の明細書に開示され、この明細書ではラメラ液滴が「球晶（Ｓｐｈｅ目１１ｉｉ＋ｉ）　Ｊと呼ばれている。

液体洗剤製品中のラメラ液滴の存在は、例えば光学的技術、様々なレオメトリー測定、Ｘ線回折又は中性子回折、電子顕微鏡検査のような、当業者に知られている手段によって検出し得る。

ラメラ液滴は、その二層の間に水又は電解質溶液（水相）がトラップされた、タマネギ状形態の界面活性剤分子の同心の二層から成る。−のような液滴がその中に密集充填された系は、物理的安定性及び固体懸濁特性と、有益な流動特性との非常に望ましい組合せを与える。

液体洗剤製品の粘度と安定性（ま、ラメラ液滴にＪ−って占められる液体の体積分率によって決まる。一般的に言って、その体積分率が約０６である場合には、その液滴はちょうど接し合う（空間充填）。これは、許容可能な粘度（例えば２１＋−’のせん断速度において、２．５１’！ｊ以下、好まＩ、５＜はｌ　Ｐａｓ以下）で、はど良い安定性をもたら丈。この体積分率は、有益な固体懸濁特性をも！うえる。、液体洗剤製品の調合における問題点は、凝集の発生を防１トすることである。凝集が所与の体積分率においてラメラ液滴の開で生じると、その対応する液体洗剤製品の粘度は、その液体全体に亙−）で網目が形成、きれるため、増大するだろう。凝集は、その液体洗剤製品の相分離と１２で発現する、不安定性をも引き起こし得る。

布に対して柔軟化効果をりえることが可能な液体洗剤組成物の調合における問題点は、柔軟化成分の添加が不安定性及び／′又はその製品の許容不可能な高粘度を生起することが多いということである。

その組成物中に解膠ポリマー（ｄ＋Ｎｏｃｃｌ］ｌａｔｉｎｇ　ｐｏｌＢｅ＋）を添加することによって、改善された安定性及び／又は粘度特性を有する液体洗剤組成物を得ることが可能であるということが、今回知見された。

従って、本発明は、水性連続相中の洗剤活性材料のラメラ液滴の分散物上、沓に柔軟性を与えるための１つ以上の成分を含む液体洗剤組成物に係わり、更に前記組成物は解膠ポリマーをも含む。

解膠ポリマー本発明の液体洗剤組成物中ての使用に適した解膠ポリマーは、例えば、本出願友の同時係圏中の欧州特許出願第８９２０１５３０．６号’ＥＰ　）４６９９５＋に記載されている。この特許出願に１載のポリマーは、親水性の骨格上、少なくとも１つの疎水性の側鎖を有する。

一般的に、このポリマーの親水性骨格は主に直鎖状であり（この骨格の主鎖は、骨格の少なくとも５０重量％、好ま（７くは７５重量０６より多く、最も好ましくは９０重量％より多くを構成する）、親水性骨格の適切なモノマー成分は、例えば”ｉ６の不飽和酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖ユニット、アルコキシユニット、無水マレイン酸、及び、グリセリンのような飽和多価アルコールである。適切なモノマーコニットの例は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニル酢酸、グリコシド、エチレンオキシド、及びグリセリンである。疎水性の側基が存在しない場合には、これらの骨格構成成分から作られた親水性骨格は、外界温度において相対的に水溶性であり、そのｐＨは６５〜１４０の間である。その溶解度が１ｇ／ｌを上回ることが好ましく　、５　ｇ／ｌを上回ることがより好ましく　、ｌｏ　ｇ／ｌを上回ることが最も好ましい。

疎水性の側基は、例えばプチレンオキシド及び／又はブロビレンオキシド及び／又は５〜２４個の炭素原子を有するアルキル鎖もしくはアルケニル鎖のような相対的に疎水性であるアルコキン基から成ることが好ましい。これらの疎水基は、例えばポリ−エトキシ結合のような比較的親水性の結合によって親水性骨格に結合し得る。

好ましいポリマーは次式で表され、式中、Ｑ２は次式（Ｉａ）の分子体であり、式中、Ｒ１は−ｃｏ−ｏ−、−ｏ−、−ｏ−ｃｏ−１−ＣＦＩ　−、−ＣＯ−ＮＨ−を表すか、又は、存在せず、Ｒは、Ｒが存在せず且っＲ４が水素を表すか又は４個以下の炭素原子を含む場合に、Ｒ２が少なくとも３個の炭素原子を有する１個のアルキレンオキシ基（好ましくは５個より多くのアルキレンオキシ基）を含まなければならないという条件下で、　１〜５０個の互いに独立に選択されたアルキレンオキシ基（好ましくはエチレンオキシド基又はプロピレンオキシド基）を表すか、又は、存在せず、Ｒ３はフェニレン結合を表すか、又は、存在せず、Ｒ４は、Ｆ　！　）　Ｒｌが−０−ＣＯ−を表すときに、Ｒ２とＲ３が存在してはならず、且つ、Ｒ４が少なくとも５個の炭素原子を含まなければならず、（ｂ）　Ｒ’が存在せず、Ｒが水素ではなく、且つ、Ｒ３が存在しないときに、Ｒ４が少なくとも５個の炭素原子を含まなければならないという条件下において、水素か”　１−２４アルキル基か、Ｃ２−２４アルケニル基を表し、Ｒ５は水素か、式−ＣＯＯＡ’の基を表し、Ｒ６は水素か、Ｃアルキルを表し、Ａ、Ａ“、＾３、及び＾４は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム塩基、アミン塩基”１４アルキル又は（Ｃ２Ｈ４０）、　Ｈ（＋　は１〜５０である）から互いに無関係に選択され、且つ、そのモノマーユニットがランダムな順序であり、Ｑｌは、そのポリマーの枝分れを可能にする多官能性モノマーであり、ポリマーのモノマーが、いずれの方向にも且ついずれの順序でもＱｌ　に結合されてよく、その結果として、分枝ポリマーを与え得るものであり、更に　Ｑｌがトリメチルプロ／くントリアクリラート（ＴＭＰＴＡＩ　か、メチレンビスアクリルアミドか、ジビニルグリコールであることが好ましく、２とマは１であり、ｎは１以上であり、（１＋７＋ｐ＋ｑ＋Ｉ）　ｌ！は４１〜　＋０００１１　、好ましくは６１〜２５０１であり、そのモノマーユニットがランダムな順序にあり、ｐとｑがゼロ及び／又はｒがゼロであることが好ましく、ｐとｑとＹとｒがゼロであることが最も好ましく、Ｒ９とＲ１０は、アミノ基、アミン基、アミド基、スルホン酸基、硫酸基、ホスホン酸基、リン酸基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、及びオキシド基のような置換基を表し、−３０３Ｎ！、−Ｃｏ−０−ＣＨ−０５ＯＮｉ、−Ｃｏ−０−Ｎｌｌ−Ｃ（ＣＨ３）　２−　Ｓ　０３Ｎ！、−Ｃｏ−ＮＨ、−０−Ｃｏ−Ｃｌ１３、−ＯＨから選択されることが好ましい。

本発明の組成物に使用するための比較的ｐＨ（例えば１０以上）の高いポリマーは、高ｐｉｔ値におけるポリマーの安定性を増大させるために、カルボニル基のような加水分解可能な基を実質的に含まないことが好ましい。本発明の高ｐＨ組成物中での使用のための特に好ましいポリマーは、アクリル酸のような酸基によって構成される親水性の骨格と、少なくとも１つの疎水性の側鎖とを有し、前記疎水性側鎖は、１〜１０個の相対的に水溶性のアルコキシ基（例えばエトキシユニット）で構成されるポリ−アルコキシ結合を場合により介して前記親水性骨格に結合される、５〜７５個の相対的に非水溶性のアルコキシ基（例えばプロポキシユニット）で構成される。

本発明の組成物中で使用するための他の好ましいポリマーは、本出願人の同時係属中の英国特許出願第８９２４４７９．２号と同第８９２４４７８．４号と同第８９２４４７７、６号に記載されている。これらの特許出願中に記載されているポリマーのうち、特に英国特許出願第８９２４４７’８．４号によるポリマーを使用することが好ましい。

これらのポリマーは、非イオン性モノマーとイオン性モノマーで構成され、イオン性モノマーはそのポリマーの０１〜５０重景％である。特に好ましいこのタイプのポリマーは次式のポリマーであり、式中、Ｘ、１．　ｎは上記の通りであり、−Ｒと　Ｒ１は水素か、Ｃアルキルを表し、，２は−Ｃ（ｌｌ−０−、−０−、−０−ＣＯ−１−Ｃ１＋、−、もしくは、−ＣＯ−Ｎ　１１−を表すか、又は、存在せず１、ｌ　は、−ｃ　Ｈ、−Ｎ　’ＣＨ３）　３（ＣＩ　−）、ｂ −ＣＨ−０３Ｏ−（Ｎｉ　）　、−５Ｏ−（ｔｈ　）、−　Ｒｂは、１〜５０個の互いに独立に選択されるアルキレンオキシド基（好ましくはエチレンオキシド基）であるか、又は、存在せず、４’　は、−０１ｌ　カーＩＩ　ヲ表Ｌ、Ｒ２トＲａトＲｂカ存ｔＥシナＬ）トきは、この　ＲＣは−Ｈてはない。

別の好ましいポリマーは次式を有し、式中、 −１“　１１　゛　１リ　 −１，、Ｉ　、及びｎは上記の定義の通りであり、−Ｒ３と　Ｒは　、　−０１１Ｓ　Ｃ１ｌ　、０）１、−０（Ｃ３ＩＩ　６０）　ｐ　−ｉｔ、−Ｒ５は１．ＯＩＩ　、−Ｎｌ（−ＣＯ−Ｃｔ（３、又は、−０（Ｃ３Ｈ６０）、−Ｈを表（２、 −Ｒは、−ＯＨ、−ＣＨＯＨ，−Ｃｌ１２−ＱＣ）１３、−０（Ｃ３Ｈ６０）。

−Ｈｌ本発明の組成物中で使用するためのポリマーＣよ、好ましく（マ５００〜１００，０００の、より好ましくは１，０００〜２０．０００の、特書こ好ましくは１．５００〜ｔｏ、　０００の、最も好ましくζよ２．８００〜６．０００の（本出願人の同時係属中の欧州特許出願第８９２０１５３０．６号の場合と同じに決定される）分子量を有する。本発明の組成物中で使用するためのポリマーは、例えば、従来の水溶液重合方法を使用して調製することができ、その適切な方法が、例えば−Ｆ記の同時係属中の欧州特許出願に記載されている。

一般的には、解膠ポ１１マーは、液体洗剤組成物の０．０１−５重量％、より好ましくは０１〜３０重量０６、特に好まｌ−＜は０．２５〜２０重量％の量で使用される。

何らかの特定の解釈や理論に拘束されるこ占なしに、本出願人は、こうした解膠ポリマーが、次のようなメカニズムによって液体洗剤組成物に対しでその作用を及ぼすという仮説を立てている。即ち、その疎水性の側鎖、又は、イオン性の基が、液滴の外側二層中に又はその上に取り込まれてその液滴の外側に親水性又は非イオン性の骨格を残すことになる、及び／又は、そのポリマーがその液滴の内側により深（取り込まれ得る、と考えられる。

その疎水性の側鎖又はイオン性の基が、主として液滴の外側二層中に又はそのＪ二に取り込まれる場合には、このことは、液滴相互間の又は液滴内の力の作用を遮断する効果ををし、即ち、隣り合う液滴の相互間の力が減少させられるが故に、特定の１つの液滴中の隣り合う層内の個々の界面活性剤分子相互間の力と、隣り合う液滴中の界面活性剤分子相互間の力との間の差異が、一層大きくなるであろう。これは、結果的に、一般的には、凝集の低減に起因する安定性の増大と、隣り合う液滴の間の距離を拡大させる液滴間力の減少に起因する粘度の低下とをもたらすであろう。

解膠ポリマーが液滴の内側により深く取り込まれる場合には、凝集の低減が生じ、結果的に安定性の増大がもたらされるだろう。液滴中のこうしたポリマーが粘度に対して及ぼす影響は、２つの正反対の作用によって決定される。即ち、第１には、解膠ポリマーの存在が、隣り合う液滴相互間の力を低減させ、その結果として液滴相互間の距離が拡大され、一般的にはその系の粘度の低下をもたらすであろう。第２には、液滴内部における層の相互間の力が、その液滴内に解膠ポリマーが存在するために同様に低下し、このことが、一般的には、層の厚さを増大させると同時に、その液滴のラメラ体積を増大させ、結果としてその粘度を増大させる。これら２つの正反対の作用を差し引きした結果が、その製品の粘度の減少か又は増大のいずれかをもたらすであろう。

本発明による好ましい液体洗剤組成物は安定であり、且つ、比較的低い粘度を有する。解膠ポリマーを除いたその対応する組成物は、安定性がより低（、及び／又は、より高い粘度を有することが好ましい。

布柔軟化成分すすぎ時の柔軟化処理のために別の製品を使用するという不便さを克服するために、布の洗浄と柔軟化の両方が可能な単一の液体洗剤組成物を提供することがめられてきた。

英国特許出願ＧＢ　１．４００．８９８（Ｐ！ｏＮｅ＋　ｗａｄ　Ｇｘｍｂｌｅ）は、洗浄中に柔軟化するための、粒状洗剤組成物中でのスメクチックタイプの粘土の使用を開示している。しかし、従来は、粘土柔軟化剤を液体水性洗剤組成物中に添加することは困難だった。

ＥＰ　２２５　＋４２　ｆＵＮＩＬＥＶＥＲ）　ハ、膨ｉｆＡ　性（７）　小す１．’　布柔軟化粘土材料を使用することによって、不安定性の問題及び／又は粘度の問題を解決することを提案している。

ＥＰ　２９＋　２６１　（ＵＮＩＬＥＶＥＲ）　ハ、キ酸ナトリウム、塩化ナトリウムあるいは硫酸ナトリウムのような非解膠／非ビルグー性の電解質と組み合わせて布柔軟化粘土材料を使用することによって、不安定性の問題及び／又は粘度の問題を解決することを提案している。

ＥＰ　２１３７３０　（ＵＮＩＬＥＶＥＲ）　ハ、洗剤活性材料ト布柔軟化剤ト特定の低ゲル化点セルロースエーテル誘導体を組み合わせることによって、望ましい柔軟化を洗浄中にもたらすことを提案している。このような特定のセルロースエーテルは、洗浄段階での布柔軟化を促進することが可能である。

’　２６５１８？は、洗浄中の柔軟化のために、約２０〜２００　ミクロンの平均粒径を有するイミダシリン粒子を使用することを開示している。

ＥＰ　２９４８９３は、繊維と布のコンディショニング剤としてイミダシリン− アニオン界面活性剤イオン対／ワックス複合体（ｉｌｌｌｉｄａｔｏｌｉｎｅ− ｇｎｉｏｎｉｃ　＋ｕ＋ｆｉｃｔａｌ　１ｏｎ−ｐ！ｉ＋／ｖａｔ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ＋）の使用を開示している。ＥＰ　２９４８９４は、液体組成物中の１〜１０００ナノメートルの粒径を有するアミン−アニオンイオン対／ワックス複合体（ｔＩｌｌｉｎｅ−ｘａｉｏｎｉｅ　１ｏｎ−ｐｘｉ＋／ｖｇｘ　ｅｏｍｐｏ＋ｉｌｅ＋）の同様の使用を開示している。

洗浄中の柔軟化のための添加剤を１つ以上含むラメラ液体洗剤組成物を調製する際には、不安定性の問題及び／又は粘度の問題が生じることが多い。本発明は、解膠ポリマーを添加剤として使用することによって、これらの製品の安定性及び／又は粘度を改善することを目的とする。

本発明のラメラ構造化組成物中へ添加するための好ましい布柔軟化成分は、次のグループから選択される。

（１）布柔軟化粘土、（１１）布柔軟化セルロースエーテル材料、（ｉｉｉ　）第四アンモニウム布柔軟化剤、アミン柔軟化材料、両性布柔軟化材料、又はこれらの混合物を含む粒子、（ｉｔ）　（ｉ）　〜（ｉｉｉ）の混合物。

適切な布柔軟化粘土は、低膨潤性粘土と中膨潤性粘土と高膨潤性粘土を含む。適切な粘土材料の例は、例えばＢＥＮＴＯＮＥ　ＥＶとＣＬＡＲ３ＯＬ　７１００のようなヘクトライト／Ｎ！ベントナイト、例えばＣＬＡＲ３ＯＬ　ＫＣＩやＭＤＯ７７／８４やＬＡＵＮＤＲＯ５ＩＬ　ＤＧやＬＡＰＯＲＴＥ　ＣＰ　１０３や１ｉＡＲＭＯＲＡ　、又は、それらの炭酸ナトリウム活性化型のような、Ｃ１ヘント＋　イｈ　；　例工１ｆｃＬＡＲ３ＯＬ　ＫＣ２ヤＭＤＯ８１／１４　’ ＰＬＡＵＮＤＲＯ３ＩＬ　ＤＧ　ＡＣやＤＯＫＵＭ　ＫＡＲＡＫＡＹＡのような市販の炭酸ナトリウム活性化Ｃ！ベントナイト、例えばＢＥＮＴＯＮＩＴＥ　ＤＣのような酸活性化Ｃ！ベントナイトと、例えば５ＴＲＥＥＴＬＥＹ　Ｎｏ、ＬとＮｏ、　２のような白ベントナイトである。他の適切な粘土材料が、上記の英国特許第１．４００．８９８号に開示されている。

他の適切な布柔軟化粘土は、ＹＯＬＣＬＡＹ　ＳＰＹ　（原産地ＵＳＡ）、５ＵＲＲＥＹ　ＮＯ，ｌ　（原産地ＵＳＡ）　、ＥＡＲＴＨ（原産地ＵＫ　）、ＥＮＶＩＲＯＮＥＴ＋Ｃ５（原産地　７　／ｌ、ゼンチ：／）　、ＣＵＬＶＩＩ！　（原産地　南アフリカ）　、ＳＡＮ　ＦＲＡＭ　（原産地　アルゼンチン）　、ＢＥＲＫＢＯＮＤ　ｌ（原産地ＯＫ　）　、５ＴＲＥＥＴＬＥＹ　ＷＹＯＭＩＮＧ　（原産地ＵＳＡ）　、ＭＤＯ７７／８４　とＥＣＣｆ人ＳＢ）　（両方とも原産地はモロッコ）、０８Ｍ　（原産地　ブラジル）　、Ｃ３Ｍ　（ｈｉｇｈ　ＣＥＣＰ＋ａ＋ｉａ）　（原産地　ギリシャ）　、ＧＥＬＩＪ）ＩＩＴＥ　（原産地　テキサスＵＳ＾）　、ＷＩＬＬＥＩＪＳＥ　（原産地　南アフリカ）である。

本発明の組成物中での使用のための好ましい粘土材料は、モンモリロナイト粘土であり、更に好ましくはベントナイト粘土であり、特に好ましくは白ベントナイト粘土である。

本発明の組成物中の布柔軟化粘土の量は、好ましくはその組成物の１．〜２５重量％、より好ましくは２〜１５重量％、最も好ましくは３〜１０重量％である。

好ましい布柔軟化セルロースエーテル材料は、３．１−４．３の１１１、８　と５８℃未満のゲル化点を有する非イオン性置換セルロースエーテルであり、前記セルロースエーテル材料はＣ１−３アルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基で置換される。

これらの置換基は、Ｃ２−Ｃ５アルキル基か、Ｃ２−Ｃ３−価又は多価ヒドロキシアルキル基か、それらの組合せであることが好ましい。特に、アルキルヒドロキンアルキルセルロースエーテルの使用が好ましい。最も好ましいのは、エチルヒドロキシエチル置換セルロースエーテルの使用である。置換基の選択とパーセンテージは、セルロースエーテルのＨＬＢ値に対して直接的に影響する。セルロースエーテルの１ＩＬＢ値を決定するための適切な方法は、ｌ　Ｔ　Ｄａｖｉ＋＋、２ｎｄ　Ｉｎｔ　Ｃｏｎｇ＋ｅ＋ｔ　ｏ［５ｕｒｆａｃｅＡｃｌｉｖｉ１７１９５７．　ｌ　Ｈ４２６１３９によって乳化剤に関して説明されている通りの方法である。この方法は、そのポリマーの無水グルコース環の上の３つの使用可能なヒドロキシル部位における置換基についてのＤａｙｉｅ＋のＨＬＢの割当てを総計することによってセルロースエーテルに関する相対的なＨＬＢのランク付けをするために、採用されてきた。置換基についての旧４Ｂの割当てとして、次のものが挙げられる。

残留ヒト０キンル　１９ヒドロキシエチル　１６３ヒドロキシプロピル　１１５ヒドロキシブ千ル　０．６７二二で有用なセルロースエーテルはポリマーである。ポリマーのゲル化点は、幾つかの方法で測定することが可能である。

本発明の関連では、ビーカー内に入れた５３　ｍｆの溶液を攪拌しながら約り℃ ／分の加熱速度で加熱することにより、脱イオン水中１０ｇ／ｌの濃度で調製しまたポリマー溶液について、ゲル化点を測定する。その溶液が曇る温度が、試験されるセルロースエーテルのゲル化点てあり、８０％透過／４５ｈｍにおいてＳｙｂ＋ｏｎ／Ｂｔｉｎｋｍａｎｎ熱量計を使用して測定する。

そのポリマーのＩＩ　Ｌ　Ｂとゲル化点が必要とされる範囲内に入る限り、セルロース中の各々の無水グルコースユニット上に最多で３個のヒドロキシル基がある場合には、無水グルコース環の置換度（ＤＳ）は、理論最大値である３までの任意の値であってよく、約１．７〜２．９であることが好ましい。術語［モル置換ｆｍｏｌａ＋　＋ｏｈｔ！１ｔｕｉｏｎ）　Ｊ　（ＭＳ）も、このようなポリマーに関連して使用されることがあるが、この術語は、無水グルコース環１つ当たりのヒドロキシアルキル置換基の数を意味し、その置換基自体が更に別の置換基を有する時には３個より多くてもよい。

最も好ま１２いポリマーは、そのセルロースポリマー中に平均数の無水グルコースユニットを有するか、約５０〜約１．２００の重量平均重合度を有する。液体の場合には、子分な製品粘度を得るために、比較的低い重合度のポリで−を含むことが望ま（７いたろう１３本発明に使用するのに適した、次のような幾つかのセルロースエーテルか、商業的に入手可能である。

ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ　Ｃ３ＴＯ３５３５３，４０）　１．４エチル（８ｅ＋ｏｌ　Ｎｏｂｅｌ製）　）０５ヒドロキシエチルＤＶ７８８００４　３７　３．１１　＋１．．５１チル（Ｂｅ＋ｏｌ　Ｎｏｂｅｌ製）　Ｈ，Ｏｌニトロキシ−ｒ４／１ｚＴＹＬＯ３Ｅ　ＭＨＢ　１０００　５４　３．５２　＋　２．０メチル（Ｈｏｅｃｈｓｌ製〕　）０１ヒドロキシ工チル本発明による組成物中で使用されるセルロースエーテルの量は、好ましくはその組成物の０．０５〜５重量％であり、より好ましくは０５〜３重量％である。

本発明の組成物中での使用のための好ましいセルロースエーテルは、３３〜３８のＩＩＬＢと、３０〜５５℃の間のゲル化点を有する。Ｂｅｒｍｏ＋ｏｌｌ　Ｃ３ＴＯ３５の使用が特に好ましい。

第四アンモニウム布柔軟化剤及び／又はアミン柔軟化材料及び／又は両性布柔軟化材料を含む好ましい粒子は、１つ以上の従来の柔軟化成分の別個の複合体である。布柔軟化材料のラメラ液滴も、本発明による粒子と見なされる。しかし、固体粒子が使用されることが好ましい。

適切な第四アンモニウム柔軟剤とアミンと両性布柔軟化成分が、例えばＥＰ　３２２２７０に開示されている。

これらの粒子は、５ナノメートル〜１０００マイクロメートルの重量平均粒径を有することが好ましく、１０ナノメートル〜ｌθマイクロメートルの重量平均粒径を有することがより好ましく、５０ナノメートル〜５マイクロメートルの重量平均粒径を有することが最も好ましい。

布柔軟化粒子の量は、その組成物の１〜２５重量％であることが好ましく、２〜１５重量％であることがより好ましく、３〜１０重量％であることが最も好ましい。

液体洗剤製品本発明の組成物は安定であることが好ましい。本発明に関しては、これらの系の安定性は、製造上と小売り販売上の要件の殆どに適合する最大限の分離という観点から定義することが可能である。即ち、「安定な」組成物では、調製時点から２１日間に亙って２５℃で貯蔵したとき、２つ以上の分相の出現によって示されるような相分離が、好ましくは１０体積％以下しか生じず、より好ましくは５体積％以下しか生じず、最も好ましくは２体積％以下しか生じないだろう。２１日間に亙って２５℃で貯蔵したときに全く相分離が生じない組成物が、特に好ましい。

本発明の組成物は、６〜１４のｐＨを有することが好ましく、６５〜１３のｐＨを有することがより好ましく、　７〜１２の、Ｈを有することが特に好ましい。

本発明の組成物は、２１　ｓ’において５．０００　ｒａＰ！ｓ未満の粘度を有することが好ましく　、４．　ＮＯＩＩＰ！１未満の粘度を有することがより好ましく　、３，０００　ｍＰｘ＋未満の粘度を有することが最も好ましく　、２１　！”’において１００〜１．ｏＯＱ　ｍＰｘｓの粘度を有することが特に好ましい。

本発明の組成物は、好ましくはその組成物の１〜７０重量％の含量で、より好ましくは５〜４０重量％の含量で、最も好ましくは１０〜３５重量％の含量で、洗剤活性材料をも含む。

界面活性剤のブレンドの場合には、結果的にラメラ構造を生じさせるだろう各成分の正確な比率は、従来の構造化された液体の場合と同じく、その電解質の種類と量に依存するだろう。

その最も広範囲な定義では、洗剤活性材料は、一般的に、１つ以上の界面活性剤を含み、アニオン型、カチオン型、非イオン型、双性イオン型、両性イオン型と、（互いに相容性であるならば）これらの混合物から選択し得る。例えば、このような洗剤活性材料は、５ｃｈｖａ＋＋＋とＰｅ＋Ｈによる゛　５ｏｒｉａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ八ｇｌｎ目へ　Ｖｏｌ、１ｌｎｌｅ＋ｔｃｉ＋ｎＣｅ　１９４９）、５ｃｈｖｘＮ＋とＰｅ＋ＨとＢｉｔｃｈによる’　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃ＋ｉｖ＋　Ａｇｅｎｌ＋　’　Ｖａｔ、ＩＩ（Ｉｎ＋＋＋＋＋１ｔｎｃｅ　１９５ｇ）、Ｍｘｎｕｆｉｅｆ＋ｕｉｎｇ　Ｃｏｎ１ｅｃｌｉｏｎｅ＋＋Ｃｏｍｐａｎ７のＭｃＣｏｔｃｈｅｏｎ　ｄｉｖｉｓｉｏｎによって出版された’　ＭｃＣｕｌｃｂ＋ｏｎ’ｓ　Ｅｍｎｌ＋１ｆｉｔ＋＋　＆　Ｄｅ＋ｅｒｇ＋ｎｌｓ　’　の最新版、又は、’　Ｔｅｎ＋１ｄ−Ｔｘ＋ｃｈｅｎｂｏｅｈ　’、　Ｈ，’　Ｓｌ！ｃｈｅ、　２ｎｄ　Ｅｄｎ、、　Ｃｌ１ｌ　Ｈａｎｉｅ＋Ｖｅ！ｌＢ、Ｍｕｎｃｈｅｎ　＆　Ｗｉｅｎ、１９８１に記載されているクラスとサブクラスと特定の材料のいずれかから選択し得る。

適切な非イオン界面活性剤は、特に、疎水性基と反応性水素原子を有する化合物、例えば、脂肪族アルコールか酸かアミドかアルキルフェノールと、アルキレンオキシド（特にエチレンオキシド、又は、プロピレンオキシドを伴ったエチレンオキシド）との反応生成物を含む。具体的な非イオン洗剤化合物の例は、エチレンオキシド部分を有するアルキルＬＣ６−Ｃ１ｌｌ’第−又は第二の直鎖又は分枝アルコールと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合によって作られる生成物である。他のいわゆる「非イオン洗剤化合物」は、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシト、ジアルキルスルホキシドを含む。

非イオン界面活性剤の含量は、その組成物の１重量％を越える量であることが好ましく、より好ましくはその組成物の２．０〜２００重量％である。

本発明の組成物は、上記の非イオン材料と共に存在することが好ましい合成アニオン界面活性剤成分を含み得る。適切なアニオン界面活性剤は、一般的には、約８個〜約２２個の炭素原子を含むアルキル基を有する有機硫酸塩又は有機スルホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩であり、術語「アルキル」は、高級アシル基のアルキル部分を含むものとして使用される。適切な合成アニオン洗剤化合物の例は、アルキル硫酸ナトリヴムとアルキル硫酸カリウム、特に、例えば獣脂又はやし油から生成される高級（Ｃ８−ＣＩ８）アルコールを硫酸化することにより得られるもの、アルキル（Ｃ９−’Ｃ２０）ベンゼンスルホン酸ナトリウムとアルキル（Ｃ９−Ｃ２０）ベンゼンスルホン酸カリウム、特に直鎖第二アルキル（Ｃ１Ｏ’１５’　ベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に、獣脂又はやし油から得られた高級アルコールと石油から得られた合成アルコールの上記のエーテル、やし油脂肪モノグリセリド硫酸すトリウムと、やし油脂肪モノグリセリドスルホン酸ナトリウム、高級（Ｃｇ　−Ｃ１ａ　）脂肪アルコールとアルキレンオキシド（特にエチレンオキシド）の反応生成物の硫酸エステルのナトリウム塩とカリウム塩、イセチオン酸でエステル化され更に水酸化すｉ・リウムで中和された脂肪酸（例えば、やし脂肪酸）の反応生成物。

メチルタ１７リンの脂肪酸アミドのナトリウム塩とカリウム塩。

α−オレフィンｆｃａ　−Ｃ２ｏ）　と亜硫酸水素ナトリウムを反応させるこみによって得られるようなアルカンモノスルホナート及び、パラフィンとＳＯ９とＣＩ２を反応させ、その後でランダムスルホナ−１・を生しさせるために塩基で加水分解することによって得られるアルカンモノスルホナートのような、アルカンモノスルホナート：並びに術語「オレフィンスルホナ−１・」が、オレフィン（特にＣＩ　Ｏ−０２，０α−オレフィン）とｓ０３を反応させ、その後で、その反応生成物を中和し加水分解することによって作られる材料を説明するために使用される、オレフィンスルホナートである。好まいゾニオン洗剤化合物は、（Ｃ１１Ｃ１ｓ　）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及び（Ｃ１６Ｃｏｇ）　アルキル硫酸ナトリウムである。

一般的に、上記の非石ケン性アニオン界面活性剤材料の含量は、組成物の１〜１５重量％である。

「」―記の合成アニオン界面活性剤」対「上記の非イオン界面活性剤材料」の重量比は、１０１〜　ｌ　ｌ　１Ｇが好ましく、２１１＝１１５がより好ましく、１２〜１４が最も好ましい。

モノカルボン酸又はジカルボン酸のアルカリ金属石ケン、特に、１２〜１８個の炭素原ｒを有する酸の石ケン、例えば、オレイン酸かりシノール酸の石ケン、又は、ひまし油、なたね油、ビーナツツ油、やし油、パー１、核ＭＪ１例えばコハク酸ドデシルのようなコハク酸アルキル（もしくはコハク酸アニヶニル）、又は、これらの混合物から得られる脂肪酸の石ケンを含むことが可能であり、場合によっては好ましい。これらの酸のナトリウム石ケン又はカリウム石ケンが使用可能である。本発明の組成物中の石ケンの含量は、組成物の１〜４ＯＮ量％が好ましく、５〜２５重量？重量上６好ましい。

例えばＥＰ　３２８１７７に記載されているような塩析抵抗活性材料（＋ａｌｌｉｎｇ　ｏｕｔ　＋ｅｉｉ＋＋ａｎｌ　ａｌｉｖｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ）の使用も可能であり、特に、例えばＥＰ　７００７４に開示のアルキルポリグリコンド界面活性剤が使用可能である。アルキルモノグリコシドも使用し得る。

本発明による組成物は、任意的に、洗剤活性組成物のラメラ構造化をもたらすのに十分な量の電解質をも含む。この組成物は、好ましくは】〜６０％の塩析電解質を含み、特に１０〜４５％の塩析電解質を含む。塩析電解質は、明細書ＥＰ− Ａ−７９６４６に記載の意味を有する。任意的に、（上記の明細書に定義されるような）幾つかの塩溶（＋ａｌｌｉＢ−ｉｎ）電解質も含み得る。

いずれにしても、本発明による組成物が、その一部分又は全部が電解質であってよい洗剤ビルグーを含むことが好ましい。

これに関して１よ、例えば石ケンのような幾つかの洗剤活性材料もビルグー特性を有するということに留意されたい。

含リン無機洗剤ビルグーの例は、水溶性の塩、特にアルカリ金属のピロリン酸塩やオルトリン酸塩やポリリン酸塩やホスホン酸塩を含む。無機リン酸塩ビルグーの具体的な例は、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ヘキサメタリン酸すトリウム、ヘキサメタリン酸カリウムを含む。ホスホン酸塩の金属イオン封鎖剤ビルダーも使用可能である。

しかＩ２、場合によっては、リン酸塩ビルグーの量を最少限度にすることが好ましい。

即食リン無機洗剤ビルダーを含む場合には、即金リン無機洗剤ビルグーの例として、水溶性のアルカリ金属の炭酸塩や炭酸水素塩やケイ酸塩と、結晶質の又は非晶質のアルミノケイ酸塩が挙げられる。具体的な例は、（方解石シードを伴う又は伴わない）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸すトリウム、ケイ酸カリウム、及びゼオライトを含む。

無機ビルグーの関連では、他の電解質の溶解を促進する電解質を含むことが好ましく、例えば、ナトリウム塩の溶解を促進するためにカリウム塩を使用することが好ましい。それによって、英国特許明細書ＧＢ　ｌ　３０２５４３に記載のように、溶解される電解質の量を著しく増大させることが可能である。

有機洗剤ビルダーが含まれるときには、こうした有機洗剤ビルグーの例は、アルカリ金属やアンモニウムや置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリアセチルカルボン酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩を含む。具体的な例は、エチレンジアミン四酢酸やニトリロ三酢酸やオキシニコハク酸やメリト酸やベンゼンポリカルボン酸やＣｕＯ２や−コハク酸酒石酸やニコハク酸酒石酸やクエン酸の、ナトリウム塩やカリウム塩やリチウム塩やアンモニウム塩や置換アンモニウム塩を含む。クエン酸又はその塩が、本発明の組成物中で使用する上で好ましいビルダー材料である。

有機ビルグーに関連しては、ＥＰ　３０１．８８２に記載されている、水性連続相中に部分的にのみ溶解されるポリマーを添加することも望ましい。これは、そのポリマーの不溶解部分が、そのポリマーの概ね全てが溶解される場合に生じる恐れのある不安定性をもたらさないが故に、（溶解されるポリマーに起因する）粘度低下を可能にすると同時に、二次的な効果、特にビルダー効果を得るのに十分な量を添加することを可能にする。その典型的な量は０５〜４５重量％である。

水性相中に実質的に完全に溶解可能であり且つそのポリマーの５重量％水溶液１００　ｍｌ中で５ｇより多くのニトリロ三酢酸ナトリウムの電解質に抵抗性を有する、更に別の第２のポリマーを、本発明の組成物中に含むことも、あるいは、上記の部分溶解ポリマーに加えて含むことも可能である。前記第２のポリマーは、その２０％水溶液において、６．０ＧＯの平均分子量を有するポリエチレングリコールの２重量％以上の基準水溶液の蒸気圧に等しいかそれを下回る蒸気圧を有し、前記第２のポリマーは、少なくとも　１．ＧＯＯの分子量を有する。このようなポリマーの使用は、本出願人のＥＰ　３０１，８８３に一般的に説明されている。

その典型的な含量は０５〜４５重量％である。

非石ケン性ビルダー材料の含量は、その組成物の５〜４０重量％が好ましく、その組成物の５〜２５重量％であることがより好ましい。

上記成分とは別に、幾つかの任意的な成分を組成物中に含むことも可能であり、その例は、アルカノールアミド、特にパーム核脂肪酸ややし脂肪酸から得られるモノエタノールアミドのような発泡促進剤や、発泡抑制剤や、過ホウ酸ナトリウムや過炭酸ナトリウムのような酸素放出型漂白剤や、過酸漂白剤前駆物質や、トリクロロイソシアヌル酸のような塩素放出型漂白剤や、硫酸ナトリウムのような無機塩や、一般的には非常に微量に含まれる蛍光剤や香料や酵素（例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、（Ｎｏｖｏ製の　Ｌｉｐｏｌａｔｅ　（商標）を含む）リバーセ）や再付着防止剤や殺菌剤や着色剤を含む。

本発明の組成物は、液体洗剤組成物の調製のための任意の従来の方法で調製可能である。好ましい方法は、温度の影響を受けやすい微量成分が含まれる場合にはそれを除いて、微量成分と共に加温水中に電解質成分を分散させ、続いて、攪拌しながら、ビルダー材料が含まれる場合にはビルダー材料と、洗剤活性材料を（任意的にブレミックの形で）加え、その後で柔軟化材料を加え、その混合物を冷却し、温度に影響され易い全ての微量成分（酵素、香料等）を加えることを含む。解膠ポリマーは、電解質成分とビルダー成分の後に、又は、冷却の直前に、加えると有利である。セルロースエーテル材料が使用されるときには、この材料は最後の成分として加えられる。

使用時には、本発明の洗剤組成物は、例えば洗濯機内で使用するための洗浄液を形成するために、洗浄水で希釈されるだろう。その洗浄液で中の液体洗剤組成物の濃度は、０．１〜１０重量％であることが好ましく、０１〜３重量％であることがより好ましい。

以下、実施例により本発明をさらに説明する。

実施例工次の液体ラメラ構造化洗剤組成物を調製した。

成分（ｖ＋％）　ＡＢＣＤＥオレイン酸ナトリウム　２６　２６　２６　２６　２６）ｔａ−ＬＳＩ　８　８　８　８　８Ｓ７ｎｐｅ＋ｏｎｉｅＡ７５５５５５クエン酸ナトリウム　２０　２０　２０　２０　２０ポリマー１）１　１　１　１　− Ｂｅ＋ｍｏｃｏｌｌＣ５Ｔ０３５　０　Ｇ、５　０．５　［１，５−水　１００％まで１）　式中のＱｚｐｓｒがゼロであり、ｖ□１　、　Ｘ□２５、ｙ＝ｏ、Ｒ１が −ＣＯ−０−であり、Ｒが存在せず、Ｒが存在せず、Ｒ４がつ、ＡＩが１である式Ｉの解膠ポリマー。このポリマーの分子量は約３．５にである。

組成物＾を、クエン酸すｌ・リウム、（その活性成分を中和するたｙ）の）　ＮａＯＨ，ポリマー、オレイン酸、Ｌａ＋酸と５７ｎｐｅ！０ｎｌ（ＡＩのプレミックスの順に、攪拌りながら５０℃の水にこれらの成分を加えることによって調製した。組成物Ｂを、同し方法で作り、この場合、Ｂ＋＋ｍｏ＋ｏｌｌ　Ｃ５Ｔ　０３５を最後の成分として加えた。組成物Ｃを、組成物Ａと同じ方法で作り、この場合、Ｂｅ＋ｍｏｃｏｌｌ　Ｃ５Ｔ　０３５を最初の成分として加えた。クエン酸ナトリウム、ＮａＯＨ，オレイン酸、Ｎａ−Ｌａ＋　（酸形）と５７ｎｐｅ！ｏｎｉｃ＾７のプレミックス、Ｂ＋＋ｌｌ１ｏｃｏｌｌ　Ｃ３Ｔ　０３５　％解膠ポリマーの順に、攪拌しながら５０℃の水にこれらの成分を加えることによって、組成物りを調製した。組成物りに関して列挙された順序でその成分を混合することによって、組成物Ｅを調製した。

組成物＾は不安定であり（３週間以内に１０％より多い相分［）　、２＋　１− １において約１８０ｍＰｉ＋の粘度を有していた。組成物Ｂは組成物へより安定であったが、依然として幾らかの相分離を示し、その製品の粘度は２；１１において約１４５ｎ＋Ｐａｔてあった。

組成物Ｃは安定であり（３週間の貯蔵の後に相分離が全く認められなかった）、２＋　１−’において約１１５０１１１Ｐａｉの粘度を有していた。組成物りは安定であり（３週間の貯蔵の後に相分離が全く認められなかった）　、２１　＋ −’において約３９Ｑ　ｍＰａ５の粘度を有した。組成物Ｅは不安定であり（３週間以内に１０９６より多い相分離）　、２１　＋’−’において約２．０００１１ＩＰａＳの粘度を有してｌ、Ｘだ。

この実施例は、それ自体としては不安定な組成物（組成物Ｅ）が、その組成物中にセルロー　スエーテル材料と解πポリマーの組合せを添加することによ−って、より安定な及び／′又はより粘度の低いものになることが可能であるという二々を示している。

解膠ポリマーを含む組成物を、セルロースエーテル材料と共に解膠ポリマーを含む組成物と比較した場合、後者において、安定性の増大及び／′又は粘度の減少が認められる。解膠ポリマーが存在せずにセルロースエーテル成分を含む調合物を、組成物Ｂと組成物Ｃに対して比較した場合も、同様の結果が得られた。

Ｂｅ＋ｍｏＣｏｌｌ　Ｃ５Ｔ　０３５と共に解膠ポリマーを含む組成物全てが、布に対して柔軟性を与えることが可能であった。

寒ｍＰＩＩＩ次のような組成物を調製した。

成分（ｖ！％ｉ　Ａ　＋３　ＣＤ　Ｅ　Ｆ　Ｇ　ＨＮａｌ、ＡＳ　２８　２ｇ　２８　２８　２８　２８　２８　２８Ｓｙｎｐｅ＋ｏｎｉｃ＾７　１２　＋２　１２　１２　１２　１２’１２　１２ポリマー１）ｌ　−１−ｉ−１クエン酸すＩ・リウム　２０　２０　２０　２０　２０　２０　２０　２０１）式中のｑｓＤｚ’がゼロであり、ｖ＝ｌ　、ｘ・２５、！・０、Ｒ１が−ＣＯ、 −０−であり、Ｒ２が存在せず、ｌ１３が存在せず、Ｒ４がつ、＾１がＮ２である式■の解膠ポリマー。このポリマーの分子量は約３．５にである。

２）疎水性に変性された粘土（ＮＬ　１ｎｄｎ＋ｉ＋ｉｅ＋製）。

３）ベントナイト粘土（ＣＥＣ式製）。

５０℃の水に加える順序は、クエン酸すトリウム、（その活性成分を中和するための）　Ｎａ０ｌｌ、オレイン酸、Ｌａ＋酸と５７ｎｐｅ：ｏｎｉｃ　ＡＩのプレニ・ノクス、（粘土が含まれる場合に）粘土、解膠ポリマーの順であった。

組成物へは不安定であり、２１１−１において約２．０００ｍＰｉ＋の粘度をＨしていた。組成物Ｂは安定であり、２１１−’において約１００ｍＰａ＋の粘度を有していた。これらの実施例は、解膠ポリマーが、ラメラ構造化の液体洗剤組成物の安定性を増大させ及び／又は粘度を減少させるために使用可能であることを実証するｔＥＰ０２０１５３０．６＃照ｉ。

組成物Ｃは不安定であり、２１　＋−’において約５．７００　ｍＰａａという許容不可能な高粘度を有していた。組成物りは安定であり、許容可能ではあるが比較的高い粘度を有Ｉ７ていた。組成物Ｅは不安定であり、２レー１において約２．４００ｍＰａ５の粘度を有して−）た。組成物Ｆは安定であり、２１　！’ において約３８０ＩＩＰＡＩの粘度を有していた。

組成物Ｇは不安定であり、２１．−１において約３．５００　ｍＰａ＋の粘度を有していた。組成物Ｈは安定であり、２１　！’において約２９０１１ＩＰａ＋の粘度を有していた。

こわらの実施例は、液体洗剤組成物中に添加するには不適切であると従来考えられてきた柔軟化粘土材料の存在下でさえ、解膠ポリマーを添加することによって得られる安定性の増大及び／又は粘度の減少を維持することが可能であるということを明白に示している。

粘土柔軟剤材料を含む全ての組成物が、増大した柔軟性を洗浄中に布に対して与えることが可能であった。

材料の明細Ｎ！−ＬＡＳ　直鎖状Ｃアルキルベンゼンスルポン酸ナトリウム５ｙｎｐｅｔｏｎｉｃ人７７個のＥＯ基でエトキシル化されたｃ１２−１５アルコール（ＩＣＩ製）。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法案１８４条の８）平成４年６月４日１、特許出願の表示　ＰＣＴ／ＥＰ　９０１０１８１５２、発明の名称　液体洗剤３、特許出願人住　所　オランダ国、エヌ・エル−３０００・デー・カー・ロッテルダム、ビー・オー・ボックス・１３７（番地なし）名称　ユニリーバ−・ナームローゼ・ペンノートンャープ４、代　理　人　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山田ビル５、補正書の提出年月日　１９９１年１０月１７日６、添附書類の目録（１）補正書の翻訳文　１通液　体　洗　剤本発明は、連続水相中に分散したラメラ液滴の構造を結果的に生じさせるのに十分なだけの洗剤活性材料及び、任意的に十分な量溶解した電解質を含む、水性液体洗剤組成物に係わる。

ラメラ液滴は、例えばＨ，Ａ、Ｂａ＋ｏｅｉｓ　「洗剤（１）ｅｔｅ４＋ｎ＋ｉ）　Ｊ、Ｋ、　Ｗａｌｔ＋ｚ　（Ｅｄ）　のｃｈ、２、「レオメトリー　工業的応用（Ｒｈｅｏｍ＋ｔ＋７：Ｉｎｄｕ＋ｔ＋ｌｌ　人ｐｐｌｉｃｉｌｉｏｎｓ）　Ｊ　、　１．　Ｗｉｌ＋７　＆　５ｏｏｉ　。

Ｌｅｌｅｂｖｏ＋ｌｈ　１９８Ｇのような様々な文献からそれ自体としては既に知られている、特定の種類の界面活性剤構造である。

このようなラメラ分敷物は、消費者にとって好ましい流動挙動及び／又は濁った外観のような特性を与えるために使用される。ラメラ分敷物の多くは、洗剤ビルダーや研磨材粒子のような粒子固体を懸濁させることも可能である。懸濁固体を含まないこのような構造化液体の例が、米国特許第４２４４８４０号に示され、一方、固体粒子が懸濁される例は、欧州特許出願公開ＥＰ−人−１６０３４２、ＥＰ−人−３８１０１、ＥＰ−Ａ−１０４４５２の明細書及び、更には上記の米国特許第４２４４８４０号に開示される。他の例が欧州特許出願公開第ＥＰ−Ａ −１５１８８４の明細書に開示され、この明細書ではラメラ液滴が「球晶（Ｓｐｈｅ＋ｏｌｉｌｅ＋）　Ｊと呼ばれている。

ＥＰ　３０１８Ｎは、粘度低下性ポリマーを含むラメラ構造化水性液体洗剤組成物を開示する。

別の好ましいポリマーは次式を有し、式中、 −Ｉ”＋、＋Ｉ、、・ −Ｘ、　！　、及びｎは上記の定義の通りであり、−Ｒ＋　は、−ＣＨ２０−又は　−〇−を表し、−Ｒ２は、−Ｃ１ｌ　、　ＣＯＯＮａ　、−Ｃ３Ｈ６ＯＮ　（ＣＨ３）　３Ｃビ、−十又は、−Ｃ３ＩＩ　３８　（ＣＨ３）　３Ｃビを表し、−Ｒ３と　Ｒは　、−（ｌ）Ｉ、　Ｃ）Ｉ　ＯＨ１−ＣＮＣ３Ｈ６０）　Ｐ　−Ｈｌ　−Ｃｌｌ２＋ −０（Ｃ３Ｈ６０）　Ｐ−Ｉｔ、　−０ＣＩＩ、、　Ｃｏｏ　Ｎａ　、−０−Ｃ３Ｈ６ＯＮ（ＣＨ３）３Ｃビ、又は、−０−Ｃ３）１６Ｎ　”　ｆｃＨ３）　３Ｃビを表し、−Ｒ５は、−０Ｉｔ、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ、又は、−〇（Ｃ１１０ｉ　川）を表し、 −Ｒ６は、−ＯＨ、−Ｃｌｌ　、　０Ｈ１−ＣＨ２、−ｏｃＨ３、３６Ｐ−０（Ｃｌ（０） −Ｗ、又は、−Ｃ）Ｉ　−０−（Ｃ３Ｈ６０）　、−）１を表し、−Ｐは１〜１Ｇである。

本発明の組成物中で使用するためのポリマーは、好ましくは５００〜１００．０００の、より好ましくは１．０００〜２０．　（１００の、特に好ましくは１．５００〜１０．０００の、最も好ましくは２．８０［１〜６．０００の（１９８９年１２月２０日付で公開された本出願人の同時係属中の欧州特許出願公開第３４６９９５号の場合と同じに決定される）分子量を有する。本発明の組成物中で使用するためのポリマーは、例えば、従来の水溶液重合方法を使用して調製されてよく、（ｉｉｉ　）第四アンモニウム布柔軟化剤、アミン柔軟化材料、両性布柔軟化材料、又はこれらの混合物を含む粒子、（ｉｔ）　（ｉ）　〜（ｉｉｉ）の混合物。

適切な布柔軟化粘土は、低膨潤性粘土と中膨潤性粘土と高膨潤性粘土を含む。適切な粘土材料の例は、例えばＢ　Ｅ　！ｉ　Ｔ　ＯＮ　Ｅ　Ｅ　Ｔｌ■とＣ１，ＡＲ３ＯＬ　７１００■のようなヘクトライト／　Ｎａベントナイト１例えばＣＬＡＩＩＳＯＩ　ＫＣＩ　やＭＤｏ　７７／′８４■やＩＡＵＮＤＩＩＯ３ＩＬ　ＤＧ■や■ ＬＡＰＯＲＴＥ　ＣＰ　１０３　やＭＡＩＩＭＯＩＩＡ■、又は、それらの炭酸ナトリウ■ ム活性化型のような、Ｃａベントナイト、例えばＣＬＡＲ３ＯＬ　ＫＣ２■■　 ■ やＭＤＯ８１／８４　やＬＡＵＩＩＩＩＲＯ５ＩＬ　ＤＧ　ＡＣやＤＯにｔｌＭ　ＫＡＲＡＫＡＹＡ［Ｆ］のような市販の炭酸ナトリウム活性化Ｃａベントナイト；例えばＢＥＮＴＯＮＩＴＥ　ＤＣ■のような駿活性化ＣＭベントナイトと、例えば５ＴＲＥＥＴＬＥＴ　Ｎｏ、　Ｉ■とＮｏ、　２■のような白ベントナイトである。他の適切な粘土材料が、上記の英国時、許第１．４００．８９８号に開示されている。

他の適切な布柔軟化粘土は、ＶＯＬＣＬＡＹ　３Ｐｖ■（原産地ＵＳＡ）、５ＵＲＲＥＹ　Ｎｏ、　１■（原産地１１ｓＡ）、ＥＡＲＴ）ｌ■（原産地ＵＫ　）、ＥＮＶＩＲＯＮＥＴＩＣ３■（原産地　アルゼンチン）　、Ｃ［］ＬＶＩＮ” 　（原産地南アフリカ）　、ＳＡＮ　ＦＲＡＮ■（原産地　アルゼンチン）、■ ＢＥＲＫＢＯＮＩ）　ｌ　（原産地ＵＫ　）、５ＴＲＥＥＴＬＥＹ　ＷＹＯＭＩＮＧ■（廁産地・　［Ｆ］ＵＳＡ）、ＭＤＯ１７／８４　と　ＥＣＣ（ＡＳＢ）■（両方とも原産地はモロ［Ｆ］ッコ）、ＵＢＭ　（原産地　ブラシル）、Ｃ３Ｍ■（ｈｉｇｈ　ＣＥＣ？ａ＋＋ａ）　（原産地　ギリシャ）、ＧＥｔＬＷＨＩＴＥ■（原産地　テキサスＵＳＡ）　、ＷＩＬＬＥＭＳＥ［Ｆ］（原産地　南アフリカ）である。

本発明の組成物中の布柔軟化粘土の量は、好ましくはその組成物の１〜２５重量％、より好ましくは２〜１５重量％、℃ＨＬＢ　ＤＳＡＳ商　品　名　ゲル化点　（Ｄａマｉｅ＋）　アルキル／ヒドロキシアルキルＢＥＲＭＯＣＯＬＬ　Ｃ３ＴＯ３５■　３５　３．４［１）１４エチル（Ｂｅｒｏｌ　Ｎｏｂｓｌ製）　）０．５１＝ドロキシエチルＤＶＴ　８８　Ｈ４”　３７　３．１１　Ｎ、５　エチル（Ｂｅｒｏｌ　Ｎｏｂｅｌ製）　＋１．０ヒドロキシエチルＴＹＬＯ３Ｅ　１１１０１０００■　５４　３．５２　］　２．　Ｑメチル（Ｈｏｅｃｈｔｔ製）　）０１ヒドロキシ工チル本発明による組成物中で使用されるセルロースエーテルの量は、好ましくはその組成物の０．０５〜５重量％であり、より好ましくは０５〜３重量％である。

本発明の組成物中での使用のための好ましいセルロースエーテルは、３．３〜３．８の）ＩＬＢと、３０〜５５℃の間のゲル化点を有する。Ｂｅ＋ｍｏｅｏｌｌ　Ｃ３ＴＱ３５■の使用が特に好ましい。

使用時には、本発明の洗剤組成物は、例えば洗濯機内で使用するための洗浄液を形成するために、洗浄水で希釈されるだろう。その洗浄液中での液体洗剤組成物の濃度は、０１〜ｌＯ重量％であることが好ましく、　０１〜３重量％であることがより好ましい。

５ｙｎｐｅ＋ｏｎｉｃは登録商標である。

以下、実施例により本発明をさらに説明する。

実施例■ 次のような組成物を調製した。

一ヲ（欠札（−源−Ｌ」≧」−」−±一旦−１−ＮａＬＡＳ　２８　２８　２８　２８　２８　２８　２８　２８Ｓ７ｎｐｅ＋ｏｎｉｃＡＴ　１２　１２　１２　１２　１２　１２　１２　１２ポリマー１）　−１）　−１−１クエン酸ナトリウム　２０　２０　２０　２０　２０　２Ｇ　２０　２０水　１００％まで１１式中７７）ＱＳｐ、ｒがゼロテあり、ｙ＝１　、！＝２５、ｒ＝ａ、Ｒ１が −ｃｏ−ｏ−であり、Ｒ２が存在せず、Ｒ３が存在せず、Ｒ４が−ＣＨであり、Ｒが−Ｈであり、Ｒが−ＣＩＴ３であり、且つ、ＡＩがＮ３である式１の解膠ポリマー。このポリマーの分子量は約３．５にである。

２）疎水性に変性された粘土（ＮＬ　Ｉｎｄｎｓｌｒｉｅ＋製）。

３）ベントナイト粘土ＦＣＥＣＡ製）。

５０℃の水に加える順序は、クエン酸ナトリウム、（その活性成分を中和するための）　ＮＪＯＩ（、オレイン酸、Ｌａ＋酸と５７ｎｐｅ＋ｏｎｉｃ　Ａ７のプレミックス、（粘土が含まれる場合に）粘土、解膠ポリマーの順であった。

組成物Ａは不安定であり、２１１”’において約２．０００１！ＩＰ！ｌの粘度を有していた。組成物Ｂは安定であり、２１　！−’において約ｌＯＯｍＰＩ＋の粘度を有していた。これらの実施例は、解膠ポリマーが、ラメラ構造化液体洗剤組成物の安定性を増大させ及び／′又は粘度を減少させるために使用可能であることを実証する（１９８９年１２月２０日付で公開された非事前公開ＥＰ　３４６９９５を参照のこと）。

組成物Ｃは不安定であり、２１　＋川において約５．７（１０ｍＰａ＋という許容不可能な高粘度を有していた。組成物りは補正音の写しく翻訳文）提出ＩＦ（特許法第１８４条の８）

Claims

【特許請求の範囲】

１．水性連続相中の洗剤活性材料のラメラ液滴の分散物と、布に柔軟性を与えるための１つ以上の成分とを含む液体洗剤組成物であって、更に解膠ポリマーをも含む液体洗剤組成物。
２．前記解膠ポリマーが上記で定義された式Ｉ、ＩＩ、又はＩＩＩのポリマーのグループから選択される請求項１に記載の組成物。
３．前記解膠ポリマーを除いた当該組成物が、安定性がより低く、及び／又は、より高い粘度を有する請求項１に記載の組成物。
４．前記布柔軟化材料が、（ｉ）布柔軟化粘土、（ｉｉ）布柔軟化セルロースエーテル材料、（ｉｉｉ）第四アンモニウム布柔軟剤、アミン柔軟剤材料、両性布柔軟剤材料、又はこれらの混合物を含む粒子、（ｉｖ）これらの混合物のグループから選択される請求項１に記載の組成物。
５．前記布柔軟化粘土がモンモリロナイト粘土材料である請求項４に記載の組成物。
６．前記布柔軟化材料が布柔軟化セルロースエーテル材料であり、この成分が前記組成物に最後の成分として加えられる請求項４に記載の組成物を調製する方法。