JP2635205B2

JP2635205B2 - 布柔軟組成物

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Publication number: JP2635205B2
Application number: JP2230456A
Authority: JP
Inventors: マンサー・サルタン・モハマデイ; ピーター・グレイアム・モンタギユー; ヨハンネス・コルネリス・フアン・デ・パス; エドウイン・ウイリス
Original assignee: YUNIRIIBAA NV
Current assignee: YUNIRIIBAA NV
Priority date: 1989-08-31
Filing date: 1990-08-31
Publication date: 1997-07-30
Anticipated expiration: 2012-07-30
Also published as: DE69017316D1; ES2071030T5; AU6196490A; CA2023950C; ZA906971B; EP0415698A2; DE69017316T3; BR9004321A; EP0415698A3; MY106842A; GB8919669D0; ES2071030T3; EP0415698B2; KR910004888A; CA2023950A1; KR930007737B1; DE69017316T2; AU625206B2; EP0415698B1; JPH03119187A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、布柔軟組成物（fabric−softening comosi
tions）、特に１種又はそれ以上の布柔軟物質と、任意
に、連続水性相中に分散されるラメラ小滴（lamellar d
roplets）構造を生じるように十分溶解された電解質と
を含む布柔軟組成物に関する。

ラメラ小滴は、種々の文献から、中でも例えばH.A.Ba
rnes,‘Detergents',Ch.2.in Walter（Ed），‘Rheomet
ry:Industrial Applications',J.Wiley ＆ Sons,Letchw
orth 1980から既に公知である特別な種類の界面活性剤
構造である。

ラメラ構造を形成する布柔軟組成物は、例えば欧州特
許第303,473号（Albright and Wilson）から公知であ
る。この特許出願明細書には、水性媒質（水性の溶
媒）、２つの長鎖アルキル又はアルケニル基を有する陽
イオン性の布柔軟剤、及び光学的に異方性の球晶組成物
（spherulitic composition）を形成するための溶解さ
た電解質を含む布柔軟組成物が記載されている。

布柔軟剤製品中のラメラ小滴の存在は、例えば光学技
術、種々の流動測定、Ｘ線又は中性子回析、及び電子顕
微鏡のような当業者に公知の手段によって検出し得る。

小滴は、タマネギ様形状の同心二重層の布柔軟物質分
子から成るが、この層間には閉じ込められた水又は電解
質溶液（水性相）が存在する。このような小滴をほぼ十
分に密閉充填する系は、物理的安定性と有用な流動性と
が非常に望ましくなる。

本製品の粘度及び安定性は、小滴が占める液体の容積
率に依っている。概して、分散されたラメラ相（小滴）
の容積率が高いほど、安定性は良い。しかしながら、容
積率が高いと、その限度内で注ぎ出すことが不可能なゲ
ル化製品を生じさせるような粘度の増大をも引き起こし
得る。この問題は解決されつつある。容積率が約0.6又
はそれ以上である場合、小滴は正に隣接する（間隙充填
する）。これによって、受容可能な粘度（例えば2.5Pas
以下、好ましくは21s^-1のずり速度で1Pas以下）を有す
る道理にかなった安定性が得られる。伝導率測定は、連
続相の伝導率と比較した場合、容積率の有用な測定方法
を提供することが公知である。

一方では安定性と粘度との間の関係において、他方で
は、ラメラ小滴の容積率において複雑にしている要因
は、小滴の凝集度である。凝集が指示された容積率でラ
メラ小滴間に生じる場合、それに対応する製品の粘度は
液体全体に及ぶ網状構造の形成によって増大する。凝集
によるラメラ小滴の変形によりそれらはさらに効率的に
充填されるため、凝集はまた、不安定性も生起し得る。
従って、間隙充填機構による安定化のためにはさらに多
くのラメラ小滴が必要となるが、これは再び粘度増大を
引き起こす。

小滴の容積率は柔軟剤濃度を増することいよって増大
するし、また電解質レベルを増すことによって減少し得
るが、しかしながら、ラメラ小滴間の凝集は、電解質濃
度のある閾値が、布柔軟物質の指示レベルで（そして任
意の異なる柔軟成分間の固定比率で）交叉する場合に生
じ得る。従って、実際上、上記の効果は、配合可能な布
柔軟物質及び電解質の量に限度はあるが、一方、許容可
能な製品を依然として有することを意味する。原則とし
て、便宜のため及びコスト低減のためには、より高レベ
ルの布柔軟物質が望ましい。また、電解質レベルを上げ
ることは、性能を良くするために用いられるし、あるい
は、時として持ち越し保護（carry−over protection）
のような二次的利益のために試みられることもある。

親水性主鎖と１つ又はそれ以上の疎水性側鎖とから成
る解膠性ポリマーを組成物中に配合することが、柔軟組
成物の容積率に依存する安定性及び／又は粘性に好都合
に作用することを、われわれは見出した。

従って、本発明は、布柔軟組成物であって（ａ）水性媒質と、（ｂ）１〜80重量％の、（ｉ） pH2.5、20℃で10g/l未満の溶解度をもつ陽イオ
ン性布柔軟剤及び（ii）アミン布柔軟剤から選ばれた１種以上の布柔軟物質と、（ｃ）0.01〜５重量％の、1500〜50,000の分子量及び／
又は３〜25mPasの標準粘度をもつ解膠性ポリマー［ただ
し、該ポリマーは、親水性主鎖の溶解度が20℃、pH7.0
の水中で1g/lを越えるようにＣ−Ｃ結合により結合した
複数の親水性モノマーからなる親水性主鎖と、解膠性ポ
リマー中に含まれる少なくとも１種の疎水性モノマーに
よって供給される少なくとも１つの疎水性側鎖とから成
り、親水性モノマーと少なくとも一種の疎水性モノマー
との比は5:1〜25:1であり、疎水性モノマーは、（ｉ）水100重量部につき0.2重量部未満の溶解度をも
つ水不溶性モノマー及び（ii） pH3.0〜12.5で1g/l未満の溶解度をもつ疎水性
部分を有するエチレン性不飽和化合物から選ばれたもの
である］とを有して成り、水性媒質中にラメラ小滴の構造を有する布柔軟組成物
に関する。

解膠性ポリマーは、所望により、許容可能な粘度を有
する安定で、容易に分散可能な製品に対する要求に応じ
得るものより多量の柔軟物質及び／又は電解質の配合を
可能にする。さらに、該ポリマーは、（所望により）、
従来、ラメラ分散体が高度に安定性に感受性である或種
の他の成分を、多量に配合することを可能にする。

本発明は、分散相の容積率が0.5、0.6又はそれ以上で
ある安定で注ぎ出し可能な製品を処方することを可能に
するが、しかし従来不可能であった成分の組合せ又は濃
度を可能にする。

ラメラ小滴相の容積率は、次の方法で測定してもよ
い。組成物を、例えば40,000Gで12時間、遠心分離し
て、組成物を透明（連続水性）層、濁りのある富活性
（ラメラ）層、及び（固体又は液体が懸濁されている場
合の）第三層に分離する。遠心分離の前に、連続水性
相、ラメラ相、及び組成物全体の伝導率を測定する。こ
れらからラメラ相の容積率を、American Physics,24,63
6（1035）に示されているように、Bruggemanの式を用い
て算出又は概算する。

好ましくは、水性連続相の粘度は25mPas未満、最も好
ましくは15mPas未満、特に10mPas未満であって、これら
の粘度は毛管粘度計、例えば0stwald粘度計を用いて測
定される。

製品特性を決定するような実用語において、ポリマー
に関する「解膠性（deflocculating）」という用語は、
ポリマーを省いた対応組成物が有意に高い粘度を有する
か及び／又は不安定になることを意味する。組成物の粘
度は増大するが組成物の安定性は増強しないポリマーの
使用は容認する意図はない。希釈効果によって、即ち連
続相の容量に加えることのみによって、単に粘度を低下
させるポリマーを容認する意図もない。

本発明の範囲内では、比較的高いレベルの解膠性ポリ
マーを、粘度低下が生じるそれらの系に用いることがで
きるけれども、約0.01重量％〜約2.0重量％の低さの一
般的レベルは、21s^-1で、２オーダー以下の大きさまで
粘度を低減し得る。

本発明の特に好ましい実施態様は、貯蔵時にほとんど
相分離を示さず、また任意の解膠性ポリマーを含まない
対応組成物より低い粘度を有する。

本発明の好ましい実施態様は、任意の解膠性ポリマー
を含まない対応組成物より小さい小滴サイズを示す。米
国特許第3,974,076号から、より小さいサイズの小滴が
布柔軟性を増強することは公知であるが、過去にはこの
ように小さい小滴は高エネルギー加工によって得られる
だけであった。

特定の解釈又は理論に拘束されることなく、本出願人
は、ポリマーが次の機序によって組成物にその作用を及
ぼす、と仮定した。疎水性側鎖はラメラ小滴の二重層の
外層にのみ取り込まれ、親水性主鎖は小滴の外側に残留
し得るし、さらにポリマーは小滴の内側深部に取り込ま
れることもある。

疎水性側鎖が該小滴の二重層の外層に取り込まれるだ
けである場合には、これは小滴間力及び小滴内力を減じ
る作用を有する、即ち特定の小滴内部の隣接層中の個々
の柔軟剤分子間力と、隣接する小滴中の柔軟剤分子間力
との差が、顕著になる可能性があるが、この場合、隣接
小滴間の引力は減少する。これは、一般的には、より少
ない凝集による安定性の増大と、小滴間力が小さくなる
ほど隣接する小滴間の距離が大きくなることによる粘度
の低下を引き起こす。

ポリマーが小滴内部深くに取り込まれる場合には、凝
集はより低頻度に起こり、安定性が増大する。粘度に及
ぼす小滴内のこれらのポリマーの影響は、２つの対抗す
る作用によって支配されている：先ず、結合していない
ポリマーの存在は隣接する小滴間の引力を低減して、小
滴間の距離を大きくし、一般的に系の粘度を低くする；
第二に、小滴内の層間の引力は小滴内のポリマーの存在
によって等しく低減され、これは一般的に水の層の厚さ
を増大し、それとともに小滴のラメラ容積を増大し、そ
れとともに粘度を増大する。これら２つの対抗する作用
の正味の作用は、本製品の粘度の低下又は増大を引き起
こし得る。

布柔軟組成物水溶液に関する特許明細書において、固
定温度で、前もって決定された期間の貯蔵中に観察され
る容積分離によって組成物の安定性を規定することは可
能である。事実、これには実際に観察されるものについ
ての極端に単純化した定義であり得る。

従って、本明細書では、さらに詳しい説明を示すのが
適当である。

ラメラ小滴分散に関して、ラメラ相の容積率が0.6以
下であって且つ小滴が凝集される場合には、不安定性は
不可避であり、比較的短い時間に生じる全体的相分離と
して観察される。容積率は0.6以下であるが小滴が凝集
しない場合には、組成物は安定であることも不安定であ
ることもある。それが不安定である場合、相分離は凝集
した場合よりも遅い速度で起こり、相分離の程度は低
い。

ラメラ相の容積率が0.6以下である場合には、小滴が
凝集してもしなくても、慣用的方法で安定性を規定する
ことができる。

本発明の情況では、これらの系の安定性を、大半の製
造要件及び小売要件と両立する最大分離によって規定す
ることができる。

即ち、「安定な」組成物では、25℃で、製造してから
21日間貯蔵した場合の２つ又はそれ以上の分離相の出現
によって明らかなように、２容量％以下の相分離が生じ
るだろう。

ラメラ相の容積率が0.6又はそれ以上である組成物の
場合、この定義が常に容易にあてはまるわけではない。
本発明の場合には、小滴が凝集するか否かによって、安
定であることも不安定なこともある。不安定なもの、即
ち凝集するものに関しては、相分離の程度は、例えば低
容積率を示す不安定な非凝集系に関する場合と同様に、
比較的小さい。しかしながら、この場合には、相分離は
しばしば、連続相の明確な層の出現によって現われるわ
けではないが、しかし製品全体に「亀裂」のように分布
して現われる。これらの亀裂出現の開始と、それらが含
有する物質の容量は、非常に高精度に測定することはほ
とんど不可能である。しかしながら、当業者は、組成物
全体の２容量％以上の分布された分離相の存在を容易に
視覚的に確認可能であるので、不安定性を確かめること
ができる。従って、正式な意味では、「安定」の上記定
義はこれらの情況にも適用可能であるが、しかし分離層
として出現するための相分離の要件を度外視している。

本発明の特に好ましい実施態様は、製造時から21日
間、25℃で貯蔵後に、0.1容量％未満の可視的相分離を
生じる。

不安定な布柔軟組成物の粘度の測定にはいくつかの難
しい点があることも認識しなければならない。

ラメラ相の容積率が0.6未満であって、系が解膠され
る場合、又は容積率が0.6又はそれ以上であつて系が凝
集する場合には、相分離は比較的徐々に起こり、有意な
粘度測定値を、通常非常に容易に決定できる。本発明の
全組成物に関して、それらの粘度は21s^-1のずり速度で
通常は2.5Pas以下であるのが好ましく、最も好ましくは
1.0Pas以下、特に750Pas以下である。

ラメラ相の容積率が0.6未満であって小滴が凝集する
場合には、しばしば、発生する急速な相分離は粘度の正
確な測定はかなり難しくなる。しかしながら、およそで
あるとはいえ、通常、本発明の組成物における解膠性ポ
リマーの効果を示すのに依然として十分である特徴を得
ることは可能である。この困難さが下記に例示される組
成物中で生じる場合は、適宜それを示す。

本発明の組成物は、１種類の解膠性ポリマー型又はそ
の混合物を含有してもよい。実際には、ほとんど全ての
ポリマー試料が構造スペクトル及び分子量、そしてしば
しば不純物を有するために、「ポリマー型」という用語
を用いる。従って、本明細書に記載の任意の構造の解膠
性ポリマーは、上述のように解膠目的のために有効であ
ると確信されるポリマーを指す。実際に、これらの有効
なポリマーは、解膠性ポリマーの量が全体として所望の
解膠作用をするのに十分である場合には、ポリマー試料
の一部のみを構成し得る。さらに、個々のポリマー型に
関して本明細書に記載の任意の構造は、優勢な解膠性ポ
リマー種の構造を指し、規定される分子量は、解膠性ポ
リマーの重量平均分子量である。

該ポリマーの親水性主鎖は、一般的におそらくは少量
の比較的疎水性の単位と共に組成物中に１種類又はそれ
以上の比較的親水性のモノマー単位を含有する直鎖、分
枝鎖又は架橋分子組成物である。親水性主鎖の構造に対
する唯一の制限は、ポリマーが活性に構造化された水性
液体柔軟剤組成物に配合するのに適していなければなら
ないということであって、親水性主鎖は比較的水に可溶
性であって、この場合、pH7.0で20℃の水における溶解
度は好ましくは1g/以上、さらに好ましくは5g/以
上、最も好ましくは10g/以上である。

好ましくは、親水性主鎖は主に直鎖であって、その場
合、主鎖の主要な鎖は、主鎖の少なくとも50重量％、好
ましくは75重量％以上、最も好ましくは90重量％を構成
する。

親水性主鎖は、ポリマーの製造に有用な種々の単位か
ら選択され得るモノマー単位によって構成される。ポリ
マーは考え得る任意の化学結合によって結合し得るが、
しかしながら下記の型の結合が好ましい： −Ｏ−， −Ｃ−Ｃ−， −Ｃ−Ｎ−，親水性主鎖を形成するために適切に用いられる水溶性
モノマーは、例えば、水に溶解する場合に少なくとも１
重量％溶液を形成するのに十分水溶性であるものであっ
て、容易に重合して、周囲温度で、pH3.0〜12.5で水溶
性の、好ましくは1g/以上、さらに好ましくは5g/以
上、最も好ましくは10g/以上のポリマーを形成するも
のである。好例の水溶性モノマーとしては、アクリルア
ミド，メチルアクリルアミド、及びフマルアミドのよう
なエチレン性不飽和アミド、そして２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸,N−（ジメチルアミノ
メチル）アクリルアミド並びに塩化Ｎ−（トリメチルア
ンモニウムメチル）アクリルアミド及び塩化Ｎ−（トリ
メチルアンモニウムプロピル）メタクリルアミドのよう
なそのＮ−置換誘導体；アクリル酸，マレイン酸，メタ
クリル酸，イタコン酸、フマル酸，クロトン酸，アコニ
ット酸，及びシトラコン酸のようなエチレン性不飽和カ
ルボン酸又はジカルボン酸；そして塩化ビニルベンジル
トリメチルアンモニウムのようなその他のエチレン性不
飽和第四アンモニウム化合物；ヒドロキシエチル（メ
ト）アクリレート;2−スルホエチルメタクリレートのよ
うな不飽和カルボン酸のスルホアルキルエステル;2−ア
ミノエチルメタクリレート，ジメチルアミノエチル（メ
ト）アクリレート，ジメチルアミノメチル（メト）アク
リレート，ジエチルアミノエチル（メト）アクリレー
ト，ジエチルアミノメチル（メト）アクリレート及びそ
の第四アンモニウム塩のような不飽和カルボン酸のアミ
ノアルキルエステル；ビニルピリジン及びビニルモルホ
リン又はアリルアミンのようなビニル又はアリルアミ
ン；塩化ジアリルジメチルアンモニウムのようなジアリ
ルアミン及びジアルリアンモニウム化合物；ビニルピロ
リドンのようなビニル複素環式アミド；アルキルスルホ
ン酸ナトリウム；スルホン酸ビニルベンジルのようなビ
ニルアリールスルホネート；酢酸ビニルの加水分解によ
って得られるビニルアルコール；アクロレイン；アリル
アルコール；ビニル酢酸；ビニルスルホン酸ナトリウ
ム；アリルスルホン酸ナトリウム，並びに前記モノマー
の塩が挙げられる。これらのモノマーは単独で又はその
混合物として用いてもよい。親水性ポリマー主鎖の全体
的溶解度が本明細書中上記特定のように溶解度要件を既
に満たしている場合、任意に、親水性主鎖は少量の比較
的疎水性の単位、例えば水に対して1g/未満の溶解度
を有するポリマー由来のものを含有してもよい。比較的
水不溶性のポリマーの例としては、ポリビニルアセテー
ト，ポリメチルメタクリレート，ポリエチルアクリレー
ト，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリスチレン，ポ
リブチレンオキシド，ポリプロピレンオキシド，ポリヒ
ドロキシプロピルアクリレートが挙げられる。

側鎖を形成するのに適した疎水性モノマーとしては、
一般的に（１）水不溶性の、即ち0.2重量部未満の親水
性モノマーが100重量部の水に溶解し、そして（２）疎
水性部分を有するエチレン性不飽和化合物であるものが
挙げられる。疎水性部分は（それらの重合可能な結合か
ら分離される場合）、相対的に水不溶性であって、周囲
温度で、pH3.0〜12.5で、好ましくは1g/未満、さらに
好ましくは0.5g/リットル未満、最も好ましくは0.1g/
未満である。

疎水性部分は、好ましくは少なくとも５個の炭素原子
を有し、最も好ましくは次のうちの１つに匹敵する疎水
性を有するペンダント有機基である:C₅〜C₅₀アルキル及
びシクロアルキルのような少なくとも５個の炭素原子を
有する脂肪族炭化水素基；ナフチルのような多核芳香族
炭化水素基；アルキル基が１つ又はそれ以上の炭素を有
するアルキルアリール;5個又はそれ以上の炭素原子を有
するハロアルキル、好ましくはペルフルオロアルキル；
アルキレンがプロピレン又は高級アルキレンであって、
疎水性部分当たり少なくとも１つのアルキレンオキシ単
位が存在するポリアルキレンオキシ基；並びにシロキサ
ン部分。好例な疎水性モノマーとしては、ドデシルアク
リレート，ドデシルメタクリレート，トリデシルアクリ
レート，トリデシルメタクリレート，テトラデシルアク
リレート，テトラデシルメタクリレート，オクタデシル
アクリレート，オクタデシルメタクリレート，無水マレ
イン酸のオクチル半エステル，ジオクチルジエチルマレ
エート、並びに５〜50個の炭素原子を有するアルカノー
ルと、アクリル酸，メタクリル酸，無水マレイン酸，フ
マル酸，イタコン酸及びアコニット酸のようなエチレン
性不飽和カルボン酸との反応から得られるその他のアル
キルエステル及び半エステルのようなアルファ，ベータ
−エチレン性不飽和カルボン酸の高級アルキルエステ
ル；ノニル−−フェニルメタクリレート，ドデシル−−
フェニルアクリレート及びドデシル−−フェニルメタク
リレートのようなエチレン性不飽和カルボン酸のアルキ
ルアリールエステル;N−オクタデシルアクリルアミド,N
−オクタデシルメタクリルアミド,N,N−ジオクチルアク
リルアミド及びその類似の誘導体のようなＮ−アルキ
ル，エチレン性不飽和アミド；オクテン−1,デセン−1,
ドデセン−１及びヘキサデセン−１のような１−オレフ
ィン；アルキルがラウリン酸ビニル及びステアリン酸ビ
ニルのような少なくとも４個の炭素原子を有するビニル
アルキレート；ドデシルビニルエーテル及びヘキサデシ
ルビニルエーテルのようなビニルアルキルエーテル;N−
ビニルラウラミド及びＮ−ビニルステアラミドのような
Ｎ−ビニルアミド；並びにｔ−ブチルスチレンのような
アルキルスチレンが挙げられる。親水性モノマー対疎水
性モノマーの比は5:1〜25:1まで変化し得る。結果とし
て生じるポリマーの重量平均分子（M_W.）は、ポリアク
リレート標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィによ
り、又はポリアクリレート標準を用いた標準粘度（SV）
測定によって測定する場合、1500から50,000まで変化す
る。

本発明の製品は、好ましくは一般式I: （式中、ｚは１であり；（ｘ＋ｙ）:zは5:1〜25:1であ
って、この場合、モノマー単位の順序はランダムであっ
てよく;yは０から最大でｘの値と等しい値までであり；
そしてｎは少なくとも１であり;R¹は−CO−O,−Ｏ−，
−Ｏ−CO−，−CH₂,−CO−NH−を表わすか又は存在せ
ず； R²は、１〜50個の独立して選択されるアルキレンオキシ
基（特に好ましくはエチレンオキシド又はプロピレンオ
キシド基）を表わすか、もしくは存在せず、R³が存在し
ないでR⁴が水素を表わす場合には、R²は少なくとも３個
の炭素原子を有するアルキレンオキシ基を含有せねばな
らず； R³はフェニレン結合を表わすか、しくは存在せず； R⁴は水素、もしくはC₅〜C₂₄アルキル又はC₅〜C₂₄アルケ
ニル基を表わすが、但し：ａ）R¹が−Ｏ−CO−を表わす場合は、、R²及びR³は存在
してはならず、R⁴は少なくとも５個の炭素原子を含有せ
ねばならず、そしてｂ）R²が存在せず、R⁴が水素ではなく、R³が存在しない
場合には、R⁴は少なくとも５個の炭素原子を含有しなけ
ればならず； R⁵は水素又は式−COOA⁴の基を表わし； R⁶は水素又はC₁〜C₄アルキルを表わし；そして、 A¹,A²,A³及びA⁴は独立して水素，アルカリ金属，アルカ
リ土類金属，アンモニウム及びアミン塩基から選択され
る）のポリマーを含む。

本発明の別の種類のポリマーは、式II: ［式中、Q²は式II a: （式中、ｚ及びA^1-6は式（Ｉ）と同義であり； A^1-4は式（Ｉ）と同義である）の分子であり； Q¹は多官能性モノマーであって、ポリマーの分枝を可能
にするが、この場合、ポリマーのモノマーは任意の方向
に、任意の順序でQ¹に結合してもよく、そこでおそらく
分枝ポリマーを形成するものと思われる。（特に好まし
くはQ¹は、トリメチルプロパントリアクリレート（TMPT
A）、メチレンビスアクリルアミド又はジビニルグリコ
ールであり）；ｎ及びｚは上記と同様であり;vは１であり；そして（ｘ
＋ｙ＋ｐ＋ｑ＋ｒ）:zは5:1〜25:1であって；この場
合、モノマー単位の順序はランダムであってもよく；
（特に好ましくはｐ及びｑがゼロであるか、又はｒがゼ
ロであって）； R⁷及びR⁸は−CH₃又は−Ｈを表わし； R9及びR10はアミノ，アミン，アミド，スルホネート，
スルフェート，ホスホネート，ホスフェート，ヒドロキ
シル，カルボキシル，及びオキシド基，又は（C₂H₄O）_t
Hを表わすが、ここでｔは１〜50であって、この場合、
モノマー単位の順序はランダムであってよい。（特に好
ましくは、それらは−SO₃Na,−CO−Ｏ−C₂H₄OH,OSO₃Na,
−CH₂−SO₃Na,−CO−NA₂,−Ｏ−CO−CH₃,−OHから選択
される）。式Ｉ及びIIのポリマーがある塩の形態でポリ
マー物質の任意の特定試料においては、通常、いくつか
のポリマーは完全塩（A¹〜A⁴は全て水素以外）であり、
あるものは完全酸（A¹〜A⁴は全て水素）であり、あるも
のは部分塩（１つ又はそれ以上のA¹〜A⁴が水素で、１つ
又はそれ以上が水素以外）である］のものから成る。

式Ｉ及び式IIのポリマーの塩は、A¹〜A⁴に関して上述
された任意有機又は無機陽イオンを用いて形成されても
よく、さらにこれは、低分子量カルボン酸と水溶性塩を
形成し得る。アルカリ金属塩、特にナトリウム又はカリ
ウムが好ましい。

本発明の別の種類のポリマーは、式III: ［式中、Q³は次式：から成るモノマー単位III aに由来し； Q4は分子III b: に由来し；そして Q⁵はモノマー単位III c: に由来し； R¹〜R⁶は式Ｉに記載のものと同義であり；（ａ＋ｂ＋ｃ）:dは5:1〜25:1であって、この場合、モ
ノマー単位の順序はランダムであってもよく、a,b,c,e,
f,g,hは整数又はゼロであり、ｎは少なくとも１であっ
て;B¹,B²,B³,B⁴は有機又は無機陰イオンｗはゼロ〜４であり； R¹¹及びＲ^11＊は水素又はC₁〜C₄アルキルから独立的に
選択され；そしてR¹²はC₅〜C₂₄アルキルあるいはアルケ
ニル，アリールシクロアルキル，ヒドロキシアルキル，
又はアルコキシアルキルから独立的に選択される］ものから成る。

B¹,B²,B³,B⁴で表わされる陰イオンの好例としては、
ハロゲン化物イオン，硫酸イオン，スルホン酸イオン，
燐酸イオン，水酸化物イオン，硼酸イオン，シアン化物
イオン，炭酸イオン，重炭酸イオン，チオシアン酸イオ
ン，硫化物イオン，シアン酸イオン，酢酸イオン，並び
にその他の一般的無機及び有機イオンが挙げられる。こ
のましい陰イオンは、塩化物イオン及びメト硫酸イオン
である。

本発明の別の種類のポリマーは、式IV: （式中、R¹〜R⁶は式Ｉの場合と同義であり、Ｒ^６＊はＨ
又はC₁〜C₄アルキルを表わし、ｚは１であり、j:zは5:1
〜25:1であって、この場合モノマー単位の順序はランダ
ムであってもよく、ｎは少なくとも１であり； R¹³は−CH₂−，−C₂H₄−，−C₃H₆−を表わすか、もしく
は存在せず； R¹⁴は１〜50個の独立的に選択されるアルキレンオキシ
基（特に好ましくはエチレンオキシド基）を表わすか、
もしくは存在せず； R¹⁵は−OH又は水素を表わす）のものから成る。

一般式I,II,III及びIVは、コポリマー形態を混合した
ものを含むと解釈されるべきであって、この場合、ｎが
２又はそれ以上である特定のポリマー分子内では、R¹〜
R¹⁵は個々のモノマー単位間で異なる。

式I,II,及びIVのポリマー、並びにその塩に関して
は、ポリアクリレート標準を用いたGPCによって測定す
る場合、1,500〜50,000の範囲の重量平均分子量を有す
る。これを明確にするために、Noda、Tsoge及びNagasaw
a（Journal of Physical Chemistry,Volume 74,（197
0）,page 710〜719）が記載した絶対固有粘度法によっ
て該標準の分子量を測定する。

式IIIのポリマーの高い陽イオン性及びその後のGPCカ
ラム上での吸着のために、これらのポリマーの分子量分
布を正確に測定することは困難である。その代わりに、
LCPアダプターを装備したBrookfield Synchro−lectric
（Ｒ）粘度計LVT型を用いて、60RPMの速度で、23℃で1.
0モル塩化ナトリウム溶液中の15.0％固体で測定される
標準粘度（S.V.）を測定することによって、分子量の測
定を行い得る。３〜25mPasのS.V.を示すポリマーであ
る。

経験的に、SVとMWとの間に以下の関係（ポリアクリレ
ート標準）が存在することが判明している： log₁W＝1.4log₁₀SV＋2.5 好ましくは、本発明の組成物中に使用するためのポリ
マーは、英国特許出願第8813966.2.号明細書に記載の方
法によって調製される。

一般的に、解膠性ポリマーは、組成物の0.01〜5.0重
量％、最も好ましくは0.1〜2.0重量％で使用する。

多数の柔軟剤物質は水のみに用愛した柔軟剤のラメタ
分散体を形成するけれども、いくつかの場合には、溶解
された電解質を含有することが水性連続相（aqueous co
ntinuous phase）のために好ましい。本明細書で用いる
場合には、「電解質」という用語は任意のイオン性の水
溶性物質を意味する。しかしながら、ラメラ分散液中で
は、液体の総電解質濃度が電解質の溶解限度よりも高い
ために、全ての電解質が必ずしも溶解するわけではない
が、固体粒子として懸濁されてもよい。溶解された水性
中に存在する１つ又はそれ以上の電解質、及び実質的に
懸濁された固相中にのみ存在する１つ又はそれ以上の電
解質を用いた電解質の混合物を用いてもよい。２つ又は
それ以上の電解質は、これら２つの相の間にほぼ比例的
に分布してもよい。部分的には、これは加工、例えば成
分の添加順序に依存する。

柔軟剤物質及び電解質（もしあれば）の総量に関する
唯一の制限は、本発明の組成物中で、それらがともに水
性ラメラ分散体の形成を引き起こさねばならないことで
ある。従って、本発明の範囲内では、柔軟剤の種類及び
レベルの非常に広範な変動が可能である。必要な構造を
有する安定液体を得るために、柔軟剤の種類の選択及び
それらの特性は、十分に当業者の能力の範囲内である。

本発明の組成物は、好ましくは組成物の１〜80重量
％、さらに好ましくは10〜70重量％、最も好ましくは20
〜60重量％の布柔軟物質を含む。布柔軟物質は、陽イオ
ン性，非イオン性，両性又は陰イオン性の布柔軟物質か
ら選択されてもよい。溶解された電解質のレベルは、一
般的には組成物の０〜20重量％、さらに好ましくは0.01
〜10重量％、最も好ましく0.1〜５重量％である。

本発明の組成物に用いるのに適した両性の布コンディ
ショニング物質は、1g/未満の濃度で、少なくとも０
〜100℃のある温度、好ましくは10〜90℃、さらに好ま
しくは20〜80℃のある温度で粒状分散体を形成する布に
直接作用する両性物質である。本発明の目的のために
は、布に直接作用する両性物質は、好ましくは単一の長
いヒドロカルビル側鎖又は２つのヒドロカルビル長鎖を
有する両性又は双イオン性の第三又は第四アンモニウム
化合物である。これらの化合物から、２つのヒドロカル
ビル長鎖が、経費、加工の容易さ、良好な安定性及び性
能を含めた多数の理由のために特に好ましい。好適な両
性物質は、例えば欧州特許第326,213号に開示されてい
る。

本明細書においては、ヒドロカルビル鎖という表現
は、−OH,−Ｏ−，−CONH−，−COO−等のような官能基
によって任意に置換又は中断された直鎖又は分枝鎖アル
キル又はアルケニル鎖を指す。

好ましくは、布に直接作用する両性物質は水不溶性で
あって、pH2.5、20℃で10g/未満の溶解度で水に溶解
する。

布に直接作用する両性物質のHLBは、好ましくは10.0
未満である。

本発明の組成物中に用いるのに適した陽イオン性の布
柔軟剤物質は、水不溶性の陽イオン性物質であって、こ
の場合、その物質はpH2.5、20℃で10g/未満の溶解度
で水に溶解する。非常に好ましい物質は、２つのＣ
_12〜24ヒドロカルビル鎖を有する陽イオン性第四アンモ
ニウム塩である。

実質的に水不溶性の第四アンモニウム化合物の周知の
化学種は、次式を有する：（式中、R₁及びR₂は、約12〜約24個の炭素原子を有する
ヒドロカルビル基を表わし;R₃及びR₄は１〜約４個の炭
素原子を含有するヒドロカルビル基を表わし;Xは好まし
くはハロゲン化物イオン，メト硫酸イオン，及びエチル
硫酸イオン基から選択される陰イオンである）。

これらの第四級柔軟剤の代表例としては、塩化ジタロ
ージメチルアンモニウム；メチル硫酸ジタロージメチル
アンモニウム；塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウ
ム；メチル硫酸ジ（水素化タロー）ジメチルアンモニウ
ム；塩化ジヘキサデシルジエチルアンモニウム；塩化ジ
（ココナツ）ジメチルアンモニウムが挙げられる。塩化
ジタロージメチルアンモニウム，塩化ジ（水素化タロ
ー）ジメチルアンモニウム，塩化ジ（ココナツ）ジメチ
ルアンモニウム、及びメト硫酸ジ（ココナツ）ジメチル
アンモニウムが好ましい。

好適な物質としてはさらに、軟質脂肪酸をベースにし
たメト硫酸ジアルキルエトキシルメチルアンモニウム，
硬質脂肪酸をベースとしたメト硫酸ジアルキルエトキシ
ルメチルアンモニウム，並びにR₃とR₄がメチルを表わ
し、R₁がＣ_13〜15、R₂がCH₂CH₂OCOR（ここでＲはステア
リル）であって、Ｘはメト硫酸イオンである物質が挙げ
られる。塩化ジタロージメチルアンモニウム，塩化ジ
（水素化タローアルキル）ジメチルアンモニウム，塩化
ジ（ココナツアルキル）ジメチルアンモニウム、及びメ
ト硫酸ジ（ココナツアルキル）ジメチルアンモニウムが
好ましい。

その他の好ましい陽イオン性化合物としては、参照に
より本明細書に含まれる欧州特許第239,910号（Ｐ＆
Ｇ）に開示された物質が挙げられる。

その他の好ましい物質は、式：（式中、R₅はタロー即ち獣脂であって、これはStepante
x VRH90の登録商標でStepan社から入手できる）、並び
に式：（式中、R₈,R₉及びR₁₀は各々、１〜４個の炭素原子を含
有するアルキル又はヒドロキシアルキル基，もしくはベ
ンジル基であり;R₆及びR₇は各々、11〜23個の炭素原子
を含有するアルキル又はアルケニル鎖であり;X^-は水溶
性陰イオンである）の物質である。これらの物質及びそ
の製造方法は、米国特許第4,137,180号（LEVER BROTHER
S）に記載されている。

別の種類の好ましい水不溶性陽イオン性物質は、次
式；（式中、R₁₃は１〜４個の、好ましくは１又は２個の炭
素原子を含有するヒドロカルビル基であり、R₁₁は８〜2
5個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、R₁₄は
８〜25個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、
R₁₂は水素であるか又は１〜４個の炭素原子を有するヒ
ドロカルビル基であり、A^-は陰イオン、好ましくはハロ
ゲン化物イオン、メト硫酸イオン、又はエト硫酸イオン
である）を有すると確信されるヒドロカルビルイミダゾ
リニウム塩である。

好ましいイミダゾリニウム塩としては、メト硫酸１−
メチル−１−（タローイルアミド）−エチル−２−タロ
ーイル−4,5−ジヒドロイミダゾリニウム及び塩化１−
メチル−１−（パルミトイルアミド）エチル−２−オク
タデシル−4,5−ジヒドロ−イミダゾニリウムが挙げら
れる。その他の有用なイミダゾニリウム物質は、塩化２
−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−シテアリルア
ミド）エチル−イミダゾリニウム、及び塩化２−ラウリ
ル−１−ヒドロキシエチル−１−オレイル−イミダゾリ
ニウムである。さらに、本明細書において適しているの
は、参照により本明細書中に含まれる米国特許第4,127,
489号のイミダゾリニウム布柔軟成分である。

上記種類の代表的な市販物質としては、第四アンモニ
ウム化合物Arquad 2HT（販売AKZO）;Noramium M2SH（販
売CECA）1 Aliquat−2HT（General Mills Incの登録商
標）,Stepantex Q185（販売Stepan）;Stepantex VP85
（販売Stepan）;Stepantex VRH90（販売Stepan）;Synpr
olam FS（販売ICI），並びにイミダゾリニウム化合物Va
risoft 475（Sherex, Company,オハイオ州コロンブスの
登録商標）及びRewoquat W 7500（REWOの登録商標）が
ある。

本発明の組成物または、おそらくは上記柔軟剤に加え
て、１種又はそれ以上のアミン柔軟物質を含有してもよ
い。

本明細書において使用する「アミン」という用語は以
下に示すものを指す：（ｉ）式：（式中、R₁₅,R₁₆及びR₁₇は後述のように定義される）の
アミン；（ii）式：（式中、R₁₈,R₁₉,R₂₀及びR₂₁、ｍ及びｎは後述のように
定義される）のアミン；（iii）式：（R₁₁,R₁₂及びR₁₄は上記のように定義される）のイミダ
ゾリン；（iv）脂肪酸と、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミ
ン及びジアルキレントリアミン並びにその混合物より成
る群から選択されるポリアミンとの反応から生成される
縮合物質。好適な物質は欧州特許出願第199,382号明細
書（Procter及びGamble）に開示されている。この明細
書の記載内容は参照により本明細書中に含めるものとす
る。

アミンが上記A I式を有する場合、R₁₅はC₆〜C₂₄ヒド
ロカルビル基、R₁₆はC₁〜C₂₄ヒドロカルビル基、R₁₇はC
₁〜C₁₀ヒドロカルビル基である。好適なアミンは、上記
第四アンモニウム化合物が得られる物質が挙げられる
が、この場合、R₁₅はR₁、R₁₆はR₂、そしてR₁₇はR₃であ
る。好ましくは、アミンは、R₁₅及びR₁₆がC₆〜C₂₀アル
キルであってC₁₆〜C₁₈が最も好ましく、R₁₇はC₁〜C₃ア
ルキルであり、R₁₅は少なくとも22個の炭素原子を有す
るアルキル又はアルケニル基であって、R₁₆及びR₁₂はC₁
〜C₃アルキルであるようなものである。好ましくは、こ
れらのアミンは、本発明の布コンディショニング組成物
中で用いるために、塩酸，オルト燐酸（OPA）,C₁〜C₅カ
ルボン酸，又は任意のその他の類似の酸でプロトン化さ
れる。

アミンが上記A IIを有する場合、R₁₈はC₆〜C₂₄ヒドロ
カルビル基であり、R₁₉は式−（CH₂CH₂O）_yH（式中、ｙ
は０〜６の範囲内である）のアルコキシル化された基で
あり、R₂₀は式−（CH₂CH₂O）_zH（式中、ｚは０〜６の範
囲内である）のアルコキシル化された基であり、ｍは０
〜６の範囲内の整数であって、好ましくは３である。ｍ
が０である場合は、R₁₈はC₁₆〜C₂₂アルキルであり、ｚ
とｙの総和が１〜６の範囲内であって、好ましくは１〜
３である、というのが好ましい。ｍが１である場合に
は、R₁₈はC₁₆〜C₂₂アルキルであり、ｘとｙの総和が３
〜10の範囲内である、というのが好ましい。

この種類のものの代表的な市販物質としては、Ethome
en（販売Armour）及びEthoduomeen（販売Armour）が挙
げられる。

好ましくは、（ii）型又は（iii）型のアミンもま
た、本発明の布コンディショニング組成物中に用いるた
めにプロトン化される。

アミンが上記に示した（iv）型のものである場合、特
に好ましい物質は、式：（式中、R₂₂及びR₂₃は１〜３個の炭素原子を有する２価
のアルケニル鎖であり、R₂₄は15〜21個の炭素原子を有
する非環式脂肪族炭化水素鎖である）を有するものであ
る。この種類の市販物質は、CeranineHC 39（販売Sando
z）である。

本発明の組成物は、好ましくは、6.0未満、さらに好
ましくは5.0未満、特に1.5〜4.5、最も好ましくは2.0〜
4.0のpHを有する。

本発明組成物はさらに、C₁〜C₄アルカノール及び多価
アルコールのような非水性溶媒から選択される１種又は
それ以上の任意の成分；弱酸、例えば燐酸、安息香酸、
又はクエン酸のようなpH緩衝剤；再湿潤剤；粘度改質
剤；アルミニウムクロロハイドレート；ゲル化防止剤；
香料、特に体臭防止剤；香料担体；炭化水素；螢光剤；
着色剤；ヒドロトロープ；消泡剤；再付着防止剤；酵
素；光学増白剤；不透明剤；グアガム及びポリエレング
リコールのような安定剤；防縮剤；防しわ剤；シリコー
ン；汚れ剥離剤；酸化防止剤；防蝕剤；布処理用組成物
を保存するため、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−1,
3−ジオールの市販形態であるBronopol（登録商標）の
ような保存料；顔料；漂白剤及び漂白剤前駆体；風合い
（ドレープ）付与剤；帯電防止剤並びにアイロン掛け補
助剤を含有し得る。

これらの任意の成分を加える場合には、各々、組成物
の５重量％までのレベルで存在させる。

以下の実施例により本発明を更に詳しく説明する。

実施例Ｉ〜XII 実施例Ｉ〜XIIにおいては、次のポリマーを用いる。
各ポリマーは、National Starch and Chemical Ltd.,Sp
eciality Polymers Divisionから、30〜60重量％の固体
レベルの水溶液として購入することができる。ポリマー
のパーセンテージは全て、100％活性のポリマーを指
す。

ポリマーの基本構造：一般式Ｉ式中、R₁＝COOであり、R₂は存在せず、R₃は存在せ
ず、R₅＝H,R₆＝CH₃、そしてｙ＝0,A¹＝Ｈである。

ポリマーの基本構造：一般式II 式中、R₈＝H,r＝0,v＝1; Q₂において;x＝ｙ＝0,R₁＝COO,R₂,R₃は存在せず、R₅
＝H,R₆＝CH₃。

ポリマーの基本構造；一般式III 式中、ｂ＝ｃ＝0,d＝1.III aでは、R₁₁＝H,R₁₁ ^＊＝CH
₃,B₂＝C1. III bでは、ｅ＝1,f＝ｇ＝ｈ＝0,R₁＝COO,R₂及びR₃は
存在せず、R₅＝Ｈ。

ポリマーの基本構造：一般式IV 式中、R₁＝COO,R₂及びR₃は存在せず、R₅＝H,R₆＝CH₃,
R₁₃は存在しない。

実施例Ｉ解膠性ポリマーと電解質を攪拌しながら水に添加し、
その後50℃に予め加熱しておいた柔軟剤物質を加えるこ
とによって、布柔軟組成物を製造した。布柔軟剤物質は
Arquad 2T（塩化ジメチルジタローアンモニウム＝DMDTA
C,販売Atlas）であった。組成物のpHはオルト燐酸で4.0
に調節した。

次の組成物が得られた：組成物Ａ及びＢは安定した布柔軟組成物であって、こ
れらは周囲温度で数週間貯蔵した場合に、視覚的に何ら
相分離を示さなかった。それらの組成物は21s^-1で約400
mPasの粘度を有し、周囲温度の水に良好に分散した。組
成物Ｃは、ゲル様、半透明であって、水中では許容不可
能な分散性を示した。

実施例 II 次の組成物を、実施例Ｉにおけると同様に調製した。
布柔軟剤物質は、エステル結合第四アンモニウム化合物
Stepantex VRH90であって、これは存在する任意の溶媒
を除去するために予め加熱してあった。

配合物Ａ〜Ｄは安定な布柔軟組成物であって、これら
は周囲温度で数週間貯蔵した場合に視覚的に何ら相分離
を示さなかった。組成物Ｂ〜Ｄは、許容可能な粘度を有
し、周囲温度の水に十分に分散可能であった。組成物Ａ
は、許容不可能なほどに粘稠で分散性が悪かった。

実施例 III 次の組成物を、実施例Ｉにおけると同様に調製した。

組成物Ａ〜Ｄは安定な布柔軟組成物であって、これら
は周囲温度で貯蔵した際に視覚的に何ら相分離を示さな
かった。組成物Ａ〜Ｃは、21s^-1で約400mPasの粘度を有
し、良好な分散性を示した。組成物Ｄは許容不可能なほ
ど粘稠であった。

実施例 IV 次の配合物を、クエン酸塩を周囲温度の水に加え、次
に布柔軟剤物質を加えることによって製造した。ポリマ
ーは、最終成分として周囲温度で加えた。

組成物Ａ及びＢは組成物Ｃよりも安定していた。組成
物Ａ及びＢは、注ぐことが可能な牛乳状液体であった
が、一方、組成物Ｃは部分的半透明〜牛乳様ゲルであっ
て、周囲温度で１日貯蔵した場合、12容量％の相分離を
示した。

実施例Ｖ次の配合物を、実施例Ｉにおけると同様に製造した。

組成物Ａ及びＢは安定した、注ぐことが可能な、牛乳
様液体であった。組成物Ｃは、不安定で、部分的半透明
〜牛乳様ゲルであった。

実施例 VI 次の配合物を実施例Ｉにおけると同様に製造した。

組成物Ｄは注ぐことが可能な部分的に半透明な液であ
って、２日間で２つの半透明層に分離した。組成物Ａ〜
Ｃは、注ぐことが可能な牛乳様液体で、許容可能な安定
性を有していた。

実施例 VII 次の配合物を実施例Ｉにおけると同様に調製した。

組成物Ｄは乳状の注ぐことが可能な液であって、数分
で２層に分離した。組成物Ａ〜Ｃは、許容可能な安定性
を有し、注ぐことが可能で、貯蔵時にいかなる変色も示
さなかった。

実施例 VIII 次の布柔軟組成物を、実施例Ｉにおけると同様に調製
した。組成物は全て安定した半透明の生成物で、21s^-1
で約150mPasの粘度を有し、周囲温度の水に良好に分散
した。

実施例 IX 次の布柔軟組成物を実施例Ｉにおけると同様に調製し
た。組成物は全て、安定で、乳状〜部分的半透明の生成
物であって、21s^-1で約400mPasの粘度を有していた。周
囲温度の水中でのこの生成物の分散性は良好であった。

実施例Ｘ次の配合物を実施例Ｉにおけると同様に調製した。生
成物の全てが安定で、許容可能な粘度及び分散性を有し
た。

実施例 XI 水に塩化カルシウムを加え、つぎに布柔軟剤と非イオ
ン性物質とを予め加熱、混合した混合物を加え、最後に
ポリマーを加えることによって、布柔軟組成物を製造し
た。布柔軟組成物はArquad 2HT（塩化ジメチルジ水素化
タローアンモニウムDMDHTAC）（販売Atlas）であった。
非イオン性物質は、獣脂アルコールを５モルのエチレン
オキシドでエトキシル化したGenopol T050（販売Hoechs
t）であった。pHはオルト燐酸で3.5〜４に調整した。

次の組成物が得られた。成分ＡＢ DMDHTAC 22.35 18.0 非イオン性物質 3.0 3.0 CaCl₂ 5.4 − ポリマー438/153 0.5 0.5 水残余量残余量組成物Ａ及びＢは安定な布柔軟組成物であって、周囲
温度で数週間貯蔵した場合に、視覚的に何ら相分離を示
さなかった。それらは21s^-1で約400mPasの粘度を示し
た。

実施例 XII 次の配合物を、水性塩基内にポリマーを分散し、その
後布柔軟剤を加えることによって製造した。成分ＡＢ DMDHTAC 7.76 7.76 ポリマー442/104 0.1 0.25 CaCl₂ 0.005 0.06 水残余量残余量これらの配合物は、位相差顕微鏡で測定したとき、小
滴サイズが約１ミクロンであることが判明した。ポリマ
ーを含まない配合物は、一般的に、少なくとも３ミクロ
ンの小滴サイズを有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ピーター・グレイアム・モンタギユーイギリス国、シー・ビー・22・６・キユー・ビー、ウオリツクシヤー、ラグビー、ダンチヤーチ、バクリユーチ・クローズ・15 (72)発明者ヨハンネス・コルネリス・フアン・デ・パスオランダ国、3136・セー・ベー・フラールデインヘン、フイリツプス・ウイレムストラート・６ (72)発明者エドウイン・ウイリスイギリス国、マージーサイド・エル・ 63・０・ピー・テイー、ウイラル、ブロウムバラ、アルドフオード・クローズ・ 15 (56)参考文献特開平１−61571（ＪＰ，Ａ) 特開昭54−106696（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】布柔軟組成物であって、（ａ）水性媒質と、（ｂ）１〜80重量％の、（ｉ） pH2.5、20℃で10g/l未満の溶解度をもつ陽イオ
ン性布柔軟剤及び（ii）アミン布柔軟剤から選ばれた１種以上の布柔軟物質と、（ｃ）0.01〜５重量％の、1500〜50,000の分子量及び／
又は３〜25mPasの標準粘度をもつ解膠性ポリマー［ただ
し、該ポリマーは、親水性主鎖の溶解度が20℃、pH7.0
の水中で1g/lを越えるようにＣ−Ｃ結合により結合した
複数の親水性モノマーからなる親水性主鎖と、解膠性ポ
リマー中に含まれる少なくとも１種の疎水性モノマーに
よって供給される少なくとも１つの疎水性側鎖とから成
り、親水性モノマーと少なくとも一種の疎水性モノマー
との比は5:1〜25:1であり、疎水性モノマーは、（ｉ）水100重量部につき0.2重量部未満の溶解度をも
つ水不溶性モノマー及び（ii） pH3.0〜12.5で1g/l未満の溶解度をもつ疎水性
部分を有するエチレン性不飽和化合物から選ばれたもの
である］とを有して成り、水性媒質中にラメラ小滴の構造を有する布柔軟組成物。
【請求項２】布柔軟組成物であって、（ａ）水性媒質と、（ｂ）１〜80重量％の、（ｉ） pH2.5、20℃で10g/l未満の溶解度をもつ陽イオ
ン性布柔軟剤及び（ii）アミン布柔軟剤から選ばれた１種以上の布柔軟物質と、（ｃ）0.01〜５重量％の、1500〜50,000の分子量及び／
又は３〜25mPasの標準粘度をもつ解膠性ポリマー［ただ
し、該ポリマーは、親水性主鎖の溶解度が20℃、pH7.0
の水中で1g/lを越えるようにＣ−Ｃ結合により結合した
複数の親水性モノマーからなる親水性主鎖と、解膠性ポ
リマー中に含まれる少なくとも１種の疎水性モノマーに
よって供給される少なくとも１つの疎水性側鎖とから成
り、親水性モノマーと少なくとも一種の疎水性モノマー
との比は5:1〜25:1であり、疎水性モノマーは、５以上の炭素原子をもつ疎水性部分
を有するエチレン性不飽和化合物である］とを有して成
る布柔軟組成物。
【請求項３】請求項１又は２の布柔軟組成物であって、
解膠性ポリマーは、次式Ｉのものである布柔軟組成物。［式中、ｚは１、（ｘ＋ｙ）:zは5:1〜25:1であり；モ
ノマー単位はランダムの順であってよい;yは０からｘの
値に等しい最大値までの値、ｎは少なくとも1;R¹は各々
独立に−COO、−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH₂、−CO−NH
−、又はなし;R²は、アルキレンオキシ基類から互いに
独立に選ばれた１〜50個の基、又はなし（ただし、R³が
なく、R⁴が水素のときは、R²は３以上の炭素原子をもっ
たアルキレンオキシ基を含まなければならない）;R³は
フェニレン結合、またはなし;R⁴は水素、C₅〜C₂₄アルキ
ル、又はC₅〜C₂₄アルケニル基（ただし、（ａ）R¹が−O
CO−のときは、R²とR³は存在してはならず、R⁴は５以上
の炭素原子を含まなければならない。（ｂ）R²がなく、
R⁴が水素でなく、R³がないときには、R⁴は５以上の炭素
原子を含まなければならない）;R⁵は水素又は式COOA⁴の
基;R⁶は水素又はC₁〜C₄アルキル;A¹、A²、A³及びA⁴は、
互いに独立に水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム及びアミン塩基から選ばれたものである］
【請求項４】請求項１又は２の布柔軟組成物であって、
解膠性ポリマーが式IIのものである布柔軟組成物。［式中、Q²は式II aによる分子本体である］［式中、ｚ、R¹〜R⁶及びA¹〜A⁴は式（Ｉ）で定義され、
Q¹は、ポリマーの枝分れを許す多官能性モノマーである
（ここで、ポリマー中のモノマーは、任意の方向、任意
の順序でQ¹に連結していてよく、それらによって枝分れ
ポリマーが生じ得る）;nとｚは上記の通りであり;vは１
であり；（ｘ＋ｙ＋ｐ＋ｑ＋ｒ）:zは5:1〜25:1であ
り；モノマー単位はランダムの順であってよく;R⁷とR⁸
はCH₃又はＨであり;R⁹とR¹⁰はアミノ、アミン、アミ
ド、スルホネート、スルフェート、ホスフォネート、ホ
スフェート、ヒドロキシル、カルボキシル及びオキシド
基又は（C₂H₄O）_tH［ｔは１〜50］のような置換基であ
り、モノマー単位はランダムの順であってよい］
【請求項５】請求項１又は２の布柔軟組成物であって、
解膠剤が次式IIIのものである布柔軟組成物。［式中、Q³は単量体III aから誘導され、Q⁴は分子本体I
II bから誘導され、Q⁵は単量体III cから誘導される（R
¹〜R⁶は式Ｉで定義され、（ａ＋ｂ＋ｃ）:dは5:1〜25:1
であり、モノマー単位はランダムの順であってよく、
ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈは０を含む整数、ｄとｎは
１以上であり;B¹〜B⁴は有機又は無機のアニオン;wは０
〜4;R¹¹とＲ^11＊は互いに独立に、水素又はC₁〜C₄アル
キルから選ばれ;R¹²は互いに独立に、C₅〜C₂₄のアルキ
ル、アルケニル、アリールシクロアルキル、ヒドロキシ
アルキル、又はアルコキシアルキルから選ばれたも
の）］
【請求項６】請求項１又は２の布柔軟組成物であって、
解膠剤が次式IVのものである布柔軟組成物。［式中、R¹〜R⁶は式Ｉで定義され、Ｒ^６＊はＨ又はC₁〜
C₄アルキル、ｚは１、j:zは5:1〜25:1、ここで、モノマ
ー単位はランダムの順であってよく、ｎは１以上;R¹³は
CH₂、C₂H₄、C₃H₆であるか存在せず;R¹⁴は互いに独立
に、アルキレンオキシ基類から選ばれた１〜50個の基
か、存在せず;R¹⁵はOH又は水素である］
【請求項７】組成物の0.1〜2.0重量％の解膠性ポリマー
を含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の布柔軟
組成物。
【請求項８】20〜60重量％の布柔軟物質を含む請求項１
〜７のいずれか一項に記載の布柔軟組成物。
【請求項９】さらに0.1〜5.0重量％の溶解された電解質
を含む請求項１〜８のいずれか一項に記載の布柔軟組成
物。
【請求項１０】pH値が6.0未満である請求項１〜９のい
ずれか一項に記載の布柔軟組成物。
【請求項１１】布柔軟物質を水性媒質に加える前に解膠
性ポリマーを水性媒質中に分散させることを特徴とす
る、請求項１〜10のいずれか一項に記載の布柔軟組成物
の製造方法。
【請求項１２】水性液中の布柔軟物質濃度１〜1,000ppm
で、請求項１〜10のいずれか一項に記載の布柔軟組成物
を含む水性液に、布を接触させることを包含する布処理
方法。
【請求項１３】2.5Pas未満の粘度の布柔軟組成物を製造
するための、解膠性ポリマー含有布柔軟組成物を調製す
る方法であって、（ａ）1500〜50,000の分子量及び／又は３〜25mPasの標
準粘度をもつ解膠性ポリマー［ただし、該ポリマーは、
親水性主鎖の溶解度が20℃、pH7.0の水中で1g/lを越え
るようにＣ−Ｃ結合により結合した複数の親水性モノマ
ーからなる親水性モノマーを有する親水性主鎖と、解膠
性ポリマー中に含まれる少なくとも１種の疎水性モノマ
ーによって供給される少なくとも１つの疎水性側鎖とか
ら成り、親水性モノマーと少なくとも一種の疎水性モノ
マーとの比は5:1〜25:1であり、疎水性モノマーは、（ｉ）水100重量部につき0.2重量部未満の溶解度をも
つ水不溶性モノマー及び（ii） pH3.0〜12.5で1g/l未満の溶解度をもつ疎水性
部分を有するエチレン性不飽和化合物から選ばれたもの
である］と、（ｂ）pH2.5、20℃の水中で10g/l未満の溶解度をもつ陽
イオン性布柔軟剤、アミン布柔軟剤、及びそれらの混合
物から選ばれた一種以上とを、水性媒質中で混合し、水
性媒質中にラメラ小滴が分散した構造を有する布柔軟組
成物を製造する方法。
【請求項１４】2.5Pas未満の粘度の布柔軟組成物を製造
するための、解膠性ポリマー含有布柔軟組成物を調製す
る方法であって、（ａ）1500〜50,000の分子量及び／又は３〜25mPasの標
準粘度をもつ解膠性ポリマー［ただし、該ポリマーは、
20℃、pH7.0の水中で親水性主鎖の溶解度が1g/lを越え
るようにＣ−Ｃ結合により結合した複数の親水性モノマ
ーからなる親水性主鎖と、解膠性ポリマー中に含まれる
少なくとも１種の疎水性モノマーによって供給される少
なくとも１つの疎水性側鎖とから成り、親水性モノマー
と少なくとも一種の疎水性モノマーとの比は5:1〜25:1
であり、疎水性モノマーは、５以上の炭素原子をもつ疎
水性部分を有するエチレン性不飽和化合物である］と、（ｂ）pH2.5、20℃の水中で10g/l未満の溶解度をもつ陽
イオン性布柔軟剤、アミン布柔軟剤、及びそれらの混合
物から選ばれた一種以上とを、水性媒質中で混合し、水
性媒質中にラメラ小滴が分散した構造を有する布柔軟組
成物を製造する方法。