DE69101007T2

DE69101007T2 - Flüssige waschmittelzusammensetzungen.

Info

Publication number: DE69101007T2
Application number: DE91908596T
Authority: DE
Inventors: Cornelis Donker; David Machin; Frederick Schepers
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1990-04-25
Filing date: 1991-04-22
Publication date: 1994-05-05
Anticipated expiration: 2011-04-23
Also published as: WO1991016409A1; EP0526539A1; BR9106381A; JPH05508427A; CA2080688C; AU7778191A; KR930700631A; EP0526539B1; CN1056707A; CA2080688A1; CN1031890C; ES2062787T3; AU651825B2; JPH0776356B2; MY105315A; KR950013220B1; DE69101007D1

Description

Die Erfindung betrifft wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzungen, die ein primäres Alkylsulfat-Material enthalten.
Primäre Alkylsulfate sind anionische Tensidmaterialien, die bei der Verwendung in Waschmittelzusammensetzungen aus Umweltgründen besonders bevorzugt sind.
Ein Problem bei der Formulierung von flüssigen Waschmittelzusammensetzungen, die ein primäres Alkylsulfat als waschmittelaktives Material enthalten, besteht manchmal im Auftreten hoher Viskositäten und/oder einer Instabilität nach Lagerung.
Es wurde nun gefunden, daß flüssige Waschmittelzusammensetzungen, die ein primäres Alkylsulfat-Material enthalten und zufriedenstellende Stabilitäts- und/oder Viskositätseigenschaften besitzen, erhalten werden können, wenn das primäre Alkylsulfat in einer nichtfesten Phase vorhanden ist, die im System dispergiert ist.
Demgemäß bezieht sich die vorliegende Erfindung auf eine wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung, die ein primäres Alkylsulfat-Material enthält, das in einer nichtfesten dispergierten Phase vorhanden ist.
Vorzugsweise sind Zusammensetzungen der Erfindung strukturierte flüssige Waschmittelzusammensetzungen. Die Strukturierung ist besonders bevorzugt, um PAS-enthaltenden Zusammensetzungen eine physikalische Stabilität zu verleihen. Strukturierte Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können extern strukturiert sein (die Strukturierung wird durch Materialien bewirkt, die verschieden von den hauptsächlichen aktiven Materialien sind) oder intern strukturiert (die Strukturierung wird durch die hauptsächlichen aktiven Materialien bewirkt z.B. waschmittelaktive Materialien in Kombination mit Elektrolyten). Mit Vorteil sind Zusammensetzungen der Erfindung intern strukturiert, stärker bevorzugt enthalten Zusammensetzungen gemäß der Erfindung eine interne Struktur von lamellaren Tröpfchen von waschmittelaktivem Material, dispergiert in der wäßrigen Phase der Zusammensetzung.
Lamellare Tröpfchen sind eine besondere Klasse von Tensidstrukturen, die unter anderem bereits aus verschiedenen Referenzen bekannt sind, z.B. H.A.Barnes, 'Detergents' Kap.2 in K.Walters (Her.), 'Rheometry: Industrial Applications', Wiley & Sons, Letchworth 1980.
Ähnliche lamellare Tröpfchensysteme werden verwendet, um Eigenschaften zu erreichen, wie vom Verbraucher bevorzugtes Fließverhalten und/oder trübes Aussehen. Viele sind auch in der Lage, teilchenförmige Feststoffe zu suspendieren, wie Waschmittelbuilder oder Scheuermittelteilchen. Beispiele solcher strukturierter Flüssigkeiten ohne suspendierte Feststoffe sind im US Patent 4 244 840 angegeben, während Beispiele, worin feste Teilchen suspendiert sind, in den Beschreibungen EP-A-160 342, EP-A-38 101; EP-A-104 452 und auch in US 4 244 840 offenbart sind. Andere sind in der Europäischen Patentschrift EP-A-151 884 offenbart, wobei die lamellaren Tröpfchen als 'Spheruliten' bezeichnet werden.
Das Vorhandensein von lamellaren Tröpfchen in einem flüssigen Waschmittelprodukt kann durch dem Fachmann bekannte Mittel festgestellt werden, zum Beispiel durch optische Techniken, verschiedene rheometrische Messungen, Röntgen- oder Neutronenbeugung und durch die Elektronenmikroskopie.
Die Tröpfchen bestehen aus einer zwiebelartigen Konfiguration von konzentrischen Doppelschichten von Tensidmolekülen, zwischen denen Wasser oder eine Elektrolytlösung (wäßrige Phase) eingeschlossen ist.

Das primäre Alkylsulfat

Zusammensetzungen der Erfindung enthalten als gesamtes waschmittelaktives Material oder als Teil davon ein PAS-Material, vorzugsweise ein C&sub8;- bis C&sub2;&sub0;-PAS, mehr bevorzugt ein C&sub9;- bis C&sub1;&sub5;-PAS und am meisten bevorzugt ein C&sub1;&sub0;- bis C&sub1;&sub4;- PAS. Geeignete Materialien können zum Beispiel durch Sulfatieren von primären Alkoholen erhalten werden oder sind zum Beispiel erhältlich unter den Warennamen Lial 125 von Enichem, Dobanol 25 von Shell, Empicol LX von Albright und Wilson und Texapon LS von Henkel.
Der Gehalt an PAS-Material beträgt 0.1 bis 40 Gew.% der Zusammensetzung, vorzugsweise 3 bis 20%, stärker bevorzugt 5 bis 15%.
Das PAS ist in einer nichtfesten dispergierten Phase vorhanden. Für den Zweck der vorliegenden Erfindung bedeutet dies, daß das PAS-Material ganz oder überwiegend in einer nichtfesten dispergierten Phase vorhanden ist. Mit Vorteil ist kein oder nur wenig (weniger als 10%, stärker bevorzugt weniger als 5%) PAS-Material in Form von festen Kristalliten vorhanden, mit Vorteil ist auch kein oder nur wenig (weniger als 10%, stärker bevorzugt weniger als 5%) PAS-Material in solubilisierter oder micellarer Form vorhanden.
Der Gehalt an PAS in Form von Kristalliten kann durch Lichtmikroskopie geschätzt werden, der Gehalt an PAS in solubilisierter oder micellarer Form kann durch Zentrifugieren der Zusammensetzung bei 7350 m/s² (750G) während 16 Stunden und anschließende Bestimmung des PAS-Gehaltes in der klaren Schicht geschätzt werden.
Das PAS wird, wie erklärt, überwiegend (mehr als 80 Gew.%, vorzugsweise mehr als 90%, stärker bevorzugt mehr als 95%) in einer nichtfesten dispergierten Phase zugesetzt. Beispiele von nichtfesten dispergierten Phasen sind Flüssigkristall-Strukturen, zum Beispiel lamellare Tröpfchenstrukturen. Am meisten bevorzugt ist das PAS ein Teil einer lamellaren Tröpfchenstruktur, entweder als einziges Tensid in den Tröpfchen oder stärker bevorzugt in Kombination mit anderen Tensidmaterialien.
Es wird angenommen, daß der Fachmann sehr wohl in der Lage ist, das Vorhandensein einer solchen nichtfesten dispergierten Phase festzustellen, zum Beispiel durch Lichtmikroskopie oder Elektronenmikroskopie.
Um sicherzustellen, daß eine nichtfeste dispergierte Phase, die die PAS-Materialien enthält, vorliegt, können mehrere Parameter variiert werden, z.B. sind eine oder mehrere der folgenden Bedingungen für das Einbringen des PAS-Materials ir eine nichtfeste Phase erfüllt:
(a) Das Molverhältnis von Natrium zu den anderen kationischen Gegenionen, ausgewählt aus Kalium und/oder Ammonium in der Zusammensetzung beträgt 10:1 bis 1:10, stärker bevorzugt 3:1 bis 1:3, am meisten bevorzugt 2:1 bis 1:2;
(b) Das PAS-Material ist ein verzweigtes Alkylsulfat, worin mindestens 20%, stärker bevorzugt mehr als 30%, am meisten bevorzugt mehr als 50% der PAS-Moleküle verzweigt sind.
(c) Die Zusammensetzung enthält eine Seife als Teil des Tensidsystems, wobei die Seife überwiegend ungesättigt ist. Die Jodzahl der Seife ist größer als 70, stärker bevorzugt größer als 75, am meisten bevorzugt wird Oleatseife benützt.
Hinsichtlich Bedingung (a) wird angenommen, daß dann, wenn die Zusammensetzungen der Erfindung verfügbare Gegenionen für das PAS enthalten, die von Natrium verschieden sind, dies im allgemeinen zu einer geringeren Kristallisation des PAS und deshalb im allgemeinen zu einer niedrigeren Viskosität und/oder vergrößerter Stabilität führt. Die Zusammensetzungen der Erfindung enthalten Mischungen von Natrium und anderen Gegenionen ausgewählt aus der Gruppe von Kalium und Ammonium, stärker bevorzugt sind die andern Gegenionen Kaliumionen. Das Molverhältnis von Natrium zu den anderen Gegenionen in der Gesamtzusammensetzung beträgt mit Vorteil 10:1 bis 1:10, stärker bevorzugt 3:1 bis 1:3, am meisten bevorzugt 2:1 bis 1:2.
Hinsichtlich (b) sind 20% der PAS-Moleküle verzweigt stärker bevorzugt mehr als 30%, am meisten bevorzugt mehr als 50%. Es wird angenommen, daß die Verzweigung vorteilhaft ist, weil sie im allgemeinen zu einer geringeren Kristallisation des PAS-Materials und deshalb zu einer geringeren Viskosität und/oder vergrößerten Stabilität führt.
Es wird angenommen, daß die Verwendung von ungesättigten Seifen vorteilhaft ist, weil sie möglicherweise eine verminderte Bildung von festen Komplexen der Seife und des PAS- Materials ergibt und deshalb zu einer verminderten Viskosität und/oder einer gesteigerten Stabilität führt.
Vorzugsweise werden mindestens zwei der drei oben genannten Bedingungen erfüllt, insbesondere Bedingungen (a) und (b), am besten ist es, wenn alle drei Bedingungen erfüllt sind.

Das flüssige Waschmittelprodukt

Die Zusammensetzungen der Erfindung sind physikalisch stabil. Im Kontext der vorliegenden Erfindung kann physikalische Stabilität für flüssige Systeme der Erfindung in bezug auf die maximale Trennung, die mit den meisten Herstellungs- und Vertriebsbedingungen vereinbar ist, definiert werden. Das bedeutet, daß 'stabile' Zusammensetzungen nicht mehr als 5%, am meisten bevorzugt nicht mehr als 2 Vol.% Phasentrennung ergeben, wie sie durch das Auftreten von 2 oder mehr getrennten Phasen ersichtlich ist, wenn nach der Herstellung 21 Tage bei 25ºC gelagert wird. Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen, die überhaupt keine Phasentrennung bei einer Lagerung während 21 Tagen bei 25ºC ergeben.
Mit Vorteil besitzen die Zusammensetzungen der Erfindung einen pH-Wert zwischen 6 und 14, stärker bevorzugt von 6.5 bis 13, insbesondere bevorzugt von 7 bis 12.
Die Zusammensetzungen der Erfindung besitzen eine Viskosität nach 2-wöchiger Lagerung von weniger als 2 500 mPas bei 21 s&supmin;¹, vorzugsweise weniger als 2 000 mPas, stärker bevorzugt weniger als 1 500 mPas, am meisten bevorzugt zwischen 100 und 1 000 mPas bei 21 s&supmin;¹. Vorzugsweise werden diese Viskositäten nach Lagerung während mindestens zwei Wochen bei 25ºC beobachtet, aber stärker bevorzugt auch bei 15ºC und am meisten bevorzugt auch bei 5ºC und 0ºC.
Die Zusammensetzungen der Erfindung enthalten waschmittelaktive Materialien, vorzugsweise mit einem Gehalt von 1 bis 70 Gew.% der Zusammensetzung, stärker bevorzugt mit einem Gehalt von 5 bis 50 Gew.%, am meisten bevorzugt mit 10 bis 40 Gew. %.
Mit Vorteil sind mindestens 5 Gew.% der waschmittelaktiven Materialien PAS-Materialien, am meisten bevorzugt mehr als 10%, am meisten bevorzugt mehr als 20%. Mit Vorteil bilden die PAS-Bestandteile weniger als 60 Gew.% der waschmittelaktiven Materialien, stärker bevorzugt weniger als 50%, am meisten bevorzugt weniger als 40%.
Falls für mit lamellaren Tröpfchen strukturierte flüssige Waschmittelzusammensetzungen eine Mischung von Tensiden verwendet wird, hängen die genauen Anteile jeder Komponente, damit sich lamellare Tröpfchen ergeben, von dem(den) Typ(en) und der(den) Menge(n) der Elektrolyte ab, wie im Falle von üblichen strukturierten Flüssigkeiten.
In der breitesten Definition kann das waschmittelaktive Material, zusätzlich zum PAS-Material, wie oben beschrieben, ein oder mehrere andere Tenside umfassen, die ausgewählt werden können aus anionischen, kationischen, nichtionischen zwitterionischen und amphoteren Arten und (gegenseitige Verträglichkeit vorausgesetzt) Mischungen davon.
Zum Beispiel können sie ausgewählt werden aus den Klassen, Unterklassen und spezifischen Materialien, wie sie beschrieben sind in 'Surface Active Agents' Bd. I von Schwartz & Perry, Interscience 1949 und 'Surface Active Agents' Bd. II von Schwartz, Perry & Berch (Interscience 1958), in der laufenden Ausgabe von "McCutcheon's Emulsifiers & Detergents", veröffentlicht von der McCutcheon Division der Manufacturing Confectioners Company, oder im 'Tensid-Taschenbuch', H.Stache, 2.Aufl., Carl Hanser Verlag, München & Wien, 1981.
Geeignete nichtionische Tenside umfassen insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom, zum Beispiel aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole, mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid, entweder allein oder mit Propylenoxid. Spezifische nichtionische Waschmittelverbindungen sind primäre oder sekundäre lineare oder verzweigte Alkyl-(C&sub6;-C&sub1;&sub8;)-Alkohole mit Ethylenoxid und Produkte, die durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin gewonnen werden. Andere sogenannte nichtionische Waschmittelverbindungen umfassen langkettige tertiäre Aminoxide, langkettige tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide.
Andere bevorzugte nichtionische Tensidmaterialien sind Glycerylether, wie zu Beispiel solche offenbart in GB 1 506 419.
Obwohl Zusammensetzungen der Erfindung frei von nichtionischen Tensiden sein können, beträgt der Gehalt an nichtionischen Tensiden im allgemeinen mehr als 1 Gew.% der Zusammensetzung, vorzugsweise 2.0 bis 25.0 Gew.% der Zusammensetzung.
Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch synthetische anionische Tensidbestandteile enthalten, die von PAS verschieden sind. Diese anderen synthetischen anionischen Tenside werden vorzugsweise in Kombination mit den oben erwähnten nichtionischen Materialien verwendet. Geeignete synthetische anionische Tenside sind üblicherweise wasserlösliche Alkalimetallsalze organischer Sulfonate mit Alkylradikalen, die 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten, wobei der Ausdruck Alkyl so verwendet wird, daß er den Alkylteil höherer Acylradikale umfaßt. Beispiele geeigneter synthetischer anionischer Tensidverbindungen sind zum Beispiel Natrium- und Kalium-alkyl-(C&sub9;-C&sub2;&sub0;)-benzolsulfonate, insbesondere lineare sekundäre Natrium-alkyl-(C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub5;)-benzolsulfonate; Natriumalkylglycerylethersulfate, insbesondere solche Ether höherer Alkohole, die von Talg oder Kokosnußöl abgeleitet sind, und synthetische Alkohole, die von Petroleum abgeleitet sind; Natrium-kokosnußölfettsäure-monogylceridsulfate und -sulfonate; Natrium- und Kaliumsalze von Schwefelsäurestern höherer-(C&sub8;-C&sub1;&sub8;)-fettalkohol-alkylenoxid-, insbesondere Ethylenoxid-, Reaktionsprodukte; die Reaktionsprodukte von Fettsäuren, wie Kokosnußfettsäuren, verestert mit Isethionsäure und neutralisiert mit Natriumhydroxid; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäureamiden von Methyltaurin; Alkanmonosulfonate, wie solche, die durch Reaktion von α-Olefinen- (C&sub8;&submin;&sub2;&sub0;) mit Natriumbisulfit, und solche, die durch Umsetzung von Paraffinen mit SO&sub2; und Cl&sub2; und anschließender Hydrolyse mit einer Base unter Bildung eines Zufallssulfonates abgeleitet sind; und Olefinsulfonate, welcher Ausdruck verwendet wird, um das Material zu beschreiben, das durch Umsetzung von Olefinen, insbesondere C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-α-Olefinen, mit SO&sub3; und anschließende Neutralisierung und Hydrolyse des Reaktionsproduktes hergestellt werden. Die bevorzugten anionischen Tensidverbindungen sind Natrium-(C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub5;)-alkylbenzolsulfonate.
Im allgemeinen beträgt der Gehalt an von Seife und PAS verschiedenen anionischen Tensidmaterialien 0-35 Gew.% der Zusammensetzung, zum Beispiel 0.5 bis 25%.
Es ist auch möglich und manchmal bevorzugt, eine Alkalimetallseife einer Mono- oder Dicarbonsäure zuzusetzen, insbesondere eine Seife einer Säure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Ölsäure, Ricinolsäure und Fettsäuren, abgeleitet von Rizinusöl, Rapssamenöl, Erdnußöl, Kokosnußöl, Palmkernöl, Alk(en)yl-succinaten, z.B. Dodecylsuccinat, oder Mischungen davon. Die Natrium- oder Kaliumseifen dieser Säuren werden vorzugsweise verwendet. Mit Vorteil beträgt der Seifengehalt in Zusammensetzungen der Erfindung 0-40 Gew.% der Zusammensetzung, stärker bevorzugt 5-25%.
Wie oben angegeben, ist das Seifenmaterial überwiegend ungesättigt und besitzt eine Jodzahl von mindestens 70, stärker bevorzugt von mehr als 75, am meisten bevorzugt besteht die Seife zu mindestens 70 Gew.% aus ungesättigten Seifenmaterialien, wie Oleat.
Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis von anionischen Tensiden (eingeschlossen das PAS-Material und das Seifenmaterial) zu den oben erwähnten nichtionischen Tensidmaterialien 10:1 bis 1:10, stärker bevorzugt 5:1 bis 1:2, am meisten bevorzugt 4:1 bis 1:2.
Es ist auch möglich, gegen Aussalzen resistente aktive Materialien zu verwenden, wie sie zum Beispiel in EP 328 177 beschrieben sind, insbesondere die Verwendung von Alkyl-polyglykosid-Tensiden, wie sie zum Beispiel in EP 70 074 offenbart sind. Auch Alkyl-monoglucoside können verwendet werden. Bevorzugte Gehalte dieser Materialien betragen 0-20 Gew.%, stärker bevorzugt 1 bis 15%.
Die Zusammensetzungen können gegebenenfalls auch Elektrolyt enthalten, vorzugsweise in einer Menge, die ausreichend ist, die lamellare Tröpfchen-Strukturierung des waschmittelaktiven Materials zu erzeugen. Vorzugsweise enthalten die Zusammensetzungen 1 bis 60%, insbesondere 2 bis 45% eines aussalzenden Elektrolyten. Aussalzender Elektrolyt besitzt die Bedeutung, die ihm in der Beschreibung EP-A-79 646 zugeschrieben wurde. Gegebenenfalls kann auch etwas einsalzender Elektrolyt (wie in der letzteren Beschreibung definiert) zugesetzt werden. Bei der Wahl des angemessenen Gehaltes an aussalzendem Elektrolyt ist es manchmal von Vorteil, relativ geringe Mengen aussalzender Elektrolyte zu verwenden, sagen wir 2-10 Gew.%. Diese Gehalte sind im allgemeinen ausreichend hoch, um die Strukturierung der Zusammensetzung zu bewirken und ergeben keine Viskositätsprobleme.
Auf jeden Fall ist es bevorzugt, daß die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung Waschmittel-Buildermaterial enthalten, wobei etwas oder alles aus Elektrolyt bestehen kann. In diesem Zusammenhang sollte erwähnt werden, daß einige waschmittelaktive Materialien, wie zum Beispiel Seifen, ebenfalls Buildereigenschaften besitzen.
Beispiele Phosphor-enthaltender anorganischer Waschmittel-Builder umfassen die wasserlöslichen Salze, insbesondere Alkalimetall-pyrophosphate, -orthophosphate, -polyphosphate und -phosphonate. Spezifische Beispiele von anorganischen Phosphatbuildern umfassen Natrium- und Kaliumtripolyphosphate, -phosphate und -hexametaphosphate. Phosphat-Sequestrier-Builder können ebenfalls verwendet werden. Manchmal ist es jedoch bevorzugt, die Menge der Phosphatbuilder zu minimieren.
Beispiele Phosphat-freier anorganischer Waschmittel- Builder, falls vorhanden, umfassen wasserlösliche Alkalimetallcarbonate, -bicarbonate, -silikate und kristalline und amorphe Aluminosilikate. Spezifische Beispiele umfassen Natriumcarbonat (mit oder ohne Calcit-Impfkristalle), Kaliumcarbonat, Natrium- und Kalium-bicarbonate, Silikate und Zeolithe.
Beispiele organischer Waschmittel-Builder, falls vorhanden, umfassen die Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammonium-polyacetate, -carboxylate, -polycarboxylate, -polyacetylcarboxylate und -polyhydroxysulfonate. Spezifische Beispiele umfassen Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze von Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Oxydibernsteinsäure, Melitsäure, Benzol-polycarbonsäuren, CMOS, Tartrat-monosuccinat, Tartratdisuccinat und Citronensäure. Citronensäure oder Salze davon sind bevorzugte Buildermaterialien zur Verwendung in Zusammensetzungen der Erfindung.
Mit Vorteil beträgt der Gehalt an von Seife verschiedenem Buildermaterial 5-40 Gew.% der Zusammensetzung, stärker bevorzugt 5 bis 25 Gew.% der Zusammensetzung.
Im Zusammenhang mit organischen Buildern ist es auch erwünscht, der wäßrigen kontinuierlichen Phase Polymere zuzusetzen, die nur teilweise gelöst sind, wie sie in EP 301 882 beschrieben wurden. Typische Gehalte betragen 0.5 bis 4.5 Gew. %.
Abgesehen von den bereits genannten Bestandteilen können auch eine Reihe von fakultativen Bestandteilen vorhanden sein, zum Beispiel Schaumförderer, wie Alkanolamide, insbesondere die Monoethanolamide, die von Palmkern-Fettsäuren und Kokosnuß-Fettsäuren abgeleitet sind, Schaumunterdrücker, Sauerstoff-freisetzende Bleichmittel, wie Natriumperborat und Natriumpercarbonat, Persäurebleichmittelvorstufen, Chlorfreisetzende Bleichmittel, wie Trichlorisocyanursäure, anorganische Salze, wie Natriumsulfat, und - üblicherweise in sehr geringen Mengen vorhanden - Fluoreszenzmittel, Parfüms, Enzyme, wie Proteasen, Amylasen und Lipasen (einschließlich Lipolase (Warenzeichen) von Novo), Antiwiederablagerungsmittel, Germicide und Färbemittel.
Ein bevorzugter weiterer Bestandteil, der besonders bevorzugt ist für den Zusatz zu intern strukturierten Zusammensetzungen gemäß der Erfindung, ist ein die Ausflockung-hemmendes Polymer, z.B. ein solches mit einem hydrophilen Gerüst und mindestens einer hydrophoben Seitenkette. Solche Polymere sind in unseren gleichzeitig hängigen Patentanmeldungen WO/91/06622 (veröffentlicht am 16. Mai 1991) , WO/91/06623 (veröffentlicht am 16.Mai 1991) und in GB 2 237 813 (veröffentlicht am 15 Mai 1991) und in unserer Europäischen Patenanmeldung EP 346 995 beschrieben. Typische Gehalte dieser Bestandteile sind 0.6 bis 4.5 Gew.%.
Die Zusammensetzungen der Erfindung können durch übliche Methoden zur Herstellung von flüssigen Waschmittelzusammensetzungen hergestellt werden. Eine bevorzugte Methode enthält das Dispergieren des Elektrolytbestandteils, falls vorhanden, zusammen mit den untergeordneten Bestandteilen mit Ausschluß der geben Temperatur empfindlichen Bestandteile, falls vorhanden, in Wasser bei erhöhter Temperatur, gefolgt vom Zusatz des Buildermaterials, falls vorhanden, der waschmittelaktiven Materialien (vorzugsweise als nichtwäßrige, das PAS in Säureform enthaltende Vormischung) unter Rühren und anschließendes Kühlen der Mischung und Zusatz irgendwelcher gegen Temperatur empfindlicher untergeordneter Bestandteile, wie Enzyme, Parfüms etc. Das das Ausflocken hemmende Polymer, falls vorhanden, kann mit Vorteil nach den Elektrolytbestandteilen, den Buildermaterialien und gerade vor dem Kühlen zugesetzt werden.
Eine besonders vorteilhafte Methode zur Herstellung einer wäßrigen flüssigen Waschmittelzusammensetzung, die ein PAS-Material enthält, besteht darin, eine Vormischung von PAS mit nichtionischen Tensiden zu verwenden, wobei die genannte Vormischung wenig oder kein Wasser enthält. Bevorzugte Vormischungen enthalten 10 bis 50 Gew.%, stärker bevorzugt 15 bis 40%, am meisten bevorzugt 20 bis 35% PAS und 50 bis 90%, stärker bevorzugt 60 bis 80% nichtionisches Tensid. Der Wassergehalt beträgt mit Vorteil weniger als 20 Gew.%, stärker bevorzugt weniger als 10%, am meisten bevorzugt ist die Vormischung im wesentlichen frei von Wasser. Das PAS in der Vormischung kann in Säureform vorhanden sein, aber im allgemeinen wird das PAS in Salzform vorhanden sein, zum Beispiel in Natriumsalzform.
Die Vormischungen können leicht gehandhabt werden und leiden nicht unter hoher Viskosität. Sie können zum Beispiel als Rückführungsrohmaterial aus der Sulfonierungs- oder Sulfatierungsanlage zur Verfügung gestellt werden.
Zur Verwendung der Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung werden sie mit Waschwasser unter Bildung einer Waschlauge verdünnt, zum Beispiel zur Verwendung in einer Waschmaschine. Die Konzentration der flüssigen Waschmittelzusammensetzung in der Waschlauge beträgt vorzugsweise 0.05 bis 10%, stärker bevorzugt 0.1 bis 3 Gew.%.
Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele erläutert.

BEISPIEL I

Die folgenden Zusammensetzungen wurden durch Zusatz der Bestandteile in der angegebenen Reihenfolge zu Wasser bei einer Temperatur von 40ºC hergestellt. Zusammensetzung Gew.% Natriumcitrat.2H&sub2;O Glycerin Borax Fluoreszenzmittel NaOH KOH Polymer¹ Synperonic A7 Ölsäure Kokosnußfettsäure Dobanol 91 PAS² Lial 145 PAS³ Empicol PAS&sup4; Parfüm Antischaum(DB100) Wasser Rest Bem.: 1) Polymer A-11, wie beschrieben in EP 346 995 (100%ig) 2) Ein lineares C&sub9;-C&sub1;&sub1;-PAS von Shell (100%ig, Natriumsalz) 3) Ein C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-PAS, 60% verzweigt, von Enichem (100%ig, Natriumsalz) 4) Ein Kokosnuß-PAS von A&W (100%ig, Ammoniumsalz).
Die folgenden Produktformen wurden nach Lagerung während 2 Wochen bei der angegebenen Temperatur erhalten (L=flüssig, bezeichnet eine Viskosität bei 21 s&supmin;¹ von weniger als 2 500 mPas, P=Paste bezeichnet eine Viskosität von mehr als 2 500 mPas bei 21 s&supmin;¹): Zusammensetzung bei
Dieses Beispiel veranschaulicht, daß PAS-enthaltende Zusammensetzungen mit zufriedenstellender Viskosität nach Lagerung bei 25ºC erhalten werden können, indem man ein Dobanol 91- oder Lial 145-PAS (Zusammensetzungen A und B) verwendet. Weitere Viskositätsvorteile können erreicht werden, wenn man gemischte Gegenionen (Zusammensetzungen C und D) verwendet oder durch Verwendung von ungesättigten Seifenmaterialien (Zusammensetzung E); besonders vorteilhafte Ergebnisse können erhalten werden indem man gemischte Gegenionen in Kombination mit ungesättigten Seifen (Zusammensetzung F) verwendet.

BEISPIEL II

Die folgenden Zusammensetzungen wurden wie in Beispiel I hergestellt: Zusammensetzung Gew.% Glycerin Borax Fluoreszenzmittel Natriumcitrat.2aq Citronensäure.1aq NaOH KOH Polymer¹ Synperonic A7 Ölsäure Lial 145 PAS³ Wasser Rest Bem.: 1) Polymer A-11, wie beschrieben in EP 346 995 (100%ig) 2) Ein C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-PAS, 60% verzweigt, von Enichem (100%ig, Natriumsalz)
Die folgenden Produktformen wurden nach Lagerung während 2 Wochen bei der angegebenen Temperatur erhalten (L=flüssig, bezeichnet eine Viskosität bei 21 s&supmin;¹ von weniger als 2 500 mPas, P=Paste bezeichnet eine Viskosität von mehr als 2 500 mPas bei 21 s): Zusammensetzung bei
Dieses Beispiel veranschaulicht, daß die Viskosität nach Lagerung geringer ist, wenn mehr Kalium-Gegenionen vorhanden sind (Zusammensetzungen A-C). Aus Zusammensetzung D folgt, daß höhere Gehalte an PAS nach Lagerung Viskositätsprobleme verursachen.

BEISPIEL III

Die Zusammensetzungen wurden in folgender Weise hergestellt:
Eine Vormischung von PAS mit nichtionischen Tensiden wurde hergestellt. Diese Vormischung besaß einen Wassergehalt von etwa 6%. Ölsäure wurde mit der Vormischung vermischt.
Borax und Citronensäure und KOH wurden unter Rühren zu Wasser zugesetzt, gefolgt vom Zusatz von Zeolith, Polymer, Antischaummittel, der obigen aktiven Mischung und der restlichen Bestandteile. Die Ölsäure könnte ebenso gut getrennt nach dem Zusatz der Mischbestandteile zugesetzt werde. Zusammensetzung Gew.% Glycerin Borax-(10 aq) Fluoreszenzmittel Natriumcitrat (anh.) NaOH KOH Zeolith (4A Typ) Polymer¹ Antischaumittel Nichtionische Mittel&sup5; Lial 123 PAS&sup6; Ölsäure Parfüm Wasser Rest 1) Polymer A-11, wie beschrieben in EP 346 995 (100%ig) 5) Synperonic A7 and Synperonic A3 von ICI in einer Mischung im Gewichtsverhältnis von 50:50 6) Ein C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub3;-PAS, 60% verzweigt, von Enichem
Die Anfangsviskosität und die Viskosität nach 2 Wochen der obigen Formulierungen wurden in mPas bei 21 s&supmin;¹ bei Raumtemperatur gemessen, die Erweichungstemperatur wurde gemessen und das Molverhältnis von Kalium zu Natrium berechnet. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten: Zusammensetzung NI/PAS-Verhältnis Molverhältnis (K/Na) Erweichungstemperatur (ºC) Anfangsviskosität mPas, 21 s&supmin;¹) Viskosität nach 2-wöchiger Lagerung bei 20ºC
Dieses Beispiel zeigt, daß bei PAS-enthaltenden Zusammensetzungen zufriedenstellende Viskositäten erreicht werden können, wenn man Mischungen von nichtionischen Stoffen mit PAS in verschiedenen Verhältnissen, zusammen mit Zeolith verwendet.

BEISPIEL IV

Die Zusammensetzungen wurden in folgender Weise hergestellt:
Die Bestandteile wurden in der angegebenen Reihenfolge gemischt, mit PAS als letztem Aktivstoff versetzt, gefolgt von 20-minütigem Mischen. Zusammensetzung Gew.% Glycerin Borax Citronensäure Fluoreszenzmittel NaOH KOH Polymer Synperonic Ölsäure PAS&sup7; Parfüm Wasser Rest 7) Empicol LXV, ein Natrium-Kokosnuß-PAS von A&W. Zusammensetzung NI/PAS-Verhältnis Molverhältnis (K/Na) Erweichungstemperatur (ºC) Anfangsviskosität (mPas, 21 s&supmin;¹ ) Viskosität nach 2-wöchiger Lagerung bei 20ºC
Dieses Beispiel zeigt, daß auch durch Verwendung eines natürlichen Materials zufriedenstellende Zusammensetzungen erhalten werden können.

Claims

1. Wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung mit einer Viskosität von weniger als 2.5 Pas bei 21 s&supmin;¹ nach Lagerung während zwei Wochen bei 25ºC und enthaltend 0.1 bis 40 Gew.% eines primären Alkylsulfat-Materials, das in einer nichtfesten dispergierten Phase enthalten ist, dadurch gekennzeichnet, daß

(a) das Molverhältnis von Natrium zu den anderen kationischen Gegenionen, ausgewählt aus Kalium und Ammonium in der Zusammensetzung 10:1 bis 1:10 beträgt; und/oder

(b) das primäre Alkylsulfat-Material ein verzweigtes Alkylsulfat ist, worin mindestens 20% der PAS-Moleküle verzweigt sind; und/oder

(c) die Zusammensetzung auch eine Seife mit einer Jodzahl von mehr als 70 enthält.

2. Wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, enthaltend 1 bis 70 Gew.% waschmittelaktives Material.

3. Wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 1-2, enthaltend 10 bis 40 Gew.% waschmittelaktives Material.

4. Wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 1-3, die intern strukturiert ist.

5. Wäßrige flüssige Waschmittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 1-4, worin das Alkylsulfat-Material in einer lamellaren Tröpfchenphase vorhanden ist.

6. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1-5, worin das Alkylsulfat-Material 5 bis 60 Gew.% waschmittelaktives Material ausmacht.

7. Verwendung einer Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1-6 zum Waschen von Textilgewebe.

8. Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen flüssigen Waschmittelzusammensetzung enthaltend ein primäres Alkylsulfat-Material in einer nicht-festen, dispergierten Phase, wodurch Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1-6 erhalten werden können, wobei besagtes Verfahren das Mischen des primären Alkylsulfat-Materials in Wasser bei erhöhter Temperatur, Abkühlen der Mischung, gegebenenfalls gefolgt von der Zugabe der restlichen temperaturempfindlichen Bestandteile umfaßt, wobei das primäre Alkylsulfat-Material zu den Zusammensetzungen als Vormischung hinzugefügt wird umfassend 10-50% primäres Alkylsulfat-Material, 50-90% nichtionisches oberflächenaktives Material und 0-20% Wasser.