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Verfahren zur Herstellung vorf trockenen, nicht hygroskopischen Doppelsalzen
' aus Calciumlactat und Chlorcalcium Es gibt eine Reihe von Verfahren, um Chlorcalcium
durch Misdhen mit anderen Kalksalzen in nicht hygroskopische Doppelsalze überzuführen,
-die sich für die Verwendbarkeit in der Kalktherapie eignen. Eines dieser Verfahren
besteht in der Herstellung des Doppelsalzes aus Chlorcalcium und milchsaurem Kalk,
das schon 1847 von E. n g e 1-h a r d t und M a d d r e 11 (Liebigs Annalen der
Chemie 63, S. i i 5) beschrieben wurde. Die beiden Autoren verfuhren so, daß sie
eine wäßrige Lösung von milchsaurem Kalk mit überschüssigem Chlörcalcium versetzten
und so weit eindampften, daß sich das Doppelsalz in kristallinischer Form ausschied.
Der überschuß von Chlorcalcium mußte durch wiederholtes Waschen mit Alkohol und
Umkristallisieren aus Alkohol entfernt werden. Infolge der verschiedenen- Löslichkeit
der beiden Komponenten des Doppelsalzes in Alkohol gelang es nicht, zu einem einheitlichen
Produkt zu kommen.
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Eine andere Art der Herstellung des Doppelsalzes besteht laut Patent
409 762 darin, daß man eine konzentrierte wäßrige Chlorcalciumlö.sung von trockenem
milchsaurem Kalk aufsaugen. läßt und den entstandenen zähen Brei durch Steherlassen
an der Luft oder durch Überleiten warmer Luft trocknet.
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Diese beiden Verfahren sind für die technische Herstellung des Doppelsalzes
wenig geeignet. Die Methode von Engelhardt und Maddrell erfordert große Mengen von
Wärme zum Abdampfen des überschüssigen Wassers sowie von Alkohol zum Waschen und
Umkristallisieren des Doppelsalzes. Der nach Patent 409762 hergestellte zähe
Brei aus Chlorcalcium und milchsaurem Kalk bedarf bei Zimmertemperatur wochenlangen
Liegens, um zu trocknen. Will man die Trocknung beschleunigen, so ist auch hier
viel Wärme notwendig, um das überschüssige Wasser.aus dem zähen Brei zu entfernen.
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Um ein möglichst billiges und dadurch für Futterzwecke verwendbares
Produkt zu erhalten, ist es aber erstrebenswert, jede künstliche Wärmezufuhr zu
vermeiden sowie durch Abkürzung der Herstellungsdauer die Produktion möglichst zu
; erhöhen. Beides wird erreicht bei folgender Arbeitsweise: Man trägt in konzentrierte
Milchsäure ein trockenes Gemisch von Chlorcalcium (C a C12 # 2,aq) und der zur Neutralisation
der Milchsäure notwendigen Menge von Calciumhydroxyd bzw. -oxyd -ein. Durch
die
hierbei entstehende Neutralisationswärme erhitzt sich die Lösung
von selbst unter starkem Aufschäumen durch den .gebildeten Wasserdampf auf etwa
115°. Das beigernengte Chiorcalcium löst sich bei dieser hohen Tenperatur schnell
in der gleichzeitig entstehen den hochkonzentrierten Cälciumlactatlösung.
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Um ohne jede äußere Wärmezufuhr auszukommen, ist es notwendig, die
Ausgangsstoffe so zu wählen, daß ihr Wassergehalt insgesamt 500/6 der gemischten
Reaktionsmasse nicht übersteigt. In diesem Falle wird der ganze Wassergehalt entweder
verdampft oder als Kristallwasser gebunden, so daß trockene mahlbare Produkte entstehen.
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Die i 15' heiße dickflüssige Reaktionsmasse hat die Eigenschaft,
kurze Zeit flüssig zu bleiben, um nach dieser Zeit infolge des geringen Wassergehaltes
noch in der Hitze zu einer harten, spröden Masse zu erstarren, die nach dem Erkalten
sofort gemahlen werden kann. Das so entstehende Doppelsalz ist vollkommen Iagerbeständig;
auch nach wochenlangem Liegen nimmt es aus der Luft keine Feuchtigkeit auf. In Wasser
löst :es sich schon in der Kälte leicht auf.
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Es ist nicht notwendig, das Chlorcalcium und Calciumhydroxyd bzw.
-oxyd vor dem Eintragen in die Milchsäure miteinander zu mischen, vielmehr können
beide Produkte auch nacheinander in die Säure eingerührt werden. In diesem Falle
darf nicht gewartet werden, bis entstandene Reaktionswärme verflogen ist.
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Zweckmäßig verwendet man molekulare Mengen der beiden zum Doppelsalz
zu vereinigenden Komponenten, Halogencalcium und Calciumlactat, jedoch ist dies
nicht Bedingung für das Gelingen der Reaktion. Mehr als 2 MOI Chlorcalcium können
nicht mit i Mol Calciumlactat vereinigt werden, wenn noch lagerbeständige Produkte
erzäelt werden sollen.
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Um das Abkühlen und die Mahlbarkeit des frisch hergestellten Doppelsalzes
zu beschleunigen, können In die noch heiße flüssige oder eben erstarrende Reaktionsmasse
beliebige Zusätze von kalten pulverförmigen Substanzen, z. B. Talkum, Caldumcarbonat
oder Calciumphosphat, eingerührt werden. Diese je nach dem Verwendungszweck des
Endproduktes zu bestimmenden Beimengungen führen zu einem plötzlichen Erstarren
der heißen Masse, die dann infolge ihrer fast steinigen Beschaffenheit sogar noch
warm gemahlen w&grden kann.
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Das Verfahren der Erfindung stellt gegenüber den schon bekannten Herstellungsinethoden
einen wesentlichen technischen Fortschritt dar. Jede äußere Wärmezufuhr wird vermieden,
kostspieliges Trocknen und Eindampfen erübrigt sich, es muß nicht umkristallisiert
und kein Lösungsmittel zugesetzt und wiedergewonnen werden. Wesentlich ist auch,
daß nicht von fertigem milchsaurem Kalk ,ausgegangen wird, vielmehr wird eine vorherige
Isolierung dieses Salzes mit allen dadurch verursachten Kosten unnötig gemacht,
da der milchsaure Kalk während des Verfahrens von selbst entsteht. Die Herstellungsdauer
vom Mischen der einzelnen Bestandteile bis zum Entstehen des trockenen Produktes
beträgt nur ungefähr i 5 bis 2o Minuten. Beispiel x8kg Milchsäure (50prozentig)
werden mit einem Gemisch von 3,7 kg Calciumhydroxyd und 7,35 kg Chlorcalcium unter
Umrühren versetzt. Wenn die Reaktion beendet ist und die Schaumhildung nachläßt,
rührt man 2o kg Calciumcarbonat ein. Die Masse erstarrt dann sofort und wird nach
dem Erkalten gemahlen.