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Verfahren zur Herstellung positiver oder negativer .photographischer
Farbstoffbilder Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
photographischer Farbstoffbilder, bei dem man in bekannter Weise von photographisch
erzeugten Silberbildern ausgeht, die ebenfalls in bekannter Weise aus verschieden
gefärbten und sensibilisierten übereinander oder nebeneinander angeordneten kleinsten
Emulsionsteilchen erzeugt worden sind und wobei man Behandlungsbäder verwendet,
die ein Silberlösungsmittel enthalten und eine Ausbleichung des Farbstoffes an den
Stellen des Silberbildes ergeben.
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Aus der deutschen Patentschrift 438 022 ist bekannt, daß zur Farbbildherstellung
die in - der Gewebefärberei beim Ätzdruck farbstoffzerstörend wirkenden Reaktionen
und darüber hinaus alle solchen Reaktionen benutzt werden können, die die lokale
Entwicklung eines auf den Farbstoff ätzend wirkenden Körpers gestatten. Die genannte
Veröffentlichung enthält genaue Angaben darüber, wie man die bekannte Reaktion zwischen
Halogenwasserstoffsäure und Halogensauerstoffsäure in photographischen Schichten
bildmäßig auslösen kann, so daß sie zur örtlichen Entwicklung von Brom führt, und
enthält im übrigen eine Aufzählung von anderen brauchbaren Reaktionsschemen, ohne
im einzelnen anzugeben, in welcher Weise diese Reaktionen in der photographischen
Schicht bildmäßig ausgelöst werden können. Sie erwähnt im Zusammenhang mit den oben
bereits besprochenen bekannten Reaktionen, die zur Entwicklung von freiem Halogen
führen, noch andere chemische Reaktionen, die ebenfalls als bildungsweises freies
Halogen bekannt sind. Auch die Einwirkung von Sulfocyaniden, Thioharnstoff, Thiosinamin,
die bekanntlich in Wechselwirkung mit I-Ialogensauerstoffsäuren zur Halogenentwicklung
führen, sind in dieser Aufzählung enthalten. Man hat also als bekannt anzunehmen,
daß thioharnstoffhaltige Lösungen bei dem bekannten Verfahren zur Anwendung gelangen,
um in einer nicht näher erläuterten Weise durch Wechselwirkung mit Oxysäuren des
Chlors, des Broms und des Jods lokal einen Körper zu entwickeln, der fähig ist,
den Farbstoff zu ätzen.
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Die vorliegende Erfindung besteht darin, daß , man Thioharnstofflösungen
oder andere Behandlungsbäder, die den Farbstoff für sich allein weder angreifen
noch mit im Film oder im Behandlungsbad vorhandenen Stoffen zur Bildung freien Halogens
fähig sind, unmittelbar auf die angefärbten Silberbilder einwirken läßt. Die Silberbilder
setzen sich aus einzelnen Silberteilchen zusammen, die in übereinander oder-- nebeneinander
angeordneten Emulsionsteilchen einer lichtempfindlichen, mit substantiven Azofarbstoffen,
insbesondere
Diaminfarbstoffen, verschieden gefärbten Emulsion
erzeugt worden sind. Zu den Erfindungsmerkmalen gehören also so-
| wohl die direkte Einwirkung der T1M1#arbä-. |
| midlösung auf die Silberbilder, als |
| Verwendung bestimmter Farbstoffc,i@lr; |
substantiver Azofarbstof_fe, insbesözidere-D aminfarbstoffe.
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Es ist bereits aus dem Aufsatz von L ü p p o - C r a m e r in der
Zeitschrift »Cameracc 1923, S: 121 ff., bekannt, daß Farbstoffe anderer Art, nämlich
Methylenblau; Methylengrün und andere, leicht zu einer Leukobase reduzierbare Farbstoffe
in Gegenwart., eines Silberbildes örtlich ausbleichen, wenn man sie mit saurem Fixierbad,
saurer Cyan- oder Rhodankalilösung oder anderen Silberlösungsmitteln behandelt.
Man war der Auffassung, daß zum Zustandekommen dieser Reaktion ein leicht zu einer
Leukobase reduzierbarer Farbstoff; Silber, ein Silberlösungsmittel und saure Reaktion
erforderlich seien. Für die Farbenphotographie ist diese Kenntnis ohne praktische
Wirkung geblieben. Die Reaktion wurde einerseits als Abschwächmethode für das Silber,
andererseits als wissenschaftliche Stütze für die sogenannte Oxydationstheorie des
Desensibilisierungsvorganges angesehen. Es ist einleuchtend, daß die Kenntnis dieser
Reaktion angesichts der Unbeständigkeit der Entfärbungsprodukte, die sich ebenso
leicht an der Luft zum Farbstoff zurückoxydieren, und angesichts des als notwendige
Voraussetzung der Reaktion in Betracht gezogenen Desensibilisierungsvermögens dieser
Farbstoffe die Farbenphotographie nicht befruchten konnte. Die Farbstoffe, die für
die Durchführung der Erfindung benutzt werden, sind dagegen substantive Azofarbstoffe,
insbesondere Diaminfarbstoffe. Diesen Farbstoffen - fehlt die früher für das oben
als bekannt vorausgesetzte Verfahren als notwendig angesehene Eigenschaft, leicht
zu Leukobasen reduzierbar zu sein: Sie zeigen deshalb auch nicht die Neigung, sich
nach der Farbstoffzerstörung durch Oxydation an der Luft von selbst wieder zu färben.
Zwar haben Farbstoffe dieser Art bereits früher photographische Anwendung, gefunden,
teilweise als Filterfarbstoffe, die sich durch Hydrosulfitlösungen vollkommen entfernen
lassen, teilweise auch zur Farbbildherstellung, weil bei kurzer Einwirkungsdauer
die reduzierende Wirkung des Hydrosulfits oder ähnlich starker Reduk-:=:tionsmittel
durch die Anwesenheit des Sil-Hers an den Bildstellen katalytisch beschl:eunJgt
wird und deshalb der Farbstoff an diesen Stellen schneller ausbleicht als an den
silberfreien Stellen. Da jedoch die Einwirkung der starken Reduktionsmittel notwendigerweise
auch an den silberfreien Stellen sich vollzieht; wie aus der Verwendung der gleichen
Farbstoffe als Filterfarbstoffe und aus ihrer Zerstörung durch Hydrosulfit in Filterschichten
sich ergibt, so konnte man kaum in Einzelschichten befriedigende Farbbilder durch
örtliche Zerstörung dieser Farbstoffe erhalten und hat auch deshalb niemals vorgeschlagen,
derartige Farbstoffe in übereinander oder nebeneinander angeordneten Emulsionsteilchen
zu verwenden.
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Als Beispiele für die zur Anfärbung der verschieden gefärbten und
sensibilisierten über- oder nebeneinaneler angeordneten Emulsionsteilchen benutzten
Substantiven Azofarbstoffe seien die Farbstoffe Diaminreinblau FF (Schultz, Farbstofftabellen,
i. B., 7.Aufl., Leipzig 193i, Nr.51o), Diaminechtrosa BBF (Schultz, Farbstofftabellen,
a. Bd., 7. Aufl., Leipzig 1932, S.69) und Beizengelb G (Schultz, Farbstofftabellen.
i. Bd., 7. Aufl., Leipzig 1931, Nr. 33 i) genannt. -