DE438022C - Verfahren zur Herstellung photographischer Farbenbilder - Google Patents

Description

Das französische Patent 476213 vom 9. April 1914 des gleichnamigen Erfinders betrifft ein Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder in beliebigen Farben und die Anwendung dieses Verfahrens zur photo graphischen Reproduktion der natürlichen Farben. Im wesentlichen besteht das Verfahren nach diesem französischen Patent in der kombinierten Anwendung einerseits der stellenweisen. Zerstörung passend gewählter Farben durch Oxydationsstoffe, anderseits in der ebenfalls stellenweisen Zerstörung besagter Oxydationsstoffe durch Einwirkenlassen von Licht auf die mit Silbersalzen ο. dgl.

präparierte Bildschicht oder durch Unterwerfung dieser Bildschicht einer passenden Reaktion.

Das vorgenannte Patent führt zwei Ausführungsweisen des Verfahrens an. Die eine da-

ao von benutzt das Entfärbungsvermögen der Sauerstoffverbindungen des Chroms in saurem Medium, die andere die Wirkungsfähigkeit der alkalischen Ferricyanide in basischem Medium. Das oben in Erinnerung gebrachte Verfahren kann hinsichtlich der Identität der Reaktionen, die es auslöst, mit der zur Erzeugung von weißen Mustern in farbigem Grunde dienenden, in der Färberei unter dem Namen Ätzdruck (Enlevagendruckl bekannten Methode verglichen werden.

Diese beiden Methoden unterscheiden sich aber scharf voneinander durch den Umstand, daß bei der Methode des Färbers die zur Erzeugung der entfärbenden Wirkung bestimmten Substanzen auf mechanischem Wege aufgedruckt werden, wogegen bei der im französischen Patent 476213 geschilderten Arbeitsweise die Lokalisation jener Substanzen durch photochemische und chemische Mittel erfolgt.

Diesem wesentlichen Unterschied entspringen naturgemäß erhebliche Verschiedenheiten in den technischen Mitteln, welche in beiden Fällen benutzt werden, um, von ähnlichen Reaktionen ausgehend, zu den erstrebten Resultaten zu gelangen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine bedeutsame Verbesserung des im französischen Patent 476213 beschriebenen Verfahrens. Im Prinzip läuft diese Verbesserung darauf hinaus, die in Gewebefärbereien praktisch zur Anwendung kommenden oder theoretisch anwendbar erscheinenden Ätzdruckmethoden bei allen im Negativ- oder Positivprozeß erzeugbaren Lichtbildern in Anwendung zu bringen.

Zur Veranschaulichung des eben Dargelegten soll beispielsweise beschrieben werden, in welcher Weise zu verfahren ist, um bei Benutzung eines Gemisches von Bromaten und Bromiden ein farbiges Lichtbild zu erzielen. Zur klaren Verdeutlichung des wesentlichen Unterschiedes zwischen den beiden Methoden sei zuvörderst die bekannte Ätzwirkung von Bromid-Bromat-Gemischen in Erinnerung gebracht.

Ätzdruck.

Auf einem einfarbig gefärbten Gewebe wird mittels eines passenden Farbstoffes ein Gemisch alkalischer Bromate und Bromide an den hierfür bestimmten Stellen aufgedruckt. Sodann läßt man auf das so vorbereitete Gewebe eine Säure einwirken, welche an den bedruckten Stellen, und zwar nur an diesen, eine Brom entwicklung verursacht, durch ίο welche der Farbstoff an Ort und SteUe selbst zerstört wird.

Pho'tographie.

Nachdem durch passende chemische Behandhmg das Silber eines phoiographischen Bildes in Silberbromat umgewandelt und dieses Bild mittels eines ätzbaren Farbstoffes gleichmäßig angefärbt worden ist, braucht man nur noch das .so angefärbte Bild der Einwirkung einer Lösung von BromkaKram in Mischung mit einer.Säure zu unterwerfen, um an den Stellen, wo das Silberbromat sich vorfindet, den Farbstoff zu -zerstören. Diese Zerstörung bleibt auf diese einzigen Stellen toe· schränk! und erfolgt propprtioaal zur Silberbromatmenge, die diese. Stellen enthalten, /was die Wiedergabe der Halbtonwerte gestattet. Das in dieser Weise erhaltene farbige Bild ist seiner Beschaffenheit nach dem.-Ursprungliehen Süberbild entgegengesetzt. War letzteres ein Positiv, so ist das farbige Bild ein Negativ. Um von einem schwarzen Positiv ein farbiges Positiv zu erhalten, muß man abweichend verfahren. Ia diesem Falle· hat die Fixation des entwickelten Bildes, d.h. die Fortlösung des in. den Weißen verbliebenen restlichen Bromsilbers, zu unterbleiben, und auf dieses Bromsilber läßt man ein aus⁵ .einem AJkaHbromat und einer Säure hergerichtetes Gemisch einwirken.

Da jedoch die relative Beständigkeit des Bromsilbers seiner Zersetzung durch diese einfache Behandlung Widerstand leistet, so wird es in manchen Fällen zweckdienlich sein., die Zersetzung durch eine dem Gemisch zugesetzte Hilfssubstanz zu erleichtern.

Aus diesem Beispiel ersieht man, daß die Erfindung sich von den in der Färberei zur Anwendung kommenden Ätzmethodein dadurch unterscheidet, daß die Lokalisation der zur Hervorrufung der entfärbenden Reaktion bestimmten Substanzen durch photochemische und chemische Mittel, nicht aber durch mechanische Druckprozesse erhalten wird. Die Anwendungen der Erfindung beschränken sich nicht auf Bromsilberpräparate. Verwendbar ist jede Uchtempfindliche Substanz, vorausgesetzt, daß sie selbst oder daß deren durch Belichtung entstandene Zersetzungsprodukte als direkt oder als durch Umwandlung bzw. Substitution indirekt ätzfähige Substan-" z'en sich erweisen. Die chemischen Reaktionen, die in Färbereien für Ätzdruckzwecke praktische Anwendung finden, sind nicht die einzigen, die sich zur Erzeugung photograph!- scher Farbenbilder eignen. Für die Photogräphie kommen alle Reaktionen in Frage, welche die lokale Entwicklung eines Körpers gestatten, der fähig ist, die Farbstoffe zu ätzen. In dieser Hinsicht leuchtet ein, daß gewisse Momente der Umständlichkeit, der Gesundheiitsschädlichkeit oder des Gestehungspreises, welche dem Fabrikbetriebe abträglich sein können, für den Laboratoriumsbetrieb keine Geltung haben.

Als Ausfühningsbeispiele seien folgende Reaktionen angelührt:

a) Einwirkung der Oxysäuren des Chlors, des Broms und des Jods auf die Wasserstoffsäuren der. gleichen Metalloide und auf Schwefelwasserstoff. Diese Säuren können im übrigen durch gewisse ihrer Salae ersetzt werden, indem man in saurem Medium arbeitetj sowie auch durch gewisse schwefelhaltige •Körper, wie SuIfocyanide, Thioharnstoff, Thiosinamin ,usw.; ,. - .. _:.

. b) Einwirkung ..der Wasserstoff säuren des Chlors, des Broms- und des Jods auf oxydierende Körper, wie z. B. Blei- und Mangan- ©xyde, Wasserstoifeuperoxyd, Persulfate, SaI-petersäure ,usw.; ' '. '

c) Einwirkung der. Säuren auf die Sauerstoffverbiaiäungen des Chroms;

d) Einwirkung der Alkalien auf die Ferricyanide; ·

e) durch Wärme, .ohne Alkalizusatz, Zersetzung von gewissen metallischen Ferricyaniden, von Zink, voa Aluminium, voa Blei, von Mangan usw.; ':

f) Einwirkung von Nitraten auf Nitrite in saurem Medium.

Zur Veranschaulichung der Mannigfaltigkeit .der Ausführungsmöglichkeiten des neuen Ätzverfahrens in seiner Anwendung auf die Photographic seien noch folgende, auf die erste Gruppe der obigen Aufzählung sich beziehende Reaktionen angeführt:

g) Chlor- oder Bromsilber wird dem Angriff eines Gemisches aus Jod, Jodsäure JQ₃H und Schwefelsäure unterworfen; . '

h) das verteilte metallische Silber wird dem Angriff der vorgenannten. Mischung unter Zusatz von Körpern, wie Kaliumferricyanid, Benzochinon, Ammoniumpersulfat, Cerisulfat usw., unterworfen; r

i) das verteilte metallische Silber wird der Einwirkung von Bromsäure BrO₃H ausgesetzt, die man allein oder unter Mitwirkung einer Hilf ssäure verwendet, die nicht zu dem unter a genannten Wasserstoff saures gehören darf, da diese spontan die Freimachung von Brom bewirken, unabhängig von der Reaktion der

Bromsäure BrO₃H auf das Silber. Das neue Verfahren gestattet die Benutzung aller in der Färberei für den sogenannten Envelagendruck verwendbaren Farbstoffe und darüber hipaus noch andere Farbstoffe, da an die in der Photographie zur Verwendung kommenden Farbstoffe hinsichtlich der Farbfähigkeit nicht so hohe Ansprüche gestellt werden.
Das erläuterte Verfahren ist in der Farbenphotographie anwendbar. Werden hier Farbstoffe in primären Tönungen ausgewählt, so liefert das Verfahren die Monochrome, die zur Farbenphotographie in subtraktiver oder in additiver Farbenmischung nödg sind.

Wenn man jedoch an Stelle eines einzigen Farbstoffes die Emulsion mit einem Punktraster oder mit einem aus mehreren, mindestens aber aus drei Farbstoffen in Primärtönungen bestehenden Raster versieht, so erhält man durch geeignete Behandlung dieses Präparates in der oben angegebenen Weise eine Kopie, welche bei subtraktiver Farbenmischung je nach der getroffenen Wahl:
i. entweder die Farben des Modells getreu wiedergibt, wobei aber die Schwärzen und Weißen permutiert sind, oder

2. hinsichtlich der Werte richtig, aber hinsichtlich der Farbtönungen komplementär zum Modell ist.

Wird diese Kopie als Klischee benutzt und in der gleichen Weise weiter reproduziert, so liefert sie eine unbegrenzte Anzahl von hinsichtlich der Färbungen und der Helligkeitswerte dem Modell ähnlichen Exemplaren.

Claims (1)

1. Patentanspruch :

   Verfahren zur Herstellung photographischer Farbenbilder, darin bestehend, daß die bei dem in Gewebefärbereien üblichen Ätzdruck Benutzung findenden Reaktionen auf photographische Prozesse übertragen werden und daß die Lokalisation der für die Ätzreaktion nötigen Substanzen durch Lichteinwirkung erzielt und durch jede beliebige chemische Reaktion ergänzt wird, die die Fähigkeit besitzt, die die photographische Schicht bildenden Substanzen in solche umzuwandeln, die zur Ätzung der Farbstoffe beizutragen vermögen.