DE683097C

DE683097C - Verfahren zur Herstellung von Chlor-2-butadien-1,3

Info

Publication number: DE683097C
Application number: DEI54669D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Horn; Dr Heinrich Lange
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-03-29
Filing date: 1936-03-29
Publication date: 1939-10-30

Description

Verfahren zur Herstellung von Chlor-2-butadien-1, 3 Es ist bekannt, daß man aus in i, 2-Stellung chlorierten Butenen Chlorwasserstoff abspalten kann. Führt man diese Abspaltung mit festem Alkalihydroxyd aus, so entsteht im Falle des Dichlor-i, 2-buten-3 Chlor-i-butadien-i, 3 (a-Chlorbutadien) (vgl. Muskat und Northrup, Journ. Amer. Chem. Soc. 52 [1930], 4o43)- Dabei entstehen jedoch auch Polymerisationsprodukte des Chlorbutadiens. Verwendet man an Stelle von festem Alkali alkoholisches Alkali, so wäre entsprechend den Angaben von K 1 e b a n s k i und TschewytschaLowa, die beim Dichlori, 3-buten-2 mit alkoholischer Kalilauge (vgl. synthet. Kautschuk [russ. Ssintetitscheski Kautschuk] 4, Nr. 6, S. 16 [1935], ref. C. 1936 1. 1975) Chlor-3-buten-2-ol-i-äthyläther und den entsprechenden Di-(chlorbutenyl)-äther erhielten, mit der Bildung von Chlor-2-buten-3-@ol-i-äthyläther bzw. dem entsprechenden Di-(chlorbutenyl)-äther zu rechnen gewesen.
Es wurde nun gefunden, daß man im Gegensatz zu diesen Ergebnissen von Dichlori, 2-buten-3 zu Chlor-2-butadien-i, 3 ohne nennenswerte Bildung polymerer Produkte kommt, wenn man das in 2-Stellung chlorierte Butadien im Augenblick seiner Entstehung mit dem Dampf eines niedrigsiedenden organischen Lösungsmittels aus der Reaktionszone entfernt. Dies kann so durchgeführt werden, daß man das Dichlor-i, 2-buten-3 in alkoholisches Alkali oder Pyridin oder andere tertiäre Basen in Gegenwart eines solchen organischen Lösungsmittels erst bei dessen Siedetemperatur einlaufen läßt, damit das abdestillierende Lösungsmittel das gebildete polymerisationsfreudige Chlor-2-butadien-1, 3 der polymerisierenden Wirkung des alkalischen Mediums im Augenblick seiner Entstehung entziehen kann. Ein LTberschuß von Basen schadet nichts. Man kann auch so verfahren, daß man ein Gemisch von Dichlor-i, 2-buten-3 und organischen Lösungsmitteln einlaufen läßt. Es ist zweckmäßig, der Reaktionslösung etwas Hydrochinon zuzusetzen.
Das so gewonnene Chlor-2-butadien-1, 3 zeichnet sich dadurch aus, daß es sehr rein und frei von höherchlorierten Produkten ist und daher gute kautschukartige Polymerisationsprodukte liefert.
Beispiel Zu einer siedenden Natriummethylatlösung (aus 30M01 Methanol und 2 Atomen Natrium) läßt man 2 Mol Dichlor-i, 2-buten-3 mit einer Spur Hydrochinon unter Rühren fließen. Das überdestillierende Gemisch von Methanol und Chlor-2-butadien-1, 3 wird getrennt und das Chlorbutadien fraktioniert. Sein Siedepunkt liegt bei 59,5°%76omm. Gegebenenfalls mitgerissenes Dichlorbuten geht in den Prozeß zurück.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Chlor-2-butadien-t, 3 durch Einwirkung von Halogenwasserstoff abspaltenden Mitteln auf Dichlor-r, 2-buten-3 in Gegenwart eines niedrigsiedenden organischen Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man unter an sich bekannter Verwendung von alkoholischem Alkali oder von tertiären Basen als Halogenwasserstoff abspaltenden Mitteln den Ausgangsstoff, gegebenenfalls mit dem organischen Lösungsmittel gemischt, in ein siedendes Gemisch aus dem Halogenwasserstoff abspaltenden Mittel und dem organischen Lösungsmittel einführt und daß man das Cblor-2-butadien-r, 3 im Augenblick seiner Entstehung mit dem Dampf des organischen Lösungsmittels aus der Reaktionszone entfernt.