DE68237C

DE68237C - Verfahren zur Darstellung von Baumwolle direct färbenden Disazofarbstoffen aus mp-Diamidophenylbenzimidazol

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Publication number: DE68237C
Application number: DENDAT68237D
Authority: DE
Original assignee: FARBWERKE VORM. MEISTER LUCIUS & BRÜNING in Höchst a. M
Anticipated expiration: 1912-05-13

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

In seiner Abhandlung über Anhydrobasen (Ann. Chem. 208, S. 291) erwähnt Hübner, dafs das Benzanilid C₆ H₅ ■ NH-C 0-C₆H₅ bei der Nitrirung mit rother rauchender Salpetersäure zwei isomere Benznitranilide liefert.

Das Benz - ο - nitranilid geht bei der Reduction in Benz-o-amidoanilid über, welches sofort durch die bei der Umsetzung entstehende Wärme Wasser abspaltet.

Man erhält das Anhydrobenzdiamidobenzol

Durch weitere Nitrirung mit starker rauchender Salpetersäure und darauf folgende Reduction erhält er dann das Amido -anhydro -benz-diamidobenzol

NH₂

C, H-N ==5C- C H oder
^NH

^Ce^H* NH>^C-^C*^H*^NH*-
In einer anderen Abhandlung (Ber.X, S. 1708) theilt derselbe Forscher Folgendes mit:

Das sogen. p-Nitrobenzanilid giebt nitrirt ein Trinitrobenzanilid . . . etc. Diese Verbindung giebt beim Amidiren eine sehr zersetzliche Base, wahrscheinlich eine Anhydrobase.

Es ist indessen nicht wahrscheinlich, dafs Hüb η er die Anhydrobase in Händen gehabt hat; es hat sich nämlich gezeigt, dafs man bei Behandlung von Benzanilid mit einem Gemisch von starker Salpetersäure und Monohydrat das Trinitrobenzanilid von der Constitution

NH

CO

NO*

NO₉

NO,

erhält, welches bei der Reduction ein sehr beständiges Triamin

NH CO

NH,

liefert. Dasselbe krystallisirt aus Wasser in schönen langen Nadeln, deren Schmelzpunkt bei 185⁰C. liegt, und ist leicht löslich in Alkohol und Aceton.

Erst beim Erhitzen dieses Triamins auf höhere Temperaturen wird Wasser abgespalten und man erhält eine Base, die zur Darstellung von Azofarbstoffen von grofsem Werth ist, das Diamido - phenyl - benz - imidazol

NH C

NH,

NH₂

Diese Anhydrobase ist schwer löslich in Wasser, leicht in Alkohol und Aceton. Ihr Schmelzpunkt liegt über 250° C. Das salzsaure und schwefelsaure Salz ist äufserst leicht löslich in Wasser. ,

Mit den berechneten Mengen Salzsäure und Natriumnitrit entsteht eine Tetrazoverbindung, die sich mit Phenolen, Naphtolen,' deren Carbonsäuren und Sulfosäuren, mit Aminen und Amidosulfosäuren zu Farbstoffen vereinigt, die Baumwolle direct färben.

Diese neuen Farben haben vor den Congofarben voraus, dafs sie nicht so stark säureempfindlich sind, wie jene. Sie sind leicht löslich, ziehen leicht und ausgiebig auf die Faser und zeichnen sich besonders durch gröfse Seifechtheit aus. .

Die Farbstoffe mit Amidonaphtolsulfosäuren lassen sich auch noch auf der Faser weiter diazotiren und geben weiter combinirt werthvölle Nuancen.

Man kann in der Anhydrobase beide Amidogruppen mit derselben Componente besetzen oder mit verschiedenen, man' kann, wenn man Amidoverbindungen gekuppelt hat, diese Amidoazobasen weiter diazotiren und kuppeln etc. und gelangt so zu den mannigfaltigsten Combinationen. . '

Man verfährt beispielsweise wie folgt:

a) ii,2Theile Diamidophenyl-benz-imidazol werden unter Zusatz von. 36 Theilen Salzsäure (30 pCt.) in so viel Wasser gelöst, dafs etwa eine loprocentige Lösung entsteht und behufs Diazotirung bei ο bis 5⁰ C. mit 6,9 Theilen Nitrit, in etwa 35 Theilen Wasser gelöst, versetzt. Die Tetrazoverbindung bildet sich glatt und bleibt in Lösung.

Hierauf läfst man die so erhaltene Tetrazolösung bei 0⁰C. in eine etwa ioprocentige Lösung von 15 Theilen Salicylsäure und 35 Theilen Soda einlaufen. Die Combination tritt sofort ein und ist nach ca. 12 Stunden beendigt. .Der entstandene Farbstoff scheidet sich noch während der Operation aus und wird auf die übliche Weise gewonnen und gereinigt. '

b) In die' nach a) erhaltene Tetrazolösung von 11,2 Theilen Diamidophenyl-benz-imidazol läfst man bei o° C. eine ca. ioprocentige Lösung von 1 2 Theilen naphtionsaurem Natron und 45 Theilen Natriumacetat einlaufen und rührt 3 bis 4 Stunden.

Alsdann läfst man bei dieser Temperatur das so erhaltene Zwischenproduct in eine ca. loprocentige Lösung von 6 Theilen Resorcin und 35 Theilen Soda einlaufen und läfst weitere 12 Stunden rühren. Der Farbstoff scheidet sich während der Operation aus und wird auf die übliche Weise gewonnen und gereinigt.

Die Eigenschaften der neuen Farbstoffe sind in nachfolgender Tabelle übersichtlich zusammengestellt.

	Farbe des festen Farb stoffes	Charakteristik der beanspruchten Farbstoffe.	Dieselbe nach Zusatz von verd. Salzsäure zur verd. wässerigen Lösung	Dieselbe nach Zusatz von Ammoniak	Reaction mit cone. Schwefel säure	Nach Ver dünnung mit Wasser	Färbung auf Baumwolle
Combination mit	Rothbraun	Farbe der Lösung des selben	Rothbraune Flocken	Rothgelb	Gelbroth	Rothbraune Flocken	Gelb
Phenol	Braun schwarz	Gelbbraun	Rothbraune Flocken	Rothbraun	Rothgelb	Rothbraune Flocken	Rothbraun
Resorcin	Braun	Rothbraun	Rothbraune Flocken	Rothgelb	Rothbraun	Rothbraune Flocken	Grüngelb
Salicylsäure	Braun	Grüngelb	Röthliche Flocken	Braun	Rothbraun	Rothbraune Flocken	Grüngelb
o-Kresotinsäure	Braun	Gelbbraun	Röthliche Flocken	Gelbbraun	Rothbraun	Rothbraune Flocken	Grüngelb
m-Kresotinsäure	Schwarz mit Metallglanz	Gelbbraun	Orangerothe gallertartige Abscheidung	Carmoisin- roth	Fuchsinroth	Braunrothe Flocken	Rubinroth
a-Naphtolsulfo- säure Nevile- Winther	Grünschwarz mit Metallglanz	Fuchsinroth	Rothbraune Flocken	Weinroth	Violett	Braunrothe Flocken	Braun
ct-Naphtolsulfo- säure Schöll kopf OL₁ O._A	Rothbraun

Combination mit	Farbe des festen Farb stoffes	Farbe der Lösung des selben	Dieselbe nach Zusatz von verd. Salzsäure zur verd. wässerigen Lösung	Dieselbe nach Zusatz von Ammoniak	Reaction mit cone. Schwefel säure	Nach Ver dünnung mit Wasser	Färbung auf Baumwolle
α-Naphtoldisulfo- säure des Patentes Nr. 40571	Grünschwarz	Fuchsinroth	Carmoisin- roth	Fuchsinroth	Rubinroth	Carmoisin- roth	Blauroth
Schäffer'sches Salz	Schwarz braun	Gelbroth	Gallertartige gelbrothe Abscheidung	Gelbroth	Carmoisin- roth	Carmoisin- roth	Orangeroth
β - Naphtolsulfo- säure des Patentes Nr. 18027 '	Rothbraun	Gelborange	Rothbraune Flocken	Gelbroth	Carmoisin- roth	Gelbrothe Flocken	Gelborange
ß-Naphtoldisulfo- säure des Patentes Nr. 44079	Schwarz mit Metallglanz	Fuchsinroth	Carmoisin- roth	Weinroth	Fuchsinroth	Carmoisin- roth	Blauroth
ß-Naptoldisulfo- säure K des Patentes Nr. 3229	Schwarz mit Metallglanz	Weinroth	Carmoisin- roth, roth gelbe Flocken	Weinroth	Carmoisin- roth	Rothgelb	Mattroth
ß-Naphtoldisulfo- säure G des Pa tentes Nr. 3229	Rothbraun	Rothgelb	Rothgelb	Rothgelb	Rothbraun	Gelbrothe Flocken	Gelb
Naphtoldisulfo- säure des Patentes Nr. 38281	Schwarz mit Metallglanz	Blauroth	Carmoisin- roth	Weinroth	Blauroth	Carmoisin- roth	Blauroth
ß-Naphtoltrisulfo- säure des Patentes Nr. 22038	Braun schwarz	Rothgelb	Rothgelb	Rothgelb	Braun	Rothgelb	Lachsroth
Dioxynaphtalin- monosulfosäure G aus ß-Naphtoldi- sulfosäure G des Patentes Nr. 3229	Schwarz .	Fuchsinroth	Carmoisin- roth	- Weinroth	Dunkel- viölettroth	Carmoisin- roth	Violettroth
Dioxynaphtalin- monosulfosäure des Patentes Nr. 42261	Grünschwarz mit Metallglanz	Gelbroth	Carmoisin- roth	. Weinroth	Violett	Rothgelb	Roth
Dioxynaphtalin- monosulfosäure aus a-Naphtol- disulfosäure ε des Patentes Nr. 45776	Grünschwarz mit Metallglanz	Bordeaux roth	Gelbroth	Weinroth	Reinblau	Roth	Violett
Dioxyn aphtalin- monosulfosäure aus a-Naphtol- disulfosäure S des Patentes Nr.40571	Grünschwarz mit Metallglanz	Fuchsinroth	Carmoisin- roth	Weinroth	Violett	Roth	Violettblau
Dioxynaphtalindi- . sulfosäure aus . β - Naphtoltrisulfo- sUure des Patentes Nr. 22038	Schwarz mit Metallglanz	Fuchsinroth	Carmoisin- roth	Weinroth	Blauviolett	Carmoisin- roth	Mattroth

Combination mit	Farbe des festen Farb stoffes	Farbe der Lösung des selben	Dieselbe nach Zusatz von verd. Salzsäure zur verd. wässerigen - Lösung	Dieselbe nach Zusatz von Ammoniak	Reaction mit cone. Schwefel säure	Nach Ver dünnung mit Wasser	Färbung auf Baumwolle
Dioxynaphtalindi- sulfosäure aus Naphtosulton- disulfosäure des Pa tentes Nr. 5605.8 (Chromotropsäure)	Grünschwarz	Fuchsinroth	Fuchsinroth	Weinroth	Blauviolett	Fuchsinroth	Violettblau
Dioxynaphtalindi- sulfosäure aus α-Naphtoltrisulfo- säure des Patentes Nr. 10785	Schwarz	Carminroth	Carminroth	Carminroth	Violett	Mattroth	Mattroth
Dioxynaphtalindi- sulfosäure aus a-Naphfoltrisulfo- säure aus a-Naphtol- disulfosäure S des Patentes Nr. 40571	Schwarz	Weinroth	Fuchsinroth	Rothbraun	Violett	Violettroth	Violett
Naphtionsäure	Dunkelbraun	Orangegelb	Rothbraune Flocken	Gelborange	Violettroth	Bordeaux, rothe Flocken	Orange
Naptalidinsulfo- säure	Braun schwarz	Rothorange	Bordeaux, rothe Flocken	Rothbraun	Roth	Violettroth	Rothbraun
ß-Naphtylamin- sulfosäure Brönner	Rothbraun	Rothgelb	Gelbrothe Flocken	Gelborange	Violettroth	Gelborange	Rehbraun
β - Naphtylamin- sulfosäure F des Patentes Nr. 39925	Rothbraun	Orange	Gelbrothe Flocken	Gelborange	Violettroth	Gelborange	Gelbbraun
ß- Naphtylamindi- sulfosäure G aus ß-Naphtoldisulfo- säure ödes Patentes Nr. 3229	Rothbraun	Grüngelb	Grüngelb	Grüngelb	Bordeaux roth	Orangegelb	Schwachgelb
β - Naphtylamindi- sulfosäure R aus ß-Naphtoldisulfo- säure R des Patentes . Nr. 322g	Schwarz braun	Orange	Orange	Orange	Violettroth	Gelborange	Rothgelb
Amidonaphtol- sulfosäure G des Patentes Nr. 53076	Schwarz	Weinroth	Rothorange	Weinroth	Blauroth	Gelborange	Rothbraun
Amidonaphtol- sulfosäure R des Patentes Nr. 53076	Grünschwarz mit Metallglanz	Weinroth	Weinroth	Weinroth	Violettroth	Orange	Mattroth
Amidonaphtol- disulfosäure des Patentes Nr. 53023	Schwarz	Weinroth	Gelbroth	Weinroth	Blauroth	Rothorange	Rothbraun

Combination mit	Farbe des festen Farb stoffes	Farbe der Lösung des selben	Dieselbe nach Zusatz von verd. Salzsäure zur verd. wässerigen Lösung	Dieselbe nach Zusatz von Ammoniak	Reaction mit cone. Schwefel säure	Nach Ver dünnung mit Wasser	Färbung auf Baumwolle
Amidonaphtol- disulfosäure erh. a. d. ct-Naphtylamin- trisulfosäure,welche durch Nitriren und Reduction aus der Naphtalintrisulfo- säure des Patentes Nr. 38281 entsteht, d. Verschmelzen mit Aetzalkali	Schwarz	Violett	Blauroth	Violett	Blauroth	Roth	Violettblau
m-Phenylendiamin	Dunkelbraun	Braun	Braune Flocken	Orangegelb	Rubinroth	Orangegelb	Orangebraun
Salicylsäure ct-Naphtolsulfo- ^^5- säure Nevile- Winther	Grünschwarz mit Metallglanz	Ponceauroth	Ponceau roth e Flocken	Rothorange	Blauroth	Ponceauroth	Roth
Salicylsäure Dioxynaphtalin- monosulfosäure aus a -Naphtoldisulfo- säure des Patentes Nr. 40571	Schwarz mit Metallglanz	Violettroth	Violettroth	Blauroth	Tief schwarzblau	Violettroth	Violett
Salicylsäure Naphtionsäure	Schwarz	Gelborange	Gelbröthlich	Orangegelb	Feurigroth	Blauröthlich	Gelboränge
Naphtionsäure ^ Resorcin ^⁵"	Rothbraun	Orange	Rothbraune Flocken	Orange	Feuriges Gelbroth	Braunrothe Flocken	Rothorange
Naphtionsäure a - Naphtol -^>	Grünschwarz mit Metallglanz	Braun	Braune Flocken	Rothbraun	Violett	Röthlich- braun	Braunroth
Naphtionsäure α - Naphtolsulfo- -^* säure Nevile- Winther	Schwarz mit Metallglanz	Ponceauroth	Rothbraune Flocken	Orange	Feuriges Blauroth	Rothbraune Flocken	Bordeaux roth
Naphtionsäure ß-Naphtyiamin- -^> sulfosäure Brönner	Braunroth	Orangegelb	Braune Flocken	Orangegelb	Violett	RÖthlichgelb	Braun
3-Naphtoldisulfo- säure R des Pa- \ tentes Nr. 3229 / Phenol	Schwarz	Gelborange	Rothgelbe Flocken	Rothorange	Ponceauroth	Röthlich	Lachsroth

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Baumwolle direct färbenden Disazofarbstoffen aus Diamidophenyl-benz-imidazol, darin bestehend, dafs man dessen Tetrazosalze mit Phenolen, Naphtolen, ■ deren Carbonsäuren und Sulfosäuren mit Aminen und Amidosulfosäuren combinirt.

Die beanspruchten Combinationen sind:

a) einfache Farbstoffe Diamido - phenyl - benzimidazol + Phenol, ■ . ■

-(- Resorcin,
+ Salicylsäure,
+ ο - Kresotinsäure,

+ m-Kresotinsäure,

4- α-Naphtolsulfosäure Nevile -Winther, + α-Naphtoldisulfosäure S c h ö 11 k ο ρ f (α_χ α₄),

4- α-Naphtoldisulfosäure Schöllkopf des Patentes Nr. 40571,

+ Schäffer'sches Salz,

+ β-Naphtolsulfosäure, Patent Nr. 18027,

4- ß-Naphtoldisulfosäure, Patent Nr. 44079,.

+ ß-NaphtoldisulfosäureR, Patent Nr. 3229, 4- β - Naphtoldisulfosäure G, PatentNr. 3229, 4- Naphtoldisulfosäure, Patent Nr. 38281,

-f- β - Naphtoltrisulfosäure, Patent Nr. 22038,

4- Dioxynaphtalinmonosulfosäure G, durch Verschmelzen der ß-Naphtoldisulfosäure G des Patentes Nr. 3229 mit Aetzalkali entstanden,

4- Dioxynaphtalinmonosulfosäure des Patentes Nr. 42261,

4- Dioxynaphtalinmonosulfosäure , erhalten durch Verschmelzen der α - Naphtoldisulfosäure ε des Patentes Nr. 45776 mit ■Aetzalkali,

4- Dioxynaphtalinmonosulfosäure , erhalten durch Verschmelzen der α-Naphtoldisulfosäure S des Patentes Nr. 40571 mit Aetzalkali,

4- Dioxynaphtalindisulfosäure, erhalten durch Verschmelzen der ß-Naphtoltrisulfosäüre des Patentes Nr. 22038 mit Aetzalkali,

-f- Dioxynaphtalindisulfosäure, erhalten durch Verschmelzen der Naphtosultondisulfosäure des Patentes Nr. 56058 mit Aetzalkali (Chromotropsäure),

4- Dioxynaphtalindisulfosäure, erhalten durch Verschmelzen der a-Naphtoltrisulfosäure des Patentes Nr. 10785 mit Aetzalkali,

4- Dioxynaphtalindisulfosäure, erhalten aus der a-Napholtrisulfosäure, welche durch Weitersulfurirung der α-Naphtoldisulfosäure S des Patentes Nr. 40571 gewonnen wird, durch Verschmelzen mit Aetzalkali,

4- Naphtionsäure,

4- Naphtalidinsulfosäure,

4- ß-Naphtylaminsulfosäure Brönner,

4" ß-Naphtylaminsulfosäure F des Patentes Nf. 39925,

4- ß-Naphtylamindisulfosäure G, erhalten nach Patent Nr. 27378 durch Einwirkung von Ammoniak auf die ß-Naphtoldisulfosäure G des Patentes Nr. 3229,

4- β - Naphtylamindisulfosäure R, erhalten nach Patent Nr. 27378 durch Einwirkung von Ammoniak auf die ß-Naphtoldisulfosäure R des Patentes Nr. 3229,

4- Amidonaphtolsulfosäure G des Patentes Nr. 53076,

4- Amidonaphtolsulfosäure R des Patentes Nr. 53076,

4- Amidonaphtoldisulfosäure des Patentes Nr. 53023,

4- Amidonaphtoldisulfosäure, erhalten aus der a-Naphtylamintrisulfosäure, welche durch Nitriren und Reduction aus der Naphtalintrisulfosäure des Patentes Nr. 38281 entsteht, durch Verschmelzen mit Aetzalkali,

4- m-Phenylendiamin;.

b) gemischte Farbstoffe
,Salicylsäure

α - Naphtolsulfosäure Nevile -W i η t h e r, Salicylsäure

' Dioxynaphtalinmonosulfosäure, erhalten aus der α-Naphtoldisulfosäure des Patentes Nr. 40571 durch Verschmelzen mit Aetzalkali,
,Salicylsäure
■"Naphtionsäure,
,Naphtionsäure
""Resorcin,
,Naphtionsäure
"a-Naphtol,
,Naphtionsäure

"α- Naphtolsulfosäure Ne vile-Winther, ,Naphtionsäure

"ß-Naphtylaminsulfosäure Brönner,
ß-Naphtoldisulfosäure R des Patentes

Nr. 3229
Phenol.