DE648311C

DE648311C - Verfahren zur Darstellung von Saccharosonsaeuren und ihren Salzen

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Publication number: DE648311C
Application number: DEO20666D
Authority: DE
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Priority date: 1933-06-07
Filing date: 1933-06-07
Publication date: 1937-08-20

Description

Verfahren zur Darstellung von Saccharosonsäuren und ihren Salzen Es ist bekannt, daß der Methylester -der 2-Ketogluconsäure (Glucos,onsäure) unber,dem Einfluß sehr schwacher Alkalien, wie Natriumbicarboriat, Natriumcarbonat und sekundärem Natriumphosphz.t eine Umlagerung erleidet, die zu feiner Saccharo,s@onsäure führt, wobei die Umlagerung am besten. beim NeutralpunIct vorgenommen wird.
Es wurde nun gefunden, daß sich Saccharosohsäuren und ihre Salze mit besonderem Vorteil in der Weise herstellen lassen, daß Os,onsäureesteroder Osonsäurelactone in alkoholischen Lösungen oder Suspenslonen mit Alkaliallcoholaten behandelt werden, wobei gegebenenfalls aus den so entstehenden Salzen die Säuren in Freiheit gesetzt wenden können. Dieses Verfahren liefert in einer einzigen Operation bessere Ausbeuten an Saccharosionsäuren als die Umsetzung mit Alkalien in wässeriger Lösung.
Die Umsetzung kann bei. Temperaturen von o bis ioo° erfolgen, wohei sich die Reaktionsges-chwindigI eit mit steigender Temperatur erhöht und bei i oo° am größten. ist. Allerdings ctreten bei roo° auch leichter Zersetzungsreaktionen ein, insbesondere wenn das Alkali zu rasch und in zu großem überschuß zugegeben G wird. Beispiel i 2o8 g fein gepulverter @d-Glucos!onsäuremethylester werden in eine frisch bereitete Lösung.v an 23 g Natrium in 1 1 abs. Methanol eingetragen und unter Turbinieren 2 Stunden auf' 5o bis 6o° erwärmt. Dabei geht der Ester allmählich in Lösung, und gleichzeitig scheidet sich ein: gelblicher, mikrokristalliner Niederschlag ab. Die davon. filtrierte methylalkoholische Lösung läßt auf Zusatz von ioo ccm Wasser etwa ioo g d-glucosacchar-°osonsaures Natrium (Reinheitsgrad etwa 95 0/0) ausfallen. Der mikrokristalline Niederschlag (etwa i20 g) liefert beim Umkristallisieren aus Zoo ccm Wasser etwa 8o g d-glucosensauxes Natrium, so daß -die gesamte Ausbeute 7o bis 80o;0 der Theorie beträgt.

Statt Methanol können auch- andere wasserfreie Alkohole, statt Natrium andere Alkalimetalle verwendet werden. Beispiel 2 208g Glucos,onsäuremethylester werdenunter Turbinieren mit einer Lösung von genau i Mol Kaliummethylat = log KOCHS in i 1 abL Methanol übergossen. Schon bei Zimmertemperatur geht der Ester schnell in Lösung. Danach erfolgt .die Abscheidung eines mikrokristallinen Niederschlages. Nach 2stündigem Aufbewahren bei Zimmertemperatur wird abgesaugt. Ausbeute etwa i 8o g. Aus den Mutüerlaugen erhält man durch Eindampfen noch etwa Sog fast reines d-glucosaccharos,onsaunes Kalium von [ajri =+ 9o°. Der mikrokristalline Niederschlag wird in der gleichen Menge Wasser gelöst und aus der Lösung durch langsamen Zusatz von 2 bis 3V01. Methanol

saccharosonsaures Kalium ausgefällt. Ge-

samtausbeute an reinem saccharosonsaurern

Kalium von @a'#" _ ; g2°, 7o bis Sooilo der

Theorie. ->'

:Y.r

Beispiel 3

' 222g Glucoaoiisäureäthylester werden in i ,l!@

abs. Atthanol gelöst und mit einer ätliylalko-

holischen Lösung von genau I Mol= 68 g Na.

triumäthvlat unter Turbinieren versetzt. Als-

bald beginnt die Abscheidung eines mikro-

kristallinen Niederschlages, der nach 2stündi-

gem Aufbewahren bei Zimmertemperatur ab-

gesaugt und aus der gleichen Menge Wasser

umkristallisierr wird, entsprechend Beispiel i.

Die alkoholische Mutterlauge wird nach Bei-

spiel i_ mit Wasser versetzt und scheidet noch

eine geringe lienge d-glucasaccharosonsaures

Natrium aus. Ausbeuten wie bei Beispiel i.

Beispiel q.

3o2 g Triacetylglucos.onsäurelacton werden

in i.5 1 abs. siedendem Methanol gelöst. Zu

dieser Lösung läßt man eine frisch bereitete

Auflösung von 24. g Natrium in i 1 abs. Me-

thanol zutropfen, wobei die Lösung ständig in

gelindem Sieden erhalten wird. Nachdem

etwa der vierte Teil der Natriummethylat-

1bsiang zugegeben ist, ruft jeder Tropfen die

Abscheidung eines flockigen Niederschlages

hervor, der aber wieder in Lösung geht. Die

Zugabe der N atritunmethylatlösung soll in

i . Stunde beendet sein. Auf Zusatz von

25o ccm Wasser kristallisiert das Natriurnsalz

der Glucosaccharosolisäl.ire aus. Ausbeute etwa

180 g.

Claims

PATENTANSYRUCIL: Verfahren zur Darstellung von Saccharosonsäuren und ihren Salzen aus Estern oder Lactonen der Osonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die in Alkohol gelösten oder suspendierten Ester ader Lactone Alkalialkoholate zur Einwirkung bringt und gegebenenfalls aus den so entstehenden Salzen die Säuren in Freiheit setzt.