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Verfahren zur Hersteflung von Monoazofarbstoffen Die Erfindung betrifft
ein Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die zum Färben, von Celluloseestern
und Celluloseäthern dienen. Zur Herstellung dieser Farbstoffe wird diazotiertes
6-Brom- oder6-Chlor-:2,4-dinitro-i-aminobenzol mit einem in p-Stellung zur Aminogruppe
kuppelnden Amin der Benzolreihe, worin die Aminogruppe durch eine Oxalkylgruppe
oder durch zwei Alkylgruppen substituiert ist, von denen mindestens eine eine oder
mehrere Hydroxylgruppen trägt, vereinigt, wobei die Diazokomponente in konzentrierter
Sch-#vefelsäuxe diazotiert und #die- saure Lösung unmittelbar der sauren Lösung
der Azokomponente zugesetzt wird.
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Durch Ver,.venduna von diazotierten 2, 4-Dinitro-i-aminobenzolen,
die Brom oder Chlor in 6-Stellung enthalten, werden Farbstoffe erhalten, die im
Gegensatz zu ähnlichen, bekannten Azofarbstoffen aus diazotiertem 2, 4-Dinitro-,i-aminobenzol
oder 6-Methoxy-oder 6-Meth-yl-2, 4-dinitro-i-aminobenzol und gleichen Azokomponenten
Acetatseide in blaustichigeren Tönen färben.
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Sie besitzen eine ausgezeichnete Affinität für Acetatseide, sind in
Wasser sehr schwach löslich oder unlöslich und werden in Form einer wässerigen Stispension
aufgebracht. Die Farbstoffe weisen gute Echtheitseigenschaften auf und sind ätzbar.
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Das Verfahren zum Diazotieren der Aminen in konzentrierter Schwefelsäure
und das Minzufügen der Säure unmittelbar zu dem Kupplungsmittel liefert höhere Ausbeuten
an Farbstoff, als wenn die Schwefelsäure vor dem Hinzufügen zum Kupplungsmittel
auf Eis oder eine Eiswassermischung ausgegossen wird.
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In den folgenden Beispielen sind einige Ausführungsformen zur Herstellung
der Farbstoffe angegeben, worauf die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist und worin
die Teile Gewichtsteile sind. Beispiel i 69 Teile Natriumnitrit werden zu
1480 Teilen iooprozentiger Schwefelsäure hinzugefügt und so lange gerührt, bis kein
fester Rückstand mehr vorhanden ist. Alsdann werden 2,22 Teile 6-Chlor-:2, 4-dinitro-i-anlinobenzol
dieser Lösun 'g unter Umrühren während 2 Stunden zugesetzt, und das Umführen
wird fortgesetzt, bis die Diazotierung vollkommen durchgeführt ist. Die entstehende
Flüssigkgit wird langsam unter Umrühren zu einer Lösung von 197 Teilen i-N-ßß-Dioxydiäthylamin0-3-methylb,enzol
in 40oo Teilen
Wasser 'lud 37o Teilen iopro7entiger Chlorwasserstoffsäure
von o' C hinzugefügt, wobei von Zeit zu Zeit Eis zugegeben wird, um die Temperatur
des wässerigen Mittels auf o' C
zu halten. Die Umsetzung zwischen dem diazotierten
6-Chlor-2,4-diiiitro-i-aminobenzol und dem i-L\-ßi)'-Dio--#,vdiät11.viamin0-3-nlethylbenzol
findet seIll- rasch statt. Nach Zusatz der gesamten Diazolösung und nach Beendigung
der Umsetzung wird der Azofarbstoff, der sich nicht in Lösung befindet, abfiltriert.
Er wird gut mit Wasser gewaschen und von neuem in 8ooo Teilen Wasser aufgeschwemmt,
worauf die so erhaltene Suspension mit Ätznatron gegen Lackmus alkalisch gemacht
wird. Der Farbstoff wird alsdann abfiltriert und als Paste aufbewahrt. Er kann auch
in irgendeiner geeigneten Weise getrocknet werden. Er färbt Acetatseide in hellen,
blauvioletten Tönen, die eine gute Lichtechtheit und Ätzbarkeit aufweisen. Beispiel
2 222 Teile 6 - Chlor - 2, 4 - dinitro - i
- aminobenzol und 69 Teile TNatriumnitrit werden in 148oTeilen iooprozentiger
Schwefelsäure in der im Beispiel i angegebenen Weise gelöst. Die Lösung läßt man
langsam unter Umrühren in eine Lösung " von 237 Teilen i-N-n-Butyloxäthylamino-2-methoxy-5-methylbenzol
in 4ooo Teilen Wasser und 74o Teilen ioprozentiger Chlorwasserstoffsäure von o'C
laufen, wobei von Zeit zu Zeit Eis zugegeben wird, um die Temperatur des wässerigen
Mittels auf o' C zu halten. Wenn die Umsetzung zwischen dem diazotierten
6-Chlor-2,#,#-dinitro-i-aminobenzol und der Azekomponente vollkommen durchgeführt
ist, wird der nicht in Lösung befindliche Azofarbstoff ab:filtriert, sorgfälti
' - mit Wasser gewaschen und als Paste aufbewahrt oder in geeigneter Weise
getrocknet. Er färbt Acetatseide in klaren, marineblauen Tönen, die gut ätzbar sind.
i-N-n-Butyloxäthylainiiio-2-methoxy-5-methylbenzol wird durch Umsetzen von i-Arnino-5-metlioxy-:2-metlivibenzol
mit einer genügenden Menge von Äthylenchlorhydrin in Gegenwart eines säurebindenden
2ffittels und Kondensation des i-N-ß-oxäthylamino-5-methoxy-2-methylbenzols mit
Butylchlorid hergestellt (Siedepunkt bei 12 bis 13 min 177
bis
1781 C). Beispiel 3
222 Teile 6-Chlor-2,4-dinitro-i-aminobenzol und
69 Teile --i\atritimnitrit werden in der im Beispiel 2 angegebenen Weise
in 1480 Teilen ioopro7entiger Schwefelsäure gelöst. Die Lösung wird langsam unter
Umrühren zu einer Lösung von 195 Teilen N-Äthvl-p, y-dioxypropylaminobenzol
in Sooo Teilen Wasser und 74oTeilen ioprozentiger Chlorwasserstoffsäure bei o'
C hinzugefügt, wobei von ,Zeit zu Zeit Eis zugegeben wird, um die Temperatur
des wässerigen Mittels bei o' C zu halten. Die Kupplung geht rasch vor sich.
Ist sie vollkommen durchgeführt, so wird der nicht in Lösung befindliche Azofarbstoff
abfiltriert, sorgfältig mit Wasser gewaschen und als Paste aufbewahrt oder in beliebiger
Weise getrocknet. Er färbt Acetatseide in klaren, rötlichvioletten Tönen.
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N-Äthvl-ß, y-dioxypropylaminobenzol wird durch ]kondensieren von Äthylaminobenzol
mit Glycerinchlorhydrin hergestellt. Beispiel 4 69 Teile Natriumnitrit werden
mit i-13o Teilen iooprozentiger Schwefelsäure so lange verrübrt, bis kein fester
Rückstand mehr vorhanden ist. Dann werden zu dieser Lösung 267 Teile 6-Brom-:2,4-dinitrolaminobenzol
innerlialb von 2 Stunden unter Umrühren hinzugefügt. Das Rühren wird fortgesetzt,
bis die Diazotierung beendet ist. Die entstehen-de Flüssigkeit läßt man langsam
unterUmrühren in eine Lösung von 197 Teilen i-N-ß, ß-Dioxydiätliyl-3-methylbenzol
in 4oo Teilen Wasser und 37o Teilen ioprozentiger Chlorwasserstoffsäure voll o'
C laufen. Von Zeit zu Zeit wird Eis zugegeben, um die Temperatur des wässerigen
Mittels auf o'C zu halten. Die Umsetzung zwischen dem 6-BrOM-2,.4-dinitro-i-aminobenzol
und dem i - N - j3,3 - Dioxydiäthyl - 3 - methylbenzol
geht sehr schnell vonstatten. Nachdem die ganze Schwefelsäurelösung zugesetzt und
die Umsetzung vollständig durchgeführt worden ist, wird der nicht in Lösung befindliche
Azofarbstoff abfiltriert. Er wird gut mit Wasser gewaschen und von neuem in 8ooo
Teilen Wasser aufgeschwemmt; die so entstehende Suspension wird durch Zusatz von
Ätznatron gegen Lackmus alkalisch gemacht. Der Farbstoff wird dann abfiltriert und
als Paste aufbewahrt, oder er kann auch in geeigneter Weise getrocknet werden. Er
färbt Acetatseide in hellen, blauvioletten Tönen, die eine gute Liclitechtheit und
Ätzbarkeit aufweisen. Beispiel 5
69Teile Natriumnitrit und danach
267 Teile 6-BrOM-2,4-dinitraaniUn werden zu 148oTeilen iooprozeiltiger Schwefelsäure
in der im Beispiel i angegebenen Weise hinzugefügt, und die entstellende Flüssigkeit
wird langsam unter Umrühren zu einer Lösung von 237
Teilen i-N-n-Butyloxätliylamino-2-methoxy-5-nietb-,#lbenzol
in -loooTeilen Wasser und
.-4o Teilen ioprozentiger Chlorwasserstoffsäure
von o'C gegeben. Von Zeit zu Zeit wird Eis zugegeben, uni die Temperatur des wässerigen
Mittels auf o'C zu halten. Wenn die Umsetzung zwischen dem diazotierten 6-Brom-2,4-dinitrc#-i-aminobenzol
und der Azokomponente beendet ist, wird der nicht in Lösung befindliche Azofarbstoff
abfiltriert, sorgfältig mit Wasser gewaschen und als Paste aufbewahrt oder in geeigneter
Weise getrocknet. Er färbt Acetatseide in klaren, rötlichblauen Tönen, die eine
gute Ä#zbarkeit aufweisen. Beispiel 6
:267 Teile 6-Brom-2,4-dinitro-i-aminobenzol
und 69 Teile Natriunmitrit werden zu i48oTeilen iooprozentiger Schwefelsäure
in der im Beispiel i angegebenen Weise hinzugefügt, und die entstehende Flüssigkeit
wird langsam unter Umrühren zu,einer Lösung von 2o8 Teilen i - N -
Butyl - ß - OxäthY1 - 3 - methylbenzol in 40oo Teilen Wasser und 74o
Teilen ioprozentiger Chlorwasserstoffsäure hinzugefügt. Von Zeit zu Zeit wird Eis
zugegeben, um die Temperatur des wässerigen Mittels auf O'C zu halten. Darauf wird
langsam 4oprozentige Natronlauge zugesetzt, um die Mineralsäure zu binden. Wenn
die Umsetzung zwischen dem diazotierten 6-BrOM-2,4-dinitroi-aminobenzol und der
Azokomponente vollständig durchgeführt ist, wird der nicht in Lösung befindliche
Azofarbstoff abfiltriert, e#prgfältig mit Wasser gewaschen und als Pasie aufbewahrt
oder in geeigneter Weise getrocknet. Er färbt Acetatseide in klaren, bla,tivioletten
Tönen, die eine gute Lichtechtheit und Ätzbarkeit aufweisen.
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i-N-Butyl-fl-oxäthyl-3-methylbenzol wird durch Umsetzen von i-N-P-Oxäthylamino-3-methylbenzol
mit Butylbromid -hergestellt .(Siedepunktbei I?-mmI75bis 179'C). Diese Verbindung,
bildet ein Pikrat (Schmelzpunkt 99 bis ioil C).