DE635903C - Verfahren zur Herstellung von Schwefelsaeureestern der Monoaether und Monoester mehrwertiger aliphatischer Alkohole - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäureestern der Monoäther und Monoester mehrwertiger aliphatischer Alkohole- . Es wurde gefunden, daß die Schwefelhydroxylsubstituierten säureester der Monoäther/oder orgänI'che-crbön- die-aus-nicht _ säüren '- gebildeten 1Vlönöesterf mehrwertiger äliphatiscler Alkohole ein hohes Wasch-, Reinigungs-, Netz- und EmulgIerungsvermögen besitzen-und daß man diese Schwefelsäureester leicht erhält, wenn man die in Betracht kommenden Äther bzw. Ester mit sulfurierenden Mitteln, insbesondere bei mäßigen Temperaturen mit Chlorsulfönsäure; behandelt. Die unter Austritt von Salzsäure gebildeten Schwefelsäureester lassen sich durch Alkalien, Ammoniak oder organische Basen leicht in die ihnen .entsprechenden Salzt überführen, die ebenfalls die obenerwähnten Eigenschaften in hohem Maße besitzen.
• Beispielsweise werden looTeile des Phenylmonoglykoläthers bei --q.o° mit 86,5 Teilen Chlorsulfonsäure versetzt. Alsdann wird das nach dem Entweichen der frei werdenden Salzsäure resultierende Reaktionsprodukt mit Natriumcarbonat neutralisiert: Das erhaltene Salz besitzt ein Wasch-, Reinigungs , Netz-und Emulgierungsvermögen, das seine Anwendung für alle hiernach in Betracht kommenden Zwecke gestattet.
• Ähnliche Effekte werden erreicht, wenn man an Stelle des im obigen Beispiel verwendeten Phenylmonoglykoläthers die entsprechenden Äther anderer, vornehmlich auch aliphatischer Alkohole, wie beispielsweise der Dodecylmonoglykoläther, den Cetylmonoglykoläther oder beispielsweise auch den Cyclohexyl- oder B:enzylmonoglykoläther verwendet. An Stelle, der genannten Glykoläther können auch L Monoester des. Glykols, wie beispielsweise das Glykolmonooleat,iioder die entsprechenden Derivate anderer mehrwertiger-Alkohole, - an Stelle der in obigem Beispiel ver4vendeten Chlorsulfonsäure auch andere sulfonierende Mittel zur Anwendung kommen. Das zur Neutralisation verwendete Natriumcarbonat kann auch durch andere Alkalien, Ammoniak, vornehmlich aber auch durch. organische Basen, wie beispielsweise Triäthylamin und Piperidin,ersetzt werden. Beispiel i 185 Gewichtsteile hauptsächlich aus Laurinalkohol bestehende Vorläufe von Reduktionsprodukten des Palmkernöls werden in Gegenwart von wenig Schwefelsäure mit 93,5 Gewichtsteilen Epichlorhydrin bei etwa 8o bis 9o° 12 Stunden lang behandelt und sodann mit 22o-Teilen konzentrierter Schwefelsäure sulfoniert und danach in üblicher Weise neutralisiert. Das resultierende Produkt, das im wesentlichen das Natriumsalz des Schwefelsäurehalbesters des Lauryldioxychlorpropyläthers darstellt, ist ein hochwertiges Netz-und Emulgiermittel.
• Beispiel 2 Zoo Gewichtsteile Naphthenalkohole (durch katalytische Reduktion .einer technischen Naphthensäurefraktion von dem durchschnittlichen Molekulargewicht 213 hergestellt) werden bei 14o° mit 9o Gewichtsteilen Äthylenoxyd und 4 Gewichtsteilen Natriumacetat behandelt. Das Reaktionsgemisch besteht aus Äthern der Naphthenalkohole und des Diglykols neben ,Glykoläthern und Polyglykoläthern der Naphthenalkohole. Dieselben werden durch langsames Einfleßenlassen von. 125 Gewichtsteilen Chlorsi#lfonsäure bei Memperaturen unterhalb 3o°' in SChwefelsäurehalbester überführt und werden in üblicher Weise neutralisiert.
• Das Produkt weist ähnliche Eigenschaften wie das unter Beispiel i genannte auf. Beispiel 3 23o Gewichtsteile Lauryhnonoglykoläther werden mit i 6o Gewichtsteilen: Pyridin in der Kälte gemischt und langsam unter Kühlung i 18 Gewichtsteile Chlorsulfonsäune zugegeben., Man läßt 2 -Stunden nachrühren, verdünnt mit Wasser bis zur gewünschten Konzentration und stellt gegebenenfalls neutral ein.
• Das Produkt läßt sich leicht mit Cyclohexanol, Tetrahydronaphthaln u. dgl. zu emulgierenden Lösungsmittelkombinationen verarbeiten, für welche eine vielfache Verwendung in der Textil-, Leder-, Papier- usw. Industrie gegeben ist.

  Beispiel 4 @%

  n

  Je 2&o" Gewichtsteile Ölsäure und Dioxy-

  octadecan (durch Reduktion der Ricinalsäure gewonnen) werden im Vakuum auf, etwa i8:o bis 2oo° bis zum Aufhören der Wasserdampfentwicklung erwärmt. Der entstandene Ester wird mit Zoo Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure bei ungefähr 2o bis 3o° sulfoniert, nach einstündigem Nachrühren mit 8%iger Natriumsulfatlösung gewaschen und neutralisiert.
• Das Produkt ist ein hochwertiges Waschmittel, insbesondere zum Waschen in hartem Wasser. Beispiel 5 ioo Gewichtsteile Phenylmonoglykoläther werden bei 40° mit 86,5 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure versetzt und nach kurzem Nachrühren mit Sodalösung neutralisiert.
• Das Produkt kann analog den unter Beispiel i bis 4 genannten Produkten Verwendung finden.
• Es ist bereits vorgeschlagen worden, hochmolekulare organische-Verbindungen (Fette, Harze, Peche, Naphthensäuren und Erdöldestillate), insbesondere gemeinschaftlich mit Alkoholen, Fettsäuren usw., der Sulfonierung mittels Chlorsulfonsäure zu unterwerfen, ebenso ist bekannt, höhermolekulare Fettalkohöle durch Einwirkung von Chlorsulfonsäure in ihre Schwefelsäureester zu überführen. Gegenüber den erstgenannten Produkten zeichnen sich die neuen Mittel durch ihre chemisch einheitliche Zusammensetzung aus, da sie frei von störenden Beimengungen, Kondensationsharzen u. dgl. sind. Hochmolekulare Fettalkohole dagegen ergeben bei der Sulfonierung nur in Wasser bei Zimmertemperatur schwer lösliche Sulfonate. Das octadecylschwefelsaure Natrium beispielsweise ist nur zu 0,30/0 in kaltem Wasser löslich, bei höheren Temperaturen dagegen lösen sich die Fettalkoholsulfonate zu viscosen Seifenleimen. Demgegenüber löst sich das Natriumsälz des durch Sulfonierung des Phenylglykoläthers hergestellten Schwefelsäureesters spielend leicht in kaltem Wasser und ergibt keine viscosen Lösungen, die zudem mit hartem Wasser und Kalksalzen nicht einmal Trübungen bilden und nicht bzw. äußerst schwer aussalzbar .sind. Die neuen Produkte sind also in bezug auf ihre Beständigkeit den vorgenannten überlegen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellen von S_chwefel- säureestern der Monoätlherund IVlonoester mehrwertiger aliphatischer Älkohore; `da'- durch ekennzeichnet, daß man die Mono- äther oder die aus nicht hydroxyl- substituierten organischen Carbonsäuren gebildeten Monoester mehrwertiger ali- phatischer Alkohole mit sulfonierenden Mitteln behandelt und die so erhaltenen Schwefelsäureverbindungenerforderlichenfalls in Salze überführt.