DE632130C - Verfahren zur Herstellung von Diarylguanidinen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Diarylguanidinen Bei der Herstellung von Diarylguanidinen durch Entschwefelung der entsprechenden Diarylthioharnstoffe mittels Schwefel aufnehmenden Schwermetallverbindungen unter gleichzeitiger Anwesenheit von Ammoniak, welches die Imidierung bewirkt, war es nach den bekannten Verfahren in jedem Falle nötig, in einem flüssigen Medium zu arbeiten, in dem die Umsetzung vor sich geht. Man benutzte als Reaktionsmedium eine an der Umsetzung unbeteiligte indifferente Flüssigkeit, wie z. B. Wasser, Alkohol oder Benzolkohlenwasserstoffe. Erfahrungsgemäß beeinflussen diese Flüssigkeiten die Bildung von Diarylguanidinen ungünstig, indem sie die Bildung von Carbodiphenylenimid fördern und demzufolge geringe Ausbeuten und die Entstehung unreiner Produkte verursachen. Man muß bei diesen Verfahren höhere Temperaturen anwenden, um überhaupt zu brauchbaren Ausbeuten zu gelangen. Die Wiedergewinnung der Flüssigkeit ist ferner umständlich, und bei dem Arbeiten in Gegenwart von Wasser erhält man das in Gasform verwendete, nicht umgesetzte Ammoniak in entwerteter Form als wässerige Lösung zurück. -Nach dem Verfahren des Hauptpatents 63o966 werden diese Schwierigkeiten dadurch vermieden, daß man die Diarylthioharnstoffe ohne Gegenwart reaktionsfremder Bestandteile und bei Gegenwart von Schwefel aufnehmenden Schwermetallverbindungen mit flüssigem Ammoniak behandelt. Die vorliegende Erfindung geht noch einen Schritt weiter und schlägt einen grundsätzlich neuen Weg ein, indem unter Verzicht auf jedes flüssige Medium nur mit gasförmigem Ammoniak gearbeitet wird, also die Umsetzungzwischen den trockenen, festen Komponenten in Ammoniakatmosphäre vorgenommen wird. Es hat sich gezeigt, daß dieses -Verfahren außerordentlich gut arbeitet und in guter Ausbeute ein -sehr reines Diarylguanidin liefert. Das Verfahren wird bei Temperaturen bis zu a5° ohne Wärmezufuhr durchgeführt. Beispiel i Ein inniges Gemisch von 228 kg Thiocarbanilid und 1 ¢o kg Zinkoxyd wird in einem Druckgefäß bei einem Druck von 7 atü der Einwirkung von gasförmigem Ammoniak bei gewöhnlicher Temperatur etwa 6 Stunden lang ausgesetzt. Bis zur Erreichung des Höchstdruckes von 7 atü steigt die Temperatur von etwa 18° auf 2q.°, um dann langsam etwas zu fallen. Nach Beendigung der Umsetzung wird der Druck abgelassen und das Reaktionsgemisch in bekannter `Weise aufgearbeitet. Man erhält in fast quaiitdätiver Ausbeute Diphenylguanidin -vom °; chtnelzpunkt 148'. Beispiel 2 Ein inniges Gemisch von 256 kg Di-.o-tolylthioharnstoff und 3ookg Bleioxyd wird, genau wie in Beispiels beschrieben, mit gasförmigem Ammoniak behandelt. Man erhält in fast quantitativer Ausbeute reines Di-o-tolylguanidin vom Schmelzpunkt 175o.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens des Hauptpatents 630 966 zur Herstellung von Diarylguanidinen aus Diarylthioharnstoffen durch Einwirkung von Ammoniak unter Druck in Gegenwart von Schwefel aufnehmenden Schwermeta.lIverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Bildung von Diarylguanidinen ohne Anwendung eines fiüssigen Reaktionsmittels bei Temperaturen bis zu 25° ohne Wärmezufuhr mit gasförmigem Ammoniak, bewirkt.