DE945239C

DE945239C - Verfahren zur Herstellung von Cyanurchlorid

Info

Publication number: DE945239C
Application number: DEF16448A
Authority: DE
Inventors: Dr Adolf Friedrich-Liebenberg; Dr Karl-Heinz Legrand; Dr Paul Schmitz; Dr Hermann Holzrichter
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1954-12-25
Filing date: 1954-12-25
Publication date: 1956-07-05

Description

Verfahren zur Herstellung von Cyanurchlorid Für die Herstellung von Cyanurchlorid durch Polymerisation von Chlorcyan sind schon verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden. Sie lassen sich in zwei Gruppen einteilen, nämlich in solche Verfahren, nach denen die Polymerisation in flüssiger Phase ausgeführt wird, und in solche Verfahren, nach denen die Polymerisation in der Gasphase erfolgt. Alle diese Verfahren weisen gewisse Mängel auf. Allgemein kann gesagt werden, daß beim Arbeiten in flüssiger Phase unter den bisher angewendeten Bedingungen die R(#3ktionsgeschwindigkeit unbefriedigend ist, während beim Arbeit-en in der Gasphase ein allmähliches Nachlassen der Aktivität des verwendeten Katalysators hinderlich ist. Es wurde nun gefunden, daß die Polyrnerisation des Chlorcyans zu Cyanurchlorid überraschend schnell ohne die Anwendung eines Katalysators verläuft, wenn man sie in flüssigem Cyanurchlorid als Lösungsmittel bei Temperaturen oberhalb :200 0, zweckmäßig im Bereich von 25o bis 4oo"- durchführt. Der Druck im Reaktionsgefäß entspricht unter dengenanntenBedingungen demDampfdruck des flüssigen Cyanurchlorids bei der angewendeten Reaktionstemperatur, das sind im allgemeinen etwa io bis 15 Atmosphären.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann z. B. in der Weise ausgeführt werden, daß flüssiges Chlorcyan in Cyanurchlorid, das sich in einem Druckgefäß bei ein-er Temperatur oberhalb von :2oo' befindet, mittels einer geeigneten Pum e -ei- eführt . p ng wird. Bei Eintritt -des flüssigen Chlorcyans in das heiße flüssige Cyanurchlorid, das in dem Reaktidnsgef äß unter seinem Dampfdruck steht, erfolgt sofort Verdampfung und Lösung des Chlorcyans. Das gelöste Chlorcyan polymerisiert sich fast augenblicklich in dem heißen flüssigen Cyanurchlorid, wobei Wärme frei wird. Ein Teil dieser Wärme wird zur Verdampfung des flüssigen Chlorcyans benötigt; der Rest muß durch Kühlung abgeführt werden. Im allgemeinen erzielt man bereits durch einfaches Einleiten des Chlorcyans in das flüssige Cyanurchlorid eine ausreichende Durchmischung, doch diese kann gegebenenfalls -durch Rühren und/oder andere geeignete Maßnahmen noch verbessert werden.
Infolge der Bildung von CyanurchlGrid im Reaktionsgefäß steigt der. Cyanurchlorid-Spiegel in demselben laufend an. Das gebildete Cyanurchlorid muß daher von Zeit zu Zeit oder kontinuierlich entfernt werden. Hierbei hat es sich als vorteilhaft erwiesen, das Cyanurchlorid von dem Reaktionsgef äß z ' unächst in ein Zwischengefäß abzulassen, wo es im flüssigen Zustand auf eine Temperatur unterhalb von 2oo' abgekühlt wird. Baus diesem Zwischengefäß erfolgt dann die Entspannung in eine-unter Atmosphärendruck stehende Vorlage. Man erreicht durch diese vorhergehende Abkühlung unter Druck, daß Verstopfungen des Ausflußventits, die bei einer kontinuierlichen Entspannung oberhalb von 2oo' infolge teilweisen Verdampfens des Cvanurchlorids u iter Zurücklassung fester Nebenprodukte eintreten würden, unterbleiben. Als Reaktionsgefäß für die Durchführung des Verfahrens gemäß vorliegender Erfindung eignet sich ein senkrecht stehendes Rohr oder ein zylinderförmiges Drtickgefäß aus Edelstahl. Ein besonderes- Zwischengefäß ist nicht nötig, wenn dafür Sorge getragen wird, daß das Reaktionsprodukt nach Verlassen der Misch- und Reaktionszone vor der Entspannung abgekühlt wird.
Da die-- Polymerisation unter den Reaktionsbedingungen praktisch momentan erfolgt, ist die mit Hilfe des neuen Verfahrens erzielbare Raum-Zeit-Ausbeute nur von der Güte der Durchmischung und der Wirkungsweise der Kühlung für die Ab- führung der Reaktionswärme abhängig.
Das nachstehende Ausführungsbeispiel soll dazu dieneil> die Erfindung näher zu erläutern.
B (# i s p i e 1 In einem 1,6 in hohen und ->oo mm weiten zu drei Viertel mit flüssigem Cyanurchlorid gefüllten Reaktionsrohr wurden stündlich 4o kg Chlorcyan bei 28o bis 300' umgesetzt und entsprechend stündlich 4o kg Reaktionsprodukt dem Rohr über ein Zwischengefäß von io 1 Inhalt entnommen. In dem Zwischengefäß wurde das Produkt auf igo' gekühlt. Nach Abtrennung der mitentstehenden Nebenprodukte durch Sublimation wurden 38,9kg reines Cyanurchlorid pro Stunde, entsprechend einer Ausbeute von 97% der Theorie, erhalten.

Claims

rATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Cyanurchlorid durch Polymerisation von Chlorcyan, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in flüssigem Cyanurchlorid als Lösungsmittel bei Temperaturen über 2oo', zweckmäßig im Bereich von 25o bis 400', durchgeführt wird. -9.- Verfahren nach Anspruch i, dadurch geke * nnzeichnet, daß das gebildete Cyanurchlorid nach Vorkühlung unter Druck dem Reaktionsgefäß entnommen wird.