DE630981C

DE630981C - Verfahren zur Herstellung von poroesen oder mikroporoesen Gegenstaenden aus vulkanisiertem Kautschuk o. dgl.

Info

Publication number: DE630981C
Application number: DED61847D
Authority: DE
Original assignee: Dunlop Rubber Co Ltd; Anode Rubber Co Ltd
Current assignee: Dunlop Rubber Co Ltd
Priority date: 1929-12-20
Filing date: 1931-09-05
Publication date: 1936-06-10
Also published as: GB346810A; FR706999A; DE600783C; US1819647A; GB366120A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Verbesserungen in der Herstellung von Waren aus Kautschuk oder ähnlichen Stoffen und betrifft insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von porösen oder mikroporösen Gegenständen aus vulkanisiertem Kautschuk o. dgl., insbesondere Batterietrennwäuden oder Filterdiaphragmen, nach einer oder mehreren Verfahrensarten, wie Ausstreichen, Imprägnieren oder Formen aus wässerigen Dispersionen, bei dem die Zumischung von Elektrolyten ausgeschlossen ist, die dazu neigen, ein Vergelen der genannten wässerigen Dispersionen in der Kälte oder durch die Anwendung von Wärme hervorzurufen.

Der Zusatz von Elektrolyten zu wässerigen

Dispersionen von Kautschuk o. dgl. kann zu der Bildung von Klümpchen führen, und die Dispersionen sind dann nicht mehr gleichförmig. Ein Koagulierungs- oder Vergelungsverfahren, das unabhängig von dem Zusatz von Elektrolyten ist, ist daher bei der Herstellung von porösen oder mikroporösen Gegenständen aus vulkanisiertem Kautschuk

o. dgl. sehr erwünscht.

Die aus den wässerigen Dispersionen erhaltenen Produkte sollen derart sein, daß sie gewünschte Mengen des Dispersionsmittels im wesentlichen gleichförmig verteilt in den Poren, Kapillaren oder Zellen von mikroskopischen oder ultramikroskopischen Abmessungen des Gefüges der erzeugten festen Körper enthalten.

Die so gebildeten Produkte sind starke homogene irreversible, feste Gebilde ohne mit dem bloßen Auge sichtbare Poren.

Die Menge des in den Poren eingeschlossenen Dispersionsmittels wird im allgemeinen durch die Konzentration der Kautschukmilchmischung vor der Koagulation beherrscht.

Gemäß der Erfindung werden die genannten wässerigen Dispersionen einem elektrischen Strom unter Verwendung gegenwirkender Anoden unter solchen Bedingungen unterworfen, daß die Dispersionen noch reversibel bleiben, während die derart hergestellten rahmigen oder breiigen Niederschläge nach ihrer Entfernung von der Elektrode in an sich bekannter Weise verfestigt und unter Vermeidung der Verdampfung der in den Poren eingeschlossenen Flüssigkeit vulkanisiert werden.

Es ist bereits vorgeschlagen worden (Patent 561568), für das aus der deutschen Patentschrift 425 770 bekannte Verfahren zur Herstellung von mikroporösem Kaut-

schuk als homogene zusammenhängende Gallerte einen aus Kautschukmilch elektrophoretisch abgeschiedenen Kautschuknieder--,' schlag zu verwenden. Dies ist aber nicht das; gleiche, sondern ganz etwas anderes als dreiauf Grund der vorliegenden Erfindung vorg'e-' sehene Erzeugung eines wärmeempfindlichen Rahms auf elektrophoretischem Wege mittels gegenwirkender Anoden; denn gemäß dem ίο älteren Patent werden aus Kautschukmilch auf elektrophoretischem Wege wirkliche Kautschukniederschläge anodisch abgeschieden, welche sodann unter solchen Bedingungen vulkanisiert werden, daß eine Verdampfung der in den Poren des Niederschlags enthaltenen Flüssigkeit verhindert wird, wodurch es möglich wird, endgültig trockene vulkanisierte Kautschukerzeugnisse zu erhalten, die mikroporös sind. Bei der elektrophoretischen Niederschlagung ist es ferner gewöhnlich nicht wünschenswert, mehr als nur wenige Kautschukschichten auf getrennten Anoden in dem gleichen Bade niederzuschlagen, denn die einzelnen Niederschläge bedürfen tatsächlich einer getrennten Kontrolle.

Demgegenüber wird bei dem Verfahren gemäß der Erfindung auf elektrophoretischem Wege ein wärmeempfindlicher Rahm bereitet, in welchem die Kautschukmilch keine Koagulation erfahren hat. Die Kautschukmilch ist vielmehr ausschließlich in der Weise behandelt worden, daß wärmeempfindlich machende Ionen in die Kautschukmilch ein- ' geführt sind, wie z. B. Zinkionen. Das Enderzeugnis ist daher immer nur ein Rahm und kann auf Grund seiner rahmartigen Beschaffenheit in irgendwie gestaltete Formen gegossen werden. Ferner laßt sich dieser Rahm gleichzeitig in einer ganzen Reihe von Formen verarbeiten, um irgendeine beliebige Anzahl von mikroporösen Kautschukfellen zu gleicher Zeit zu erzeugen.

Man ist daher bei dem Verfahren gemäß der Erfindung völlig frei in der Formgebung, und es treten keine Schwierigkeiten, Verzerrungen oder Verunstaltungen auf, wie dies bei der Abnahme von fertig koagulierten Niederschlägen von den Anoden der Fall sein kann.

Die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangenden gegenwirkenden Anoden sind vorzugsweise Zink, Cadmium oder Eisen.

Die Dispersionen umfassen solche, die aus Kautschuk, Guttapercha, Balata oder ähnlichen natürlich vorkommenden oder künstlich erhaltenen Pflanzenharzen bestehen oder diese Stoffe enthalten.

Die künstlichen wässerigen Dispersionen können auch solche aus koaguliertem Kautschuk, vulkanisiertem Kautschuk, synthetischem Kautschuk, Abfall, oder Regener at um- ; fassen. Gegebenenfalls kann jede der er-'* wähnten Dispersionen allein oder in Mi-Jr schung mit einer anderen verwendet werden. ' .·■ Jede der genannten Dispersionen kann die üblichen bekannten Füllstoffe enthalten und/oder sich in .konzentrierter Form befinden.

Das nachstehende Beispiel veranschaulicht, wie das Verfahren gemäß der Erfindung für die Herstellung von mikroporösem Ebonit ■ausgeführt werden kann.

Mikroporöser Ebonit kann durch Anwendung einer wärmeempfindlichen Kautschukmilchmischung hergestellt werden, die wie folgt erzeugt worden ist:

Ein Kautschukmilchrahm von der Zusammensetzung

Kautschuk 100 Gewichtsteile

Schwefel 40

Zinkoxyd 1 Gewichtsteil

Mercaptobenzotiazol 0,3

Casein 1 - ^8s

wird durch Niederschlagen auf elektrischem Wege bereitet. Es ist dabei wünschenswert, daß sowohl die Alkalität als auch die Leitfähigkeit der verwendeten Kautschukmilchmischung gering ist.

Die Füllstoffe werden der ursprünglichen Kautschukmilch in der Form von geeigneten Dispersionen zugesetzt. Mit solchen Mischungen und bei Verwendung von Zinkanöden werden rahmige oder breiige Niederschläge bei einer Stromdichte von z. B. 0,5 Amp,- je Quadratdezimeter erhalten.

Der entstehende Rahm wird von den Zinkanoden entfernt, dann in eine geeignete Form 100. gebracht und einer Vulkanisation bei einer Temperatur von annähernd 150° unter der Oberfläche von Wasser unter Druck oder im Dampf unterworfen, wodurch ein mikroporöser Ebonit entsteht. Auf diese Weise wird die zusammenhängende koagulierte Masse während des ■ Vulkanisieren erzeugt. Es kann jedoch auch gegebenenfalls die zusammenhängende koagulierte Masse aus dem noch reversiblen Rahm dadurch erzeugt werden, daß die Form in Wasser bei Temperaturen in der Größenordnung von 90⁰ eingetaucht und dann die zusammenhängende koagulierte Masse der Vulkanisation bei annähernd 150⁰ unter der Wasseroberfläche unter Druck oder im Dampf unterworfen wird.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von porösen oder mikroporösen Gegenständen aus vulkanisiertem Kautschuk o. dgl. nach- einer

oder mehreren Verfahrensarten, wie Ausstreichen, Imprägnieren oder Formen aus wässerigen Dispersionen, bei dem die Zumischung von Elektrolyten ausgeschlossen ist, die dazu neigen, ein Vergelen der genannten wässerigen Dispersionen in der Kälte oder durch die Anwendung von Wärme hervorzurufen, dadurch gekennzeichnet, daß die genannten Dispersionen einem elektrischen Strom unter Verwendung gegenwirkender Anoden unter solchen Bedingungen unterworfen werden, daß die Dispersionen noch reversibel bleiben., und die derart hergestellten rahmigen oder breiigen Niederschläge nach ihrer Entfernung von der Elektrode in an sich bekannter Weise verfestigt und unter Vermeidung der Verdampfung der in den Poren eingeschlossenen Flüssigkeit vul-. kanisiert werden.