DE62703C - Verfahren zur Darstellung von Alizarinblaü und Methylalizarinblau durch Condensation von Amidoalizarin mit Acrolein bezw. Acetaldehyd - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Alizarinblaü und Methylalizarinblau durch Condensation von Amidoalizarin mit Acrolein bezw. AcetaldehydInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Für das Alizarinblau giebt Graebe (Ann., Bd. 201, S. 333) die Formel:
C„ H,
C6(OH)2
CH\CH
an, nach welcher dasselbe als das Chinolin des Anthrachinone aufzufassen sei.. Auerbach
gab demselben in seinem Buche »Das Anthracen und seine Derivate« (2. Aufl. 150) die
Formel:
C6 H, ( C c°0 ) C6 H(OH)2-N=CH
hebt jedoch gegen die Formel den Umstand hervor, dafs Acrole'in mit ß-Amidoalizarin nicht
in Alizarinblau übergehe.
Auch Brunner und Chuard (Berl. Ber., XVIII, S. 445) neigen sich der Auerbach'schen
Formel zu, speciell weil sie durch Condensation von jS- Nitroalizarin mit mehratomigen
Alkoholen mittelst concentrirter Schwefelsäure zu keinem dem Alizarinblau verwandten Körper
gekommen sind, sondern nur zu ß-Amidoalizarin und daher zu dem Schlufs kommen, dafs sich β - Nitroalizarin durch concentrirte
Schwefelsäure zuerst zu ß-Amidoalizarin reducire und dann mit dem aus Glycerin und
Schwefelsäure entstehenden Acrole'in zu Alizarinblau condensire.
Es hat sich nun gezeigt, dafs sich β - Nitroalizarin ohne Zusatz von Alkoholen mit concentrirter
Schwefelsäure zu β - Amidoalizarin reducirt. Weiter hat sich ergeben, dafs sich
reines Amidoalizarin, hergestellt durch Einleiten von H2 S in eine kalte ammoniakalische Lösung
von β-Nitroalizarin, sowohl mit Acrole'in als auch mit Acetaldehyd mittelst Condensationsmitteln
zu blauen Farbstoffen condensiren läfst, und es dürfte demnach wohl die Auerbach'sche
Formel für das Alizarinblau die richtigere sein; danach käme dem Blau aus β - Amidoalizarin
und Acetaldehyd gemäfs der Gleichung:
C6 A4 ( £ g ) C6 H(O HJ2 NH2 + CH,- CHO
4 ( £ g ) C6
N=CH
-CH3+H2 O
die Formel zu:
C6H4(^)C6H(OHJ2N=CH-CH,.
C6H4(^)C6H(OHJ2N=CH-CH,.
i. Beispiel: Zur Darstellung des blauen Farbstoffes aus β - Amidoalizarin und Acetaldehyd
erhitzt man 1 Theil ß-Amidoalizarin mit 5 Theilen Aethylalkohol (95 pCt.), 2 Theilen
Wasser und 0,5 Theilen Acetaldehyd im Wasserbade auf 70° und setzt innerhalb einer halben
Stunde 4 Theile concentrirte Schwefelsäure hinzu. Man fügt dann noch ca. 5,2 Theile
Acetaldehyd hinzu, erhitzt auf ioo° und giebt im Verlauf einer halben Stunde noch 2 Theile
concentrirte Schwefelsäure hinzu.
Man verdünnt dann die Masse mit Wasser und kocht, wobei der gebildete Farbstoff als
schwefelsaures Salz in Lösung geht. Nach der Filtration derselben verdünnt man stark mit
Wasser, wobei sich das schwefelsaure Salz des Farbstoffes in braunen Flocken ausscheidet.
Dieselben werden einige Male mit Wasser decantirt und dann mit ziemlich concentrirter
Natronlauge gekocht, wobei noch vorhandenes ß-Amidoalizarin in Lösung geht, während sich
der Farbstoff nur in Spuren löst, welche sich beim Erkalten der Flüssigkeit abscheiden und
durch Filtriren wiedergewonnen werden können.
Die Masse wird auf. dem Filter so lange mit heifsem Wasser ausgewaschen, bis das Filtrat
klar abläuft.
Durch nochmaliges Auflösen des Farbsalzes in Schwefelsäure, Ausfällen mit Wasser und
Auswaschen des braunen schwefelsauren Salzes mit Wasser, bis das Filtral keine saure Reaction
mehr zeigt, erhält nian den blauen Farbstoff rein.
2. Beispiel: Zu ι Theil ß-Amidoalizarin
giebt man 5 Theile Aethylalkohol (95 pCt.), ι Theil entwässerte Oxalsäure und 0,5 Theile
Acetaldehyd und erhitzt im Wasserbade eine Viertelstunde bei 70 °, hierauf giebt man noch
ι Theil entwässerte Oxalsäure hinzu und erhitzt noch eine Viertelstunde bei 700, dann
fügt man weiter 1 Theil entwässerte Oxalsäure und 0,2 Theile Acetaldehyd hinzu und erhitzt
noch eine Viertelstunde bei ioo°. Die Reindarstellung des Blaus geschieht wie im 1. Beispiel.
Der Farbstoff bildet trocken ein dunkelblaues Pulver, ist in Wasser unlöslich und in den
anderen Lösungsmitteln, wie Eisessig, Benzol, Alkohol, schwer löslich. Er bildet mit Schwefelsäure,
Salzsäure, Essigsäure, Oxalsäure rothbraune Salze, die in heifsem Wasser löslich
sind, beim Erkalten sich als braune Flocken abscheiden. Dieselben verlieren beim Auswaseben
auf dem Filter die Säure und es bleibt der blaue Farbstoff zurück.
Mit den Alkalien, sowie Ammoniak bildet der Farbstoff blaue — bei Anwendung eines
Ueberschusses der ersteren grüne — Salze, die in heifsen und concentrirten Alkalilaugen und
concentrirtem Ammoniak ziemlich löslich sind.
Der Farbstoff läfst sich in alkalischer Lösung durch Zinkstaub reduciren und bildet eine rothe
Reductionsflüssigkeit, aus welcher sich beim Stehen an der Luft,, rascher beim Durchleiten
von Luft der blaue Farbstoff wieder ausscheidet. Derselbe färbt mit Thonerde oder
Chrom gebeizte Wolle echt blau.
Bei der Darstellung des zweiten Farbstoffes, der mit dem schon bekannten Alizarinblau aus
ß-Nitroalizarin, Glycerin und Schwefelsäure identisch ist, verfährt man folgendermafsen:
■ · Zu ι Theil β - Amidoalizarin giebt man 5.Theile Alkohol (95 pCt.), 4 Theile Wasser, 0,5 Theile Acrolein und 2 Theile concentrirte Schwefelsäure und erhitzt eine Viertelstunde bei 70 °, dann giebt man noch 2 Theile concentrirte Schwefelsäure hinzu und erhitzt eine Viertelstunde bei 700, hierauf fügt man 0,2 Theile Acrolein und 2 Theile concentrirte Schwefelsäure hinzu und erhitzt noch eine· Viertelstunde bei ioo°. Die Reindarstellung des Farbstoffes geschieht wie bei dem ersten Farbstoff.
■ · Zu ι Theil β - Amidoalizarin giebt man 5.Theile Alkohol (95 pCt.), 4 Theile Wasser, 0,5 Theile Acrolein und 2 Theile concentrirte Schwefelsäure und erhitzt eine Viertelstunde bei 70 °, dann giebt man noch 2 Theile concentrirte Schwefelsäure hinzu und erhitzt eine Viertelstunde bei 700, hierauf fügt man 0,2 Theile Acrolein und 2 Theile concentrirte Schwefelsäure hinzu und erhitzt noch eine· Viertelstunde bei ioo°. Die Reindarstellung des Farbstoffes geschieht wie bei dem ersten Farbstoff.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung blauer Farbstoffe durch Condensation von ß-Amidoalizarin mit den Aldehyden der Fettreihe, Acetaldehyd und Acrolein mittelst Schwefelsäure, Salzsäure oder entwässerter Oxalsäure.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE62703C true DE62703C (de) |
Family
ID=336676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT62703D Expired - Lifetime DE62703C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alizarinblaü und Methylalizarinblau durch Condensation von Amidoalizarin mit Acrolein bezw. Acetaldehyd |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE62703C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2443899A (en) * | 1943-12-21 | 1948-06-22 | Allied Chem & Dye Corp | Production of nu-alkylated aminoanthraquinones |
-
0
- DE DENDAT62703D patent/DE62703C/de not_active Expired - Lifetime
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