DE612266C - Verfahren zur Herstellung eines hochchlorierten Harzes - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung unkristallinischer Harze von hohem Chlorgehalte.

Es ist bekannt, daß, wenn beim Chlorieren von Diphenyl der Chlorgehalt die Höhe von . etwa 68 °/„ erreicht, die bis dahin mehr oder weniger viscose Masse plötzlich kristallinische Struktur annimmt. Der Erweichungspunkt des gechlorten Diphenyle mit einem

to Chlorgehalt von weniger als 68 °/₀ liegt niedrig, meistens unter 64°.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren, bei dem höher gechlorte Diphenyle in fester, beständiger, nicht kristallinischer, also amorpher Form von relativ hohem Erweichungspunkt hergestellt werden, lind besteht darin, daß das Diphenyl vor der Chlorierung mit gewissen Mengen komplexer, hochsiedender Fraktionen, die als Nebenprodukt bei der thermischen Diphenylsynthese anfallen, gemischt wird oder diese hochsiedenden Fraktionen allein gechlort werden. In manchen Fällen wird man die Bestandteile des Gemisches vor der Mischung auch gesondert chlorieren können. Die Chlorierung erfolgt bei 175 bis 220⁰,

Die beiliegende Abbildung gibt die Wirkung des neuen Verfahrens in bezug auf den Erweichungspunkt und die Kristallisationsneigung des gechlorten Diphenyle graphisch auf einem Koordinatensystem an. Die Kurve A betrifft ein Gemisch aus 60 °/₀ Diphenyl und 40 °/₀ einer hochsiedenden Verbindung, die Kurve f? ein Gemisch aus 80 °/„ Diphenyl und 2o.°/₀ hochsiedender Verbindung. Die ioo°/oiges Diphenyl bezeichnende Kurve C ließ sich wegen der Kristallisationstendenz nicht auf höhere Erweichungspunkte_ führen. Die Erweichungspunkte sind hier nach der gebräuchlichen Normalmethode bestimmt worden.

Die hochsiedende Fraktion, die hier zur . Erzielung der neuen Wirkung mit Diphenyl gemischt wird, ist von ganz besonders komplexer Natur, chemisch bisher noch nicht bestimmt, wird aber für ein komplexes Diaryl gehalten. Sie entsteht in wechselnden Mengen neben Diphenyl beim Erhitzen von reinem Benzol oder von Benzol, das Toluol und Xylol enthält, auf die zur Bildung von Diphenyl erforderliche Temperatur. Das Diphenyl wird aus dem dabei entstehenden

Gemisch -abdestilliert. Das Produkt der Diphenylreaktion enthält außer Diphenyl noch Benzol und die verschiedenen, hier in Betracht kommenden hochsiedenden, unbekannten komplexen Verbindungen.

Eine Trennung wird wie folgt durchgeführt: zuerst werden alle unter 200⁰ siedenden Anteile durch Destillation abgeschieden, und danach wird die zwischen 200 und 270⁰ siedende Fraktion einschließlich des Diphenyle ausgeschieden. Die über 270 bis zu 400⁰ siedende Fraktion enthält dann die hochsiedenden Verbindungen von den hier in Betracht kommenden wertvollen Eigenschaften.

Beispieli

Ein Gemisch von 80 °/₀ Diphenyl und 20 °/₀ hochsiedenden Verbindungen der vorstehend gekennzeichneten Art wird durch Einleiten von Chlorgas bei einer Temperatur von 175 bis 22O° gechlort, während es in Berührung mit Eisen gehalten wird. Wenn 60 °/₀ Chlor dem Gewicht nach aufgenommen worden sind, so liegt der Erweichungspunkt noch weit unterhalb 6o°, wahrscheinlich bei 52°, sind 62 °/₀ Chlor aufgenommen worden, so hat der Erweichungspunkt schon eine Temperatur von etwa 61 ° erreicht, er steigt dann bei 65 °/₀ Chlorgehalt auf ungefähr 75⁰. So können noch nach Belieben viele andere Erweichungspunkte durch eine mehr oder weniger hohe Chlorierung erhalten werden.

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 60 Teilen Diphenyl und 40 Teilen der hochsiedenden Verbindungen oder Fraktion wird wie im Beispiel 1 gechlort. Nach Aufnahme von 60 °/₀ Chlor, dem Gewichte nach, liegt der Erweichungspunkt des Produkts bei 62°, bei 62 °/₀ Chlorgehalt erreicht er eine Temperaturhöhe von 72°, und bei fortgesetzter Chlorierung auf einen Gehalt von 65 °/„ Chlor erhält man ein Produkt mit einem Erweichungspunkt von 86°. Auch hier lassen sich natürlich durch Änderung des Chlorierungsgrades auch Produkte mit noch anderen Erweichungsgraden herstellen.

Durch weiteres Erhöhen des Gehalts der Mischung an hochsiedenden Verbindungen kann man auch den Erweichungspunkt erhöhen, und wenn man die hochsiedenden Ver- · bindungen allein chloriert, läßt sich ein erheblich höherer Erweichungspunkt bei einem entsprechend niedrigerem" Chlorgehalt erzielen. Die erhältlichen Erweichungsgrade und entsprechenden Chlorgehalte sind etwa folgende:

Chlorgehalt in der hochsiedenden Verbindung in %

52,5
63,6
63,9

Erweichungspunkt in ⁰C

99-5 121,5

125,5

In den erläuterten Beispielen handelt es sich nur um drei verschiedene Erweichungsgrade. Im Erfindungsbereich liegen aber auch alle anderen möglichen Gemische von Diphenyl und hochsiedenden Verbindungen der gekennzeichneten Art und die Chlorierungsprodukte der hochsiedenden unbekannten Komplexverbindungen. Ebenso fällt darunter die Ausführungsart der getrennten Chlorierung des Diphenyle und der hochsiedenden Verbindung- mit nachfolgender Mischung der gesondert chlorierten Bestandteile.

Durchweg läßt sich sagen: jede Steigerung des Chlorgehalts um 2 °/₀ erhöht den Erweichungspunkt des gewonnenen Produkts um etwa io°.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines hochchlorierten Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus Diphenyl und einer hochsiedenden, in bekannter Weise bei der Destillation von durch thermische Synthese aus Benzol erhaltenem Diphenyl gewonnenen Fraktion bei Temperaturen von 175 bis 220⁰ gechlort oder aber diese hochsiedende Fraktion allein der Chlorierung unterworfen wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Diphenyl und die hochsiedende Fraktion getrennt mit Chlor behandelt und nach der Behandlung miteinander gemischt werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Chlorbehandlung so weit geführt wird, daß das Produkt einen Chlorgehalt von 60 bis 68 °/₀ aufweist.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen