DE60132832T2

DE60132832T2 - Verdicktes Wäscheweichspülmittel

Info

Publication number: DE60132832T2
Application number: DE60132832T
Authority: DE
Inventors: Daniel Sayreville SMITH; Isabelle New York Salesses; Jacques Dewez; Ericka Breuer; Guy Broze; Marija Highland Park HEIBEL; Amjad Hillsborough FAROOQ
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 2000-12-27
Filing date: 2001-12-19
Publication date: 2009-02-05
Anticipated expiration: 2021-12-20
Also published as: IL156635A; WO2002057400A2; ATE362972T1; HK1083349A1; RU2003123107A; EG23072A; MX266373B; EP1607469B1; MXPA03005895A; NO20032940L; AR032058A1; IL156635A0; NO332440B1; AU2002245153B2; EP1607469A1; PA8536101A1; DE60128594D1; PL205844B1; EP1399533A2; PL365647A1

Description

TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft Textilkonditionierungsformulierungen und insbesondere Textilkonditionierungsmittel für den Spülgang, die mindestens einen Textilweichmacher (Gewebeweichmacher) und mindestens ein Verdickungsmittel für Zusammensetzungen auf Wasserbasis umfassen. Spezieller enthalten diese Textilkonditionierungsformulierungen auch mindestens einen Duftstoff.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Die meisten flüssigen Reinigungsmittel im Haushalt und flüssigen Textilkonditionierungs- oder Textilweichmacherzusammensetzungen nutzen die Verdickungseigenschaften von Tensidbestandteilen oder zugesetzten Salzen, um zu einer erwünschten Rheologie zu kommen. In den letzten zehn Jahren gibt es jedoch einen zunehmenden Bedarf daran, zu Formulierungen zu kommen, die bei Umgebungsbedingungen mindestens einen Monat lang oder so physikalisch und rheologisch stabil sind. Derartige Formulierungen enthalten im Allgemeinen spezielle Verdickungsmittel in Mengen, die zu den gewünschten Viskositäten führen und geeignete Stabilitäten ergeben.
Die WO 90/12862 (BP Chemicals Ltd.) offenbart Textilkonditionierungsformulierungen auf Wasserbasis, die einen in Wasser dispergierbaren, kationischen Weichmacher und als Verdickungsmittel ein vernetztes, kationisches Polymer umfassen, das von einem wasserlöslichen, kationischen, ethylenisch ungesättigten Monomer oder Gemisch von Monomeren abgeleitet ist, das durch 5 bis 45 ppm eines Vernetzungsmittels vernetzt worden ist, das polyethylenische Funktionen umfasst. Diese kationischen Polymere werden insbesondere aus monoethylenisch ungesättigtem Monomer, das entweder ein wasserlösliches, kationisches Monomer ist oder ein Gemisch kationischer Monomere ist, das aus kationischen Monomeren allein oder aus einer Mischung kationischer und nicht-ionischer Monomere bestehen kann, in Gegenwart eines Vernetzungsmittels gebildet. Polymere Verdickungsmittel, die dem Stand der Technik dieser Veröffentlichung entsprechen, werden hier in der Beschreibung und den Beispielen für Vergleichszwecke angegeben, sie werden üblicherweise als "BP-Polymer" bezeichnet.
Es wird angegeben, dass die bevorzugte Menge des bei der Polymerisation verwendeten Vernetzungsmittels auf eine solche Weise gewählt wird, dass die Ionenrückgewinnung (Ionic Regain) einen Spitzenwert oder ein Plateau erreicht und vorzugsweise zwischen 10 und 25 ppm liegt.
Ein von der WO 90/12862 abgedecktes kommerzielles Produkt ist ein vernetztes kationisches Copolymer aus etwa 20% Acrylamid und etwa 80% Trimethylammoniumethylmethacrylatsalz, vernetzt mit 5 bis 45 ppm Methylenbisacrylamid (MBA). Das vernetzte Polymer wird in flüssiger Form als Umkehremulsion in Mineralöl angeboten. Es wird in der vorliegenden Beschreibung als das "BP-Polymer" bezeichnet.
In der EP-A-0 799 887 werden flüssige Textilweichmacherzusammensetzungen beschrieben, von denen angegeben wird, dass sie hervorragende Viskosität und Phasenstabilität sowie Weichheitsleistung zeigen, wobei die Zusammensetzungen: (a) 0,01 bis 10 Gew.-% einer Textilweichmacherkomponente, (b) mindestens 0,001% eines Verdickungsmittels ausgewählt aus der Gruppe von (i) Assoziativpolymeren mit einem hydrophilen Grundgerüst und mindestens zwei hydrophoben Gruppen pro Molekül, die an das hydrophile Grundgerüst gebunden sind, (ii) den vernetzten kationischen Polymeren, die in der genannten WO 90/12862 beschrieben sind, vernetzt mit 5 bis 45 ppm Vernetzungsmittel, das polyethylenische Funktionen umfasst, und (iii) Mischungen von (i) und (ii), und (c) eine Komponente umfassen, die Metallionen maskieren kann.
In Research Disclosure, Seite 136, Nr. 429116 vom Januar 2000 hat SNF Floerger kationische Polymerverdickungsmittel beschrieben, die in Textilweichmachern brauchbar sind. Die be schriebenen Verdickungsmittel sind verzweigte und/oder vernetzte, kationische Polymere, die aus monoethylenisch ungesättigten Monomeren, die entweder wasserlösliche, kationische Monomere oder Gemische kationischer Monomere sind, die aus kationischen Monomeren allein bestehen können oder eine Mischung von 50 bis 100% kationisches Monomer oder Gemisch davon und 0 bis 50% nicht-ionische Monomere umfassen können, in Gegenwart eines Vernetzungsmittels in einer Menge von 60 bis 3000 ppm und eines Kettenübertragungsmittels in einer Menge zwischen 10 und 2000 ppm gebildet worden sind. Die kationischen Monomere sind ausgewählt aus der Gruppe von Dimethylaminopropylmethacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid, Diallylamin, Methyldiallylamin, Dialkylaminoalkylacrylat und -methacrylat, Dialkylaminoalkylacrylamid- oder -methacrylamid, Derivaten der zuvor genannten Monomere oder quaternären oder Säuresalzen derselben. Geeignete nicht-ionische Monomere sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylamid, Methacrylamid, N-Alkylacrylamid, N-Vinylpyrrolidon, Vinylacetat, Vinylalkohol, Acrylatestern, Allylalkohol und Derivaten davon. Die Vernetzungsmittel sind Methylenbisacrylamid und alle diethylenisch ungesättigten Verbindungen.
Die US-A-4 806 345 lehrt Körperpflegezusammensetzungen, die als Verdickungsmittel ein vernetztes, kationisches Vinyladditionspolymer aufweisen. Die Körperpflegezusammensetzungen enthalten Wasser, mindestens einen kosmetisch Wirkstoff und ein solches Verdickungsmittel, das vorzugsweise von der Polymerisation eines kationischen Vinyladditionsmonomers, Acrylamid und 50 bis 500 ppm eines difunktionalen Vinyladditionsmonomers zu Vernetzungszwecken abgeleitet ist. Die bevorzugten Ausführungsformen, die in der US-A-4 806 345 beschrieben sind, unterscheiden sich von den bevorzugten Produkten der WO 90/12862 nur dahingehend, dass bei der Polymerisationsreaktion mehr von (demselben) Vernetzungsmittel verwendet wird.
AUFGABEN DER ERFINDUNG
Es ist eine erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Textilkonditionierungs- oder -weichmacherzusammensetzungen bereitzustellen, die stabiler als die Weichmacherzusammensetzungen sind, die in der WO 90/12862 und der EP-A-0 799 887 beschrieben sind.
Es ist eine zweite Aufgabe, Textilweichmacherzusammensetzungen zu entwickeln, die leichter und schneller herzustellen sind.
Es ist eine dritte Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Textilweichmacherzusammensetzungen zu liefern, die gegenüber Unterschieden der Wasserhärte weniger empfindlich sind, sogar ohne dass Co-Weichmacher verwendet werden muss, so dass ein und dieselbe kommerzielle Zusammensetzung weltweit vermarktet werden könnte.
Es ist eine weitere Aufgabe, zu Textilkonditionierungszusammensetzungen zu kommen, die bessere Duftstoffbeibehaltfähigkeit liefern. Bei Waschmittelprodukten, wie Textilweichmachern, machen die Parfümzusätze die Waschmittelzusammensetzungen für die Verbraucher ästhetisch ansprechender. Neben dem Punkt der Wahrnehmung beim Kauf ist ein weiteres Ziel bei der Verwendung von Parfümzusätzen, den Textilien, die damit behandelt werden, einen angenehmen und länger anhaltenden Duft zu verleihen. Die Menge des Parfümübertrags ist jedoch marginal, weil während der Wäsche so viel davon im Abwasser verloren geht. Nachdem der Duftstoff auf der Textiloberfläche abgesetzt worden ist, besteht ein Bedarf an kontrollierter Freisetzung des Duftstoffs über einen langen Zeitraum. Es besteht somit ein Bedarf daran, Parfüm auf Textil effektiver abzugeben, so dass es über einen längeren Zeitraum freigesetzt werden kann.
Andere Ziele und Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen folgen aus der hier anschließend angegeben ausführlichen Beschreibung.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Textilweichmacherzusammensetzungen bereitgestellt, die auf der Verwendung eines wasserlöslichen, vernetzten, kationischen Vinylpolymers basieren, das mit einem Vernetzungsmittel vernetzt ist, das aus etwa 70 bis 300 ppm difunktionellem Vinyladditionsmonomervernetzungsmittel zusammengesetzt ist.
Die erfindungsgemäße Textilweichmacherzusammensetzung umfasst:

(a) 0,01 bis 35 Gew.-% kationischen Weichmacher,
(b) mindestens 0,001 Gew.-% wasserlösliches, vernetztes, kationisches Polymer, das abgeleitet ist von der Polymerisation von 5 bis 100 Mol.-% kationischem Vinyladditionsmonomer, 0 bis 95 Mol.-% Acrylamid und 70 bis 300 ppm difunktionellem Vinyladditionsmonomervernetzungsmittel, und
(c) Parfüm.

Ein bevorzugter kationischer Weichmacher ist ein Ester-quat-Weichmacher (eine quartäre Esterverbindung) mit der folgenden Strukturformel:
in der R₄ eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatome darstellt, R₂ und R₃ (CH₂)_s-R₅ darstellen, wobei R₅ eine Alkoxycarbonylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyl, (C₁-C₄)-alkylsubstituiertes Phenyl, OH oder H darstellt, R₁ (CH₂)_t-R₆ darstellt, wobei R₆ Ben zyl, Phenyl, (C₁-C₄)-alkylsubstituiertes Phenyl, OH oder H darstellt, q, s und t jeweils unabhängig eine Zahl von 1 bis 3 darstellen und X^– ein weichmacherverträgliches Anion ist.
Der Begriff "Parfüm" oder "Duftstoff" bezieht sich hier auf riechende Materialien, die Textilien einen angenehmen Duft verleihen können, und umfasst konventionelle Materialien, die üblicherweise in Reinigungszusammensetzungen verwendet werden, um einem schlechten Geruch in derartigen Zusammensetzungen entgegenzuwirken und/oder ihnen einen angenehmen Duft zu verleihen. Die Parfüme liegen vorzugsweise bei Umgebungstemperatur im flüssigen Zustand vor, obwohl auch feste Parfüme brauchbar sind. Zu solchen Parfümen, die hier zur Verwendung vorgesehen sind, gehören Materialien wie Aldehyde, Ketone, Ester und dergleichen, die konventionellerweise verwendet werden, um flüssigen und körnigen Reinigungszusammensetzungen einen angenehmen Duft zu verleihen. Als Komponenten von Parfümen werden üblicherweise auch natürlich vorkommende pflanzliche und tierische Öle verwendet. Die zur vorliegenden Erfindung geeigneten Parfüme haben demnach relativ einfache Zusammensetzungen oder können komplexe Mischungen von natürlichen und synthetischen chemischen Komponenten umfassen, die alle einen angenehmen Geruch oder Duft verleihen sollen, wenn sie auf Textil aufgebracht werden. Die in Reinigungszusammensetzungen verwendeten Parfüme werden allgemein so gewählt, dass sie normalen Anforderungen an Geruch, Stabilität, Preis und kommerzielle Verfügbarkeit erfüllen. Der Begriff "Duftstoff" bezeichnet hier oft ein Parfüm selbst anstatt des Aromas, das ein derartiges Parfüm verleiht.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Textilweichmacherzusammensetzung umfasst:

(a) 0,01 bis 35 Gew.-% kationischen Weichmacher, der eine biologisch abbaubare Fettester-quaternäre Ammoniumverbindung mit der Formel
umfasst, in der R₁ C₁- bis C₄-Alkyl ist, R₂ und R₃ β-C₈- bis C₂₂-Acyloxyethyl oder β-Hydroxyethyl sind, R₄ eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, q eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und X^– ein weichmacherverträgliches Anion ist,
(b) mindestens 0,001% wasserlösliches, vernetztes, kationisches Polymer, das sich von der Polymerisation von 5 bis 100 Mol.-% kationischem Vinyladditionsmonomer, 0 bis 95 Mol.-% Acrylamid und 70 bis 300 ppm difunktionellem Vinyladditionsmonomervernetzungsmittel ableitet, und
(c) mindestens 0,001% Chelatverbindung, die in der Lage ist, Metallionen zu chelatisieren und aus der Gruppe bestehend aus Aminocarbonsäureverbindungen, Organo-aminophosphonsäure-verbindung und Mischungen derselben ausgewählt ist.

Die vorliegende Erfindung gründet sich auf mehrere Feststellungen, die auf die Verwendung des oben beschriebenen, vernetzten, kationischen Polymers in Textilweichmacherzusammensetzungen zurückzuführen sind:

(1) die signifikant verbesserte Parfümabgabe an Textilien, die stattfindet, wenn die oben beschriebene Textilweichmacherzusammensetzung verwendet wird, die das genannte vernetzte, kationische Polymer und ein Parfüm enthält, verglichen mit der Verwendung einer identischen Weichmacherzusammensetzung, jedoch in Abwesenheit des kationischen Polymers, und
(2) die signifikant erhöhte Stabilität einer Textilweichmacherzusammensetzung wie zuvor beschrieben, die den definierten Esterquat-Weichmacher und das definierte vernetzte, kationische Polymer in Gegenwart einer Chelatverbindung enthält, verglichen mit einer identischen Weichmacherzusammensetzung mit Chelatverbindung, die jedoch ein vernetztes, kationisches Polymerverdickungsmittel des Standes der Technik enthält, das sich von dem hier beanspruchten und beschriebenen unterscheidet.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendete Verdickungspolymer ist ein vernetztes, kationisches Vinylpolymer, das mit einem Vernetzungsmittel eines difunktionellen Vinyladditionsmonomers in einem Niveau von 70 bis 300 ppm, vorzugsweise etwa 75 bis 200 ppm und am meisten bevorzugt etwa 80 bis 150 ppm vernetzt worden ist. Diese Polymere sind in der US-A-4 806 345 und dem oben angegebenen Research Disclosure umfassender beschrieben.
Im Allgemeinen werden diese Polymere als Wasser-in-Öl-Emulsionen hergestellt, wobei die vernetzten Polymere in Mineralöl dispergiert werden, das Tenside enthalten kann. Während der Herstellung des fertigen Produkts invertiert die Emulsion bei Kontakt mit der Wasserphase, wodurch das wasserlösliche Polymer quellen kann.
Das am meisten bevorzugte Verdickungsmittel zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung ist ein vernetztes Copolymer eines quaternären Ammoniumacrylats oder -methacrylats in Kombination mit einem Acrylamidcomonomer.
Verglichen mit einem entsprechenden Verdickungsmittel (gleiches Verhältnis der gleichen Comonomere, gleiches Vernetzungsmittel), das hergestellt wird, während 5–45 ppm Vernetzungsmittel in der Polymerisation verwendet wird, ergibt das erfindungsgemäß erforderliche Verdickungsmittel – unter ähnlichen Bedingungen – ein fertiges Produkt, das eine verlängerte physikalische Stabilität (keine Trennung, begrenzte Viskositätsveränderung) hat und besser in Wasser dispergiert. Es wurde insbesondere gefunden, dass der auf 5 bis 45 ppm Vernetzungsmittel basierende Verdicker Instabilitäten bei Langzeitlagerung beim Variieren des Verfahrens und der Formulierungszusammensetzung zeigt, wobei die Probleme mindestens teilweise überwunden werden, während die erfindungsgemäß erforderliche Menge an Vernetzungsmittel verwendet wird. Zusätzlich ist gefunden worden, dass die Zusammensetzungen, die das mit 5 bis 45 ppm Vernetzungsmittel vernetzte Copolymer enthalten, verglichen mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen scherempfindlicher und in Gegenwart von hohen Elektrolytniveaus instabil sind.
Das erfindungsgemäß erforderliche Verdickungsmittel liefert Textilweichmacherzusammensetzungen, die bei Lagerung Langzeitstabilität zeigen und die Gegenwart relativ hoher Niveaus an Elektrolyten zulassen, ohne die Stabilität der Zusammensetzung der Zusammensetzung zu beeinträchtigen. Außerdem bleiben die Textilweichmacherzusammensetzung stabil, wenn Scherung auf sie ausgeübt wird.
Die erfindungsgemäßen Chelatverbindungen können Metallionen chelatisieren und sind in einem Niveau von mindestens 0,001 Gew.-% der Textilweichmacherzusammensetzung vorhanden, vorzugsweise etwa 0,001 Gew.-% (10 ppm) bis 0,5% und insbesondere etwa 0,005 Gew.-% bis 0,25 Gew.-%. Die Chelatverbindungen, die von saurer Natur sind, können entweder in der sauren Form oder als Komplex/Salz mit einem geeigneten Gegenkation vorhanden sein, wie Alkali- oder Erdalkalimetallion, Ammonium- oder substituiertem Ammoniumion oder irgendwelchen Mischungen derselben.
Die Chelatverbindungen sind ausgewählt aus Aminocarbonsäureverbindungen und Organoaminophosphonsäureverbindungen und Mischungen derselben. Zu geeigneten Aminocarbonsäureverbindungen gehören: Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), N-Hydroxy ethylendiamintriessigsäure, Nitrilotriessigsäure (NTA) und Diethylentriaminpentaessigsäure (DEPTA).
Zu geeigneten Aminophosphonsäureverbindungen gehören: Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) und Aminotri(methylenphosphonsäure).
Weichmacherformulierungen, die den erfindungsgemäßen Verdicker verwenden, sind zusätzlich weniger fadenziehend als ähnliche Formulierungen, in denen das in der WO 90/12862 beschriebene Verdickungsmittel vorhanden ist.
Es gibt zudem auch Herstellungsvorteile in Verbindung mit dem Verdicker, der in einer Polymerisationsreaktion unter Verwendung von 70 bis 300 ppm, vorzugsweise 75 bis 200 ppm, am meisten bevorzugt 80 bis 150 ppm Vernetzungsmittel erhalten wird, wobei zu den Herstellungsvorteilen gehört, dass die Struktur der Weichmacherzusammensetzung sich viel schneller aufbaut und die Viskosität der erfindungsgemäßen Weichmacherformulierung sich unmittelbar nach der Herstellung entwickelt. Die Weichmacherzusammensetzungen dispergieren auch leichter in Wasser.
Die Verwendung des Verdickungsmittels, das in einer Polymerisationsreaktion unter Verwendung von 70 bis 250 ppm und vorzugsweise 80 bis 150 ppm Vernetzungsmittel erhalten wurde, liefert einen sehr wertvollen Herstellungsvorteil, da die Zeit, die das Polymer zum Aufbau der Struktur benötigt, viel kürzer als bei dem Polymerverdickungsmittel auf Basis von 5 bis 45 ppm Vernetzungsmittel ist. Dies stellt auch einen weiteren Vorteil für den Verbraucher da, da der Weichmacher leichter gegossen werden kann, es ist jedoch auch die physikalische Energie niedriger, die zum Dispergieren des fertigen Produkts in Wasser während der Handwäsche erforderlich ist.
Genauer haben die erfindungsgemäß verwendeten Polymerverdickungsmittel eine raschere Quellkinetik in Wasser (3 Minuten anstelle von 15 Minuten für Polymerverdickungsmittel, die in der WO 90/12862 von BP beschrieben sind) sowie in Textilweich macherzusammensetzung auf Wasserbasis (0 Minuten nach der Herstellung anstelle von 30 bis 60 Minuten für das BP-Produkt), wodurch die Fertigungsqualitätskontrolle für Verfahren und Produkte verbessert wird.
Die Quellkinetik sind zudem unabhängig von der Textilweichmacherzusammensetzung (Wirkstoffniveau, Emulgatorniveau) und von den Verfahrensbedingungen (Gerätschaften, Scherung).
Es werden außerdem Vorteile der Gesamtleistungen einer erfindungsgemäßen Textilweichmacherzusammensetzung verglichen mit einer ähnlichen Zusammensetzung, die das BP-Polymer enthält, erhalten. Insbesondere wird nach Alterung eine höhere Gesamtphasenstabilität erhalten, es besteht eine geringere Empfindlichkeit gegenüber Elektrolyten, es gibt eine niedrigere Scherempfindlichkeit und es gibt eine höhere Dispergierbarkeit des fertigen Produkts in Wasser.
Gemäß einem sehr wichtigen Aspekt der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen die Duftstoffabsetzung auf Textilien, insbesondere unter Bedingungen mit hartem Wasser (Waschbedingungen in Europa) signifikant verbessern. In Anbetracht dessen sei darauf hingewiesen, dass die Erfinder der vorliegenden Erfindung unlängst gefunden haben, dass unter US-Waschbedingungen (relativ niedrige Wasserhärte) das in der WO 90/12862 beschriebene Polymerverdickungsmittel die Duftstoffabgabe verbessert, dennoch verhält sich die Zusammensetzung, die dieses Verdickungsmittel enthält, bei der Abgabe von Duftstoff unter europäischen Waschbedingungen (höherer Wasserhärte) nicht gut.
BEVORZUGTE AUSFÜHRUNGSFORMEN
In den Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können verschiedene Typen von Weichmachern verwendet werden. Die Weichmacher können von der Kategorie der kationischen, nicht-ionischen und anionischen Tenside sein. Außerdem können andere konventionelle Bestandteile für Textilweichmacher- und -konditionierungszusammensetzungen vorhanden sein, wie Tone, Silikone, Fettalkohole, Fettester und so weiter.
Es sind vorzugsweise kationische Weichmacher vorhanden, und besonders bevorzugt sind Weichmacher wie Esterquats, Imidazolinium-Quats, Difettdiamidoammoniummethylsulfat und Di(talg)dimethylammoniumchlorid. Geeignete kationische Weichmacher sind in der US-A-5 939 377 , der US-A-6 020 304 , der US-A-4 830 771 , der US-A-5 501 806 und der US-A-4 767 547 beschrieben.
Der für unsere Erfindung am meisten bevorzugte Weichmacher wird hergestellt, indem zwei Mol Fettsäuremethylester mit einem Mol Triethanolamin umgesetzt werden und anschließend mit Dimethylsulfat quaternisiert wird (weitere Details hinsichtlich dieses Herstellungsverfahrens sind in der US-A-3 915 867 offenbart). Die Reaktionsprodukte sind 50% Diesterquat (a)-Material, 20% Monoester (b) und 30% Triester (c).
FIGUR 1. SYNTHESE VON TRIETHANOLAMIN-ESTERQUAT
In der vorliegenden Beschreibung wird die obige Reaktionsproduktmischung von Triethanolamin-Esterquat oft einfach als Esterquat bezeichnet. Sie ist z. B. von Kao Corp. als Tetranyl AT1-75^TM im Handel erhältlich.
Bei Esterquat-Weichmachersystemen werden bei Verdünnung in der Spülflüssigkeit zwei Typen von Partikeln gebildet, ein hydrophobes, multilamellares Vesikel und eine hydrophilere, ein schichtige Micelle. Beide dieser Teilchen können als Träger für den Duftstoff oder das Parfüm wirken. Die Vesikel neigen dazu, sich auf dem Textil abzusetzen, während die Micellen dazu neigen, im Spülwasser zu bleiben und daher durch den Abfluss zu verschwinden. Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben gefunden, dass bei Zugabe eines wasserquellbaren Polymers, wie BP Polymer 7050^TM, eines Polymerverdickungsmittels innerhalb des Umfangs der WO 90/12862 oder irgendeines anderen wasserquellbaren Polymers eine Gleichgewichtsverschiebung erfolgt, die zu häufigeren, größeren und stabileren Vesikeln und weniger Micellen und freiem Monomer in der Spülflüssigkeit führt, was zu besserer Duftstoffabgabe an die Textiloberfläche führt.
Kationische Polymerverdickungsmittel sind wasserlöslich und können, falls ihr Molekulargewicht ausreichend hoch ist, wässrige Zusammensetzungen verdicken.
Wie der Vernetzungsgrad die rheologischen Eigenschaften des fertigen Produkts beeinflusst, ist eine komplexe Frage. Ohne sich auf irgendeine Theorie festlegen zu wollen, weisen wir auf das Folgende hin.
Ohne irgendein Vernetzungsmittel hängt die Verdickungskapazität dieses Polymertyps von den Polymer-Wasser-Wechselwirkungen, der Temperatur, der Konzentration und dem Molekulargewicht ab.
Bei einem gegebenen Molekulargewicht steigt die Viskosität einer wässrigen Lösung mit der Polymerkonzentration. Bei niedrigen Konzentrationen nimmt die Viskosität linear mit der Konzentration zu. Im Fall von günstigen Polymer-Wasser-Wechselwirkungen wird positive Abweichung von der Linearität beobachtet, die ist mit dem zweiten Virialkoeffizienten verknüpft. Bei einer gegebenen Konzentration, die als C* bezeichnet wird, springt die Viskosität auf sehr hohe Werte und es wird eine signifikante elastische Komponente beobachtet. Diese Elastizität resultiert aus dem Verhaken der Polymerketten, welche in Lösung zu überlappen beginnen.
C* ist eine Funktion des Molekulargewichts. Der Trägheitsradius einer Polymerkette nimmt mit der Potenz des Molekulargewichts zwischen 0,5 (in einem schlechten Lösungsmittel (unter θ-Bedingungen)) und 0,8 (in einem sehr guten Lösungsmittel) (Theorie von Flory) zu. Das bedeutet, dass das Volumen einer Polymerkette rascher zunimmt als das Molekulargewicht. Infolgedessen nimmt die Konzentration, oberhalb der die Ketten überlappen (C*), ab, wenn das Molekulargewicht zunimmt.
Die Weise, auf die C* durch das Vernetzungsniveau beeinflusst wird, ist nicht linear. Der Effekt eines niedrigeren Vernetzerniveaus ist hauptsächlich Kettenverlängerung. Dies ist der Fall, wenn es bis zu einem Vernetzermolekül pro Polymerkette gibt. In einem derartigen Fall ist die Auswirkung der Erhöhung der Konzentration des Vernetzers die gleiche wie diejenige der Erhöhung des Molekulargewichts, so dass eine höhere Vernetzermenge zu effektiverer Verdickung führen wird. Höhere Niveaus führen jedoch schließlich zum Begrenzen des Quellens infolge einer Reduktion des mittleren Abstands zwischen Vernetzungsknoten.
Das bevorzugte Polymerverdickungsmittel, das gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt ist, hat eine Vernetzerkonzentration von 80 bis 150 ppm in der Polymerisationsreaktion. Bei diesem Wert, der erheblich höher als für den in der WO 90/12862 beschriebenen Verdicker ist, wird ein fertiges Produkt erreicht, das wesentlich beständiger gegenüber Alterung und robuster als ein ähnliches Produkt ist, das mit einem Polymerverdicker innerhalb des Umfangs der WO 90/12862 hergestellt ist, dem BP-Produkt.
Ein weiterer Unterschied ist das geringere Fadenziehen des erfindungsgemäßen Produkts, verglichen mit dem BP-Produkt. Ein geringeres Fadenziehen ist ein großer Vorteil für den Verbraucher, weil die Wahrscheinlichkeit von Unsauberkeit durch Lecken um so geringer ist, je geringer das Fadenziehen ist. Fadenziehen kann durch die erste Differenz der Normalspannungen bewertet werden, wie in einem rheologischen Experiment mit stetiger Scherung gemessen wird. Eine wässrige Lösung, die den erfindungsgemäßen Polymerverdicker umfasst, hat eine niedrigere Normalspannungsdifferenz als die Zusammensetzung, die das BP-Polymer enthält, unter den gleichen Bedingungen. Dies ist in Einklang mit dem beobachteten niedrigeren Fadenziehen des fertigen Produkts. In dieser Hinsicht wird auf 1 verwiesen, in der das Fadenziehen gegen die Schergeschwindigkeit für das BP-Polymer und das erfindungsgemäße Polymer (SNF-Polymer) aufgetragen ist.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäß verwendeten Polymerverdickungsmittels ist die viel höhere Ionenrückgewinnung, die etwa 45 bis 60% beträgt, verglichen mit etwa 15 bis 30% für das BP-Polymer. (Ionenrückgewinnung wird gemessen, indem die Verfügbarkeit der kationischen Ladungen gemessen wird, bevor und nachdem die wässrige Polymerlösung hoher Scherung ausgesetzt wird.) Hohe Ionenrückgewinnung bedeutet mehr kationische Ladungen, die nicht leicht zugänglich sind. Dieses Charakteristikum kann die bessere Beständigkeit gegenüber Elektrolyten erklären, die das SNF-Polymer zeigt.
Vom molekularen Standpunkt aus können niedrigere Normalkräfte und höhere Ionenrückgewinnung durch den höheren Verzweigungsgrad in dem erfindungsgemäß verwendeten Polymerverdicker erklärt werden. Die kationischen Ladungen, die nahe an den Verzweigungen lokalisiert sind, haben weniger Freiheitsgrade und sind demnach weniger zugänglich. Erhöhte Verzweigung kann auch die bessere physikalische Stabilität des fertigen Produkts (selbst bei niedriger Elektrolytlast) erklären.
2 illustriert den Vorteil des oben beschriebenen Parfüm- oder Duftstoffeintrags und ist ferner in Beispiel III beschrieben, das drei Weichmacherzusammensetzungen vergleicht: die erste (Kontrolle) ohne Polymer, die zweite, die ein BP-Polymer enthält, und die dritte, die das erfindungsgemäß erforderliche Polymerverdickungsmittel (SNF-Polymer) enthält. Wie in Beispiel III angegeben ist, ist der Parfümeintrag eines erfindungsgemäßen Produkts 26% höher als derjenige des gleichen Produkts, das mit BP-Polymer formuliert ist.
Während der Textilweichmacherherstellung dispergieren die Dispersionen des erfindungsgemäß erforderlichen Polymerverdickungsmittels rascher als BP-Polymerverdickungsmittel, und die Struktur erreicht ihren Gleichgewichtswert viel rascher, wie in 3 illustriert ist. Dies stellt für die Herstellung einen sehr wertvollen Nutzen dar, weil die Zeit, die das Polymer zum Aufbau der Struktur braucht, viel kürzer als bei dem BP-Polymer ist.
Die vorliegende Erfindung wird nun auf der Basis der folgenden nicht-einschränkenden Beispiele näher erläutert. In den Beispielen sind die Prozentsätze Gewichtsprozent Wirkstoff, wenn nicht anders angegeben.
BEISPIEL I
In diesem Beispiel sollen die Unterschiede zwischen einem Polymerverdickungsmittel innerhalb des Umfangs der WO 90/12862 (BP 7050, dem BP-Polymer) und einem erfindungsgemäß erforderlichen Polymerverdickungsmittel (SNF DP/EP 2037B von SNF, Frankreich, dem SNF-Polymer) gezeigt werden. Beide Polymere sind vernetzte, kationische Copolymere aus etwa 20%, Acrylamid und etwa 80% Trimethylammoniumethylmethacrylatsalz, wobei der Unterschied in der Menge des Vernetzungsmittels (MBA) liegt.
Probenvorbereitung: Beide Polymere wurden extrahiert, indem 1 Gramm Polymer in 2 Gramm Ethylacetat vortexiert wurde, gefolgt von Zentrifugieren. Das Pellet wurde danach in Aceton resuspendiert, vortexiert und erneut zentrifugiert. Das Polymerpellet wurde danach in eine Ampulle überführt, wo es drei weitere Male mit Aceton gewaschen wurde, das Polymer absetzen gelassen wurde und das Aceton jeweils abdekantiert wurde. Jedes Polymer wurde dann unter Stickstoff getrocknet, um jegliches Aceton zu entfernen.
Die Polymere wurden einer Differentialscanningchromatographie unterzogen. Die erhaltenen Graphen sind in den 4 (BP-Polymer) und 5 (SNF-Polymer) gezeigt.
Das BP-Polymer zeigte Endothermen bei 124,16°C (Wasser) und 238,41°C (Schmelze) und eine Exotherme bei 405,93°C (Zersetzung). Die Y-Achse in beiden Graphen zeigt den Wärmefluss (W/g; Watt/Gramm).
Das SNF-Polymer zeigte Endothermen bei 94,46°C (Wasser) und 240,73°C (Schmelze) und eine Exotherme bei 404,18°C (Zersetzung).
Der einzige signifikante Unterschied, der zwischen den beiden Polymeren beobachtet wurde, war das Einsetzen der Wasser-Endotherme. Dies ist ein Anzeichen dafür, dass das BP-Polymer Wasser fester gebunden hält als das SNF-Polymer, das weniger fest gehaltenes oder freies Wasser zeigt.
BEISPIEL II: DISPERSIONSRATE VON EXTRAHIERTEN POLYMEREN
Dieses Beispiel wurde durchgeführt, um zu bestimmen, ob die raschere Rate der Dispersion des SNF-Polymers auf die Anwesenheit des Co-Tensids oder auf einen Unterschied im Polymer von BP zurückzuführen ist.
Verfahren: Jedes Polymer wurde in Hexan suspendiert, um gleiche und gleichförmige Teilchengrößen in einer 10%igen Lösung zu erzeugen. 1 ml dieser Suspension wurde in eine Ampulle überführt, die 10 ml Wasser enthielt. Die Ampullen wurden gemischt, indem sie drei Mal umgedreht wurden, und die Gelierungsgeschwindigkeit wurde beobachtet.
Ergebnisse: Das SNF-Polymer war am Ende der Umkehrvorgänge vollständig geliert. Das BP-Polymer zeigte noch große Polymerklumpen. Die Probe wurde über Nacht stehen gelassen, und das Gel wurde am Morgen erhalten.
Die Daten zeigen, dass das SNF-Polymer in Abwesenheit eines Co-Tensids leichter dispergiert als das BP-Polymer. Dies zeigt, dass es einen inhärenten Unterschied zwischen den beiden Polymeren gibt, der von der Anwesenheit oder dem Typ von Co-Tensid oder Öl verschieden ist.
BEISPIEL III
Drei Zusammensetzungen wurden wie im Folgenden beschrieben hergestellt, die sich in Bezug auf das Verdickungspolymer unterschieden: die erste (Kontrolle) enthielt kein Polymer, die zweite enthielt BP 7050, und die dritte enthielt SNF-Polymer.

Die Formeln sind in der folgenden Tabelle beschrieben:

Formel:	Prozent Wirkstoff
Ester-Quat	8,0%
Parfüm	0,75%
Dequest 2000⁽¹⁾	0,10%
Milchsäure/Lactat-Puffer	0,063%
CaCl₂ (10% Lösung)	0,050%
Polymer*	0 oder 0,15%
Entionisiertes H₂O	auf 100%

* = BP 7050 oder SNF
(1) Dequest 2000 ist eine kommerzielle Chelatverbindung, die Aminotri(methylenphosphonsäure) umfasst. Sie wird in den restlichen Beispielen als "Dequest" bezeichnet.
Analysedaten: Analyse des Duftstoffs, der auf Textil abgesetzt war, mittels SPME (Festphasen-Mikroextraktion) GC/MS. Die Ergebnisse sind in 2 gezeigt.

2 zeigt, dass bei 100 ppm Wasserhärte die Weichmacherzusammensetzung mit SNF-Polymer signifikant mehr Duftstoff (73% Anstieg) auf die Textiloberfläche (trocken) abgab, verglichen mit der Kontrolle ohne Polymer.
2 zeigt auch, dass die Anwesenheit von SNF-Polymer zu einer signifikant größeren Parfümabgabe an die Textiloberfläche bei 100 und 500 ppm Wasserhärte führte, verglichen mit der Parfümabgabe aus der gleichen Weichmacherzusammensetzung, jedoch mit BP-Polymer anstelle von SNF-Polymer. Der Parfümeintrag bei Verwendung des SNF-Polymers war bezogen auf die Zusammensetzung bei 500 ppm Härte 26% höher als die mit BP-Polymer formulierte Zusammensetzung.
BEISPIEL IV
In diesem Beispiel wurden die Quellkinetiken von BP- und SNF-Polymeren verglichen. Ein vernetztes Polymer nimmt, wenn es in einem geeigneten Lösungsmittel angeordnet wird, das Lösungsmittel auf und quillt in einem Ausmaß, das durch die Natur des Polymers und des Lösungsmittels bestimmt wird. Mit Quellen ist die Fähigkeit des Polymers gemeint, das Lösungsmittel zu verdicken, unabhängig davon, ob es Wasser oder eine Textilweichmacherzusammensetzung ist.
Entionisiertes (DI) Wasser wurde mit 0,5% (% Wirkstoffe in Emulsion) BP 7050- oder SNF-Polymer verdickt. Das Polymer in Emulsionsform wurde mit einer Spritze rasch zu DI-Wasser gegeben. Die Mischgeschwindigkeit wurde auf 250 UpM und die Dispersionszeit auf 3 Minuten fest eingestellt. Die Quellkinetik wurde dann mit einem Brookfield RVT-Viskosimeter (10 UpM, Spindel Nr. 2) verfolgt. Die Ergebnisse sind in 6 gezeigt.
Wie in 6 zu sehen ist, wurde die Endviskosität (24 h) von DI-Wasser, das mit SNF-Polymer verdickt war, unmittelbar nach der Herstellung erhalten, während mit BP 15 Minuten erforderlich waren.
BEISPIEL V
In diesem Beispiel wird die Wirkung des Vernetzerniveaus gezeigt.
Der Einfluss des Vernetzerniveaus auf die Quellkinetik einer 0,5% SNF-Dispersion in Wasser wurde bestimmt. Hierfür wurden vier Vernetzerniveaus getestet, nämlich 30, 80, 150 und 200 ppm. Die Ergebnisse sind in 7 gezeigt. Es ist klar, dass die Viskosität des resultierenden Gels um so höher ist, je höher das Vernetzerniveau ist. Der Viskositätsanstieg gegen Vernetzerniveau ist jedoch nicht linear. Die Quellkinetik ist unabhängig von dem Vernetzerniveau.
BEISPIEL VI
Dieses Beispiel zeigt die Quellkinetik bei Textilweichmacherzusammensetzungen.

Die Quellkinetik von SNF- und BP-Polymeren, die regulären Textilweichmachern zugesetzt wurden, wurden unter Verwendung der europäischen Formulierung 5EQ als Modell untersucht.

Europäische Formulierung:	(% nominell)
Esterquat	3,3%
Fettalkohol	0,825%
Parfüm: Douscent	0,32%
Synperonic SA20:	0,2%
Verdicker	0,115%
Dequest:	0,1%
Farbstoff	0,004%
KKM/Milchsäure/Lactat	0,1225%
DI-Wasser	Rest

Verfahren: 20 L Charge, Turbine mit vier flachen Schaufeln, Mischen von einem Wasserteil mit 500 UpM (60°C), Parfüm in aktiven Bestandteil (AI), Verdicker am Ende (30°C), 15 Minuten Mischen. Die Ergebnisse sind in 8 gezeigt.
Wie aus dieser 8 ersichtlich ist, wurde die Endviskosität direkt nach der Herstellung des Textilweichmachers für den Spülgang, der mit dem SNF-Polymer verdickt wurde erhalten, während mit dem BP-Polymer 1 bis 2 Stunden erforderlich waren.
Die Verdickungseffizienz des SNF-Polymers scheint im Bereich von 80 bis 150 ppm Vernetzer optimal zu sein. Die Viskosität nahm außerhalb dieses Bereichs ab.
BEISPIEL VII

Das vorhergehende Beispiel wurde wiederholt, wobei nun jedoch kontinuierliche und Chargengeräte im Pilotmaßstab verwendet wurden. In dem Chargenverfahren wurde die Quellkinetik von SNF- und BP-Polymeren mit 5 Bezugsformulierungen geprüft:

Formulierung A	(% nominell)
Esterquat-90%:	3,3
Fettalkohol C₁₆-C₁₈	0,825
Parfüm: Douscent 653 NMR	0,32
Synperonic C₁₃-C₁₅ Fettalkohol EO 20:1	0,2
Verdicker	0,115
Dequest:	0,1
Farbstoff Royalblau	0,004
KKM446	0,06
Milchsäure/Lactat-Pufferlösung	0,0625
Entmineralisiertes Wasser	Rest auf 100

Formulierung B	(% nominell)
Esterquat-90%:	4
Fettalkohol C₁₆-C₁₈	0,6
Parfüm: Douscent 653 NMR	0,32
Synperonic C₁₃-C₁₅ Fettalkohol EO 20:1	0,2
Verdicker	0,125
Dequest:	0,1
Farbstoff Royalblau	0,004
KKM 446	0,06
Milchsäure/Lactat-Pufferlösung	0,0625
Entmineralisiertes Wasser	Rest auf 100

Formulierung C	(% nominell)
Esterquat-90%:	4,5
Parfüm: Douscent 653 NMR	0,32
Synperonic C₁₃-C₁₅ Fettalkohol EO 20:1	0,2
Verdicker	0,175
Dequest:	0,1
Farbstoff Royalblau	0,004
KKM 446	0,06
Milchsäure/Lactat-Pufferlösung	0,0625
Entmineralisiertes Wasser	Rest auf 100

Formulierung D	(% nominell)
Esterquat-90%:	7,8
Parfüm: Douscent 653 NMR	0,32
Synperonic C₁₃-C₁₅ Fettalkohol EO 20:1	0,2
Verdicker	0,15
Dequest:	0,1
Farbstoff Royalblau	0,004
KKM 446	0,06
Milchsäure/Lactat-Pufferlösung	0,0625
Entmineralisiertes Wasser	Rest auf 100

Formulierung E	(% nominell)
Esterquat-90%:	3,6
Parfüm: Larian M	0,2
Synperonic C₁₃-C₁₅ Fettalkohol EO 20:1	0,1
Verdicker	0,14
Dequest:	0,1
Farbstoff Royalblau	0,004
KKM 446	0,06
Milchsäure/Lactat-Pufferlösung	0,0625
Entmineralisiertes Wasser	Rest auf 100

Die Ergebnisse der Formulierungen A bis E sind jeweils in den 9a bis 9e abgebildet. Unabhängig von der Formulierungszusammensetzung, d. h. dem Wirkstoffniveau (Esterquat und Fettalkohol) ist die Quellkinetik des SNF-Polymers schneller als bei dem BP-Polymer. Die Endviskosität wird bei SNF direkt nach der Herstellung erreicht, während bei BP eine Verzögerung erforderlich ist.
BEISPIEL VIII
In diesem Beispiel wurde Formulierung A verwendet. Die Mischgeräte und das Emulgatorniveau wurden wie folgt variiert:
VIIIa: hohe Scherung (Mischventil + Zentrifugalpumpe), 0,2% SA20 Emulgator
VIIIb: niedrige Scherung (Mischventil), 0,2% SA20 Emulgator
VIIIc: niedrige Scherung (Mischventil), 0,3% SA20 Emulgator
Die Ergebnisse sind in 10a–c gezeigt. Wie bei den Chargenverfahren war die Quellkinetik des erfindungsgemäßen Produkts erheblich schneller als bei dem Produkt auf Basis des BP-Verdickungsmittels. Es war bei SNF keine Verzögerung notwendig, um die Endviskosität zu erhalten, während bei dem BP-Polymer 30 Minuten bis zu einer Stunde erforderlich waren. Die SNF-Quellkinetiken schienen zudem von dem Scherungsniveau und dem Emulgatorniveau unabhängig zu sein.
BEISPIEL IX
Formulierung A wurde auf Stabilität getestet. Die Formulierung mit dem BP-Polymer zeigte nach 6 Wochen Alterung deutliche Instabilitätszeichen, während die Formulierung mit SNF-Polymer bei allen Alterungstemperaturen eine fast perfekte Stabilität hatte: 4°C, RT, 35°C und 43°C. Mit deutlichen Instabilitätszeichen sind gemeint: Erscheinen eines dunklen Rings und möglicherweise geronnener Anteile oder Anzeichen eines beginnenden Ausflockungsphänomens. Siehe in dieser Hinsicht 11.
BEISPIEL X
In diesem Beispiel wurde die Stabilität gegenüber Elektrolyten untersucht. In einigen Textilweichmacherformulierungen ist Salzzusatz erforderlich, um die Endviskosität des fertigen Produkts einzustellen. Vom Herstellerstandpunkt aus ist die Elektrolytempfindlichkeit von Textilweichmachern für den Spülgang daher von großem Interesse. Es ist in dieser Hinsicht gezeigt worden, dass Textilweichmacherzusammensetzungen mit SNF-Polymeren erheblich weniger empfindlich gegenüber Elektrolyten sind als jene mit BP-Polymer. Dies ist auf Basis von Formulierung D mit 0,01 bis 0,3 Gew.-% CaCl₂ gut illustriert worden. Der Elektrolyt wurde dem fertigen Produkt nachträglich zugegeben.
Nach sechs Wochen Alterung hatte die mit SNF verdickte Zusammensetzung eine sehr gute Stabilität, während in der Zusammensetzung, die das BP-Polymer enthielt, starke Instabilitäten beobachtet wurden. Die Instabilitäten sind durch die Anwesen heit von mehreren Ringen und dünnen Gerinnseln bei RT, 35°C und 4°C gekennzeichnet. Bei 43°C erfolgte Phasentrennung.
BEISPIEL XI
In dem vorliegenden Beispiel wurde die Stabilität gegenüber Scherung untersucht. Die Formulierungen mit SNF-Polymer waren weniger scherungsempfindlich als jene mit BP-Polymer.
Die Empfindlichkeit von Textilweichmachern, die mit SNF- und BP-Polymeren verdickt waren, gegenüber Scherung wurde mit Formulierung A untersucht. Die Formulierungen wurden mit einem Chargenverfahren im Pilotmaßstab hergestellt. SNF- und BP-Polymere wurden in 0,23 Gew.-% zugegeben.
Die Formulierungen wurden nach der Herstellung hoher Scherung unter Verwendung einer Zentrifugalpumpe (3 bar) ausgesetzt. Dann wurde die Stabilität nach Alterung verglichen.
Nach 12 Wochen Alterung zeigte die BP enthaltende Zusammensetzung Instabilitäten als Ring- und geronnener Aspekt bei allen Alterungstemperaturen, während die SNF enthaltenden Zusammensetzungen unabhängig von der Temperatur perfekt stabil waren.

Claims

Textilweichmacherzusammensetzung, die (a) 0,01 bis 35 Gew.-% kationischen Weichmacher, (b) mindestens 0,001 Gew.-% wasserlösliches, vernetztes kationisches Polymer, das abgeleitet ist von der Polymerisatiion von 5 bis 100 mol.-% kationischem Vinyl-Additionsmonomer, 0 bis 95 mol.-% Acrylamid und 70 bis 300 ppm difunktionalem Vinyl-Additionsmonomer-Vernetzungsmittel, und (c) Parfüm umfasst.
Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das kationische Polymer abgeleitet ist von der Polymerisation unter Verwendung von 75 bis 200 ppm des Vernetzungsmittels.
Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 3, wobei das kationische Polymer abgeleitet ist von der Polymerisation unter Verwendung von 80 bis 150 ppm des Vernetzungsmittels.
Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das kationische Polymer ein vernetztes kationisches Vinyl-Polymer ist.
Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das Polymer ein quartäres Ammoniumsalz von Acrylat oder Methacrylat umfasst.
Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 5, wobei das Polymer ein quartäres Ammoniumsalz von Dimethylaminoethylmethacrylat umfasst.
Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der kationische Weichmacher ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Esterquats, Imidazoliniumquats, Difettdiamidammoniummethylsulfat und Ditalgdimethylammoniumchlorid.
Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 7, wobei der kationische Weichmacher ein Esterquat ist.
Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 8, wobei der Esterquat eine biologisch abbaubare Fettester-quartäre Ammoniumverbindung mit der Formel
ist, wobei R₄ eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellt, R₂ und R₃ (CH₂)_s-R₅ darstellen, wobei R₅ eine Alkoxycarbonylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyl, (C₁-C₄)-Alkylsubstituiertes Phenyl, OH oder H ist, R₁ (CH₂)_tR₆ darstellt, wobei R₆ Benzyl, Phenyl, (C₁-C₄)-Alkylsubstituiertes Phenyl, OH oder H darstellt, q, s und t jeweils unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 3 darstellen und X^– ein mit Weichmacher verträgliches Anion ist.
Textilweichmacherzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–6, wobei der kationische Weichmacher eine biologisch abbaubare Fettester-quartäre Ammoniumverbindung mit der Formel
umfasst, wobei R₁ C₁-C₄-Alkyl ist, R₂ und R₃ β-C₈-C₂₂-Acyloxyethyl oder β-Hydroxyethyl sind, R₄ eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, q eine Zahl von 1 bis 3 ist und X^– ein mit Weichmacher verträgliches Anion ist, und die ferner (d) mindestens 0,001% Chelatverbindung umfasst, die in der Lage ist, Metallionen zu chelatisieren, und die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Aminocarbonsäureverbindungen, Organoaminophosphonsäureverbindungen und Mischungen davon.
Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 10, wobei die Chelatverbindung eine Aminocarbonsäureverbindung umfasst.
Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 10, wobei die Chelatverbindung eine Organoaminophosphonsäureverbindung umfasst.
Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das wasserlösliche vernetzte kationische Polymer von der Polymerisation von etwa 80 mol.-% Trimethylammonioethylmethacrylat, etwa 20 mol.-% Acrylamid und 70 bis 300 ppm Methylenbisacrylamid abgeleitet ist.
Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das wasserlösliche vernetzte kationische Polymer eine Endotherme bei etwa 94,46°C (Wasser), eine Endotherme bei etwa 240,73°C und eine Exotherme bei etwa 404,18°C (Zersetzung) besitzt, bestimmt durch Dynamische Differenzkalorimetrie (DSC).