NO332440B1 - Toymyknerblanding - Google Patents
Toymyknerblanding Download PDFInfo
- Publication number
- NO332440B1 NO332440B1 NO20110720A NO20110720A NO332440B1 NO 332440 B1 NO332440 B1 NO 332440B1 NO 20110720 A NO20110720 A NO 20110720A NO 20110720 A NO20110720 A NO 20110720A NO 332440 B1 NO332440 B1 NO 332440B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- fabric softener
- polymer
- cationic
- mixture according
- cross
- Prior art date
Links
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 title claims description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 106
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 94
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 25
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 25
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 17
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 6
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 claims description 6
- PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropiophenone Chemical compound CC(N)C(=O)C1=CC=CC=C1 PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000002752 cationic softener Substances 0.000 claims description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- IPTLKMXBROVJJF-UHFFFAOYSA-N azanium;methyl sulfate Chemical compound N.COS(O)(=O)=O IPTLKMXBROVJJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims 2
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 claims 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 42
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 14
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 9
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 9
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004064 cosurfactant Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- UQXXXASXLPAXEE-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylmethanamine;methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)C.COC(=O)C(C)=C UQXXXASXLPAXEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWAPMFBHEQZLGK-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)-2-methylidenepentanamide Chemical compound CN(C)CCCC(=C)C(N)=O ZWAPMFBHEQZLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLCAEMBIQVZWIF-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-2-methylhex-2-enamide Chemical compound CN(C)CCCC=C(C)C(N)=O FLCAEMBIQVZWIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004667 Diesterquat Substances 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000012886 linear function Methods 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004853 microextraction Methods 0.000 description 1
- WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCN(C)CC=C WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
- C11D3/0015—Softening compositions liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/364—Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Teknisk område for oppfinnelsen
Den foreliggende oppfinnelse angår tøymyknerblandinger, og spesielt tøymyknerblandinger for skyllesyklusen, som omfatter minst én tøymykner og minst ett fortykningsmiddel for vannbaserte blandinger. Mer spesifikt inneholder Disse tøymykner-blandinger inneholder også minst en parfyme.
Bakgrunn for oppfinnelsen
For de fleste flytende vaskemidler for hjemmebruk og flytende tøymykner-blandinger er det konvensjonelt anvendt surfaktantingredienser med fortykkende egenskaper eller det er tilsatt salter for å oppnå ønsket reologi. Det siste tiår har det imidlertid vært et økende behov for formuleringer som ved værelsesbetingelser er fysisk og reologisk stabile i minst en måned eller så. Slike formuleringer inneholder generelt spesifikke fortykningsmidler i mengder som leder til de ønskede viskositeter og som gir hensiktsmessige stabiliteter.
I EP 494554 Al beskrives tverrbundne kationiske polymerer og anvendelse av disse som fortykningsmidler i tøymyknere. Polymerene er akrylamidbaserte kopolymerer, og ved fremstillingen av disse benyttes et tverrbindingsmiddel i en mengde på mellom 50 og 100 ppm. Det nevnes ikke frigjøring av parfyme eller at den kationiske polymeren bidrar til forbedring av dette.
I WO 99/06455 beskrives tverrbundne kationiske homopolymerer og anvendelse av disse som fortykningsmidler. Polymerene tverrbindes med et tverrbindingsmiddel i en mengde mellom 50 og 600 ppm. De tverrbundne polymerene har god lagringsstabilitet. Heller ikke her nevnes frigjøring av parfyme eller at den kationiske polymeren bidrar til forbedring av dette.
I WO 90/12862 (BP Chemicals Ltd.) beskrives vannbaserte tøykondisjoner-ingsformuleringer som omfatter en vanndispergerbar, kationisk mykner og som fortykningsmiddel en tverrbundet, kationisk polymer som kan fremstilles av en vannløse-lig, kationisk, etylenisk umettet monomer eller monomerblanding, som er tverrbundet med 5 til 45 ppm av et tverrbindingsmiddel som omfatter polyetyleniske funksjoner. Nærmere bestemt blir disse kationiske polymerer dannet av monoetylenisk umettet monomer som enten er en vannløselig, kationisk monomer eller er en kationisk monomerblanding som kan bestå av kun kationiske monomerer eller kan bestå av en blanding av kationiske og ikke-ioniske monomerer, i nærvær av et tverrbindingsmiddel. Polymere fortykningsmidler som er i henhold til denne kjente teknikk, blir det henvist til i beskrivelsen og eksemplene for sammenligningsformål, vanligvis henvist til som "BP-polymer".
Den foretrukne mengde tverrbindingsmiddel anvendt i polymerisasjonen, sies å bli valgt på en slik måte at den ioniske gjenvinning når en topp eller et platå, og den er fortrinnsvis mellom 10 og 25 ppm.
Et kommersielt produkt dekket av nevnte WO 90/12862 er en tverrbundet, kationisk kopolymer med ca. 20% akrylamid og ca. 80% trimetylammoniumetylmetakrylatsalt tverrbundet med 5-45 ppm metylen-bis-akrylamid (MBA). Den tverrbundne polymeren tilføres i væskeform som en invers emulsjon i mineralolje. I den foreliggende beskrivelse henvises det til denne som "BP-polymer".
IEP-A-0 799 887 beskrives flytende tøymyknerblandinger som sies å ha utmerket viskositet og fasestabilitet, samt mykgjørende virkning. Disse blandinger omfatter: (a) 0,01-10 vekt% av en tøymyknerkomponent, (b) minst 0,001% av et fortykningsmiddel valgt blant (i) assosiative polymerer som har en hydrofil ryggrad og som har minst to hydrofobe grupper pr. molekyl knyttet til den hydrofile ryggrad, (ii) de tverrbundne, kationiske polymerer beskrevet i ovennevnte WO 90/12862, tverrbundet med 5-45 ppm av et tverrbindingsmiddel som har polyetyleniske funksjoner, og (iii) blandinger av (i) og (ii), og (c) en komponent med evne til å sekvestrere metallioner.
I Research Disclosure side 136, nr. 429116, januar 2000, har SNF Floerger beskrevet kationiske, polymere fortykningsmidler som er anvendelige i tøymyknere. De beskrevne fortykningsmidler er forgrenede og/eller tverrbundne, kationiske polymerer dannet av monoetylenisk umettede monomerer som enten er vannløselige, kationiske monomerer eller blandinger av kationiske monomerer som kan bestå av kationiske monomerer alene eller kan omfatte en blanding med 50-100% kationisk monomer eller blanding av slike og 0-50% ikke-ioniske monomerer, i nærvær av et tverrbindingsmiddel i en mengde på 60 til 3 000 ppm og et kjedeoverføringsmiddel i en mengde på mellom 10 og 2 000 ppm. De kationiske monomerer er valgt blant dimetylaminopropylmetakrylamid, dimetylaminopropylakrylamid, diallylamin, metyldiallylamin, dialkylaminoalkylakrylat og -metakrylat, dialkylaminoalkylakrylamid eller -metakrylamid, derivater av de forannevnte monomerer eller kvaternære eller sure salter derav. Egnede ikke-ioniske monomerer er valgt blant akrylamid, metakrylamid, N-alkylakrylamid, N-vinylpyrrolidon, vinylacetat, vinylalkohol, akrylatestere, allylalkohol og derivater derav. Tverrbindingsmidlene er metylen-bis-akrylamid og alle dietylenisk umettede forbindelser.
US-A-4 806 345 angår preparater for personlig pleie, som har et fortykningsmiddel og en tverrbundet, kationisk vinyladdisjonspolymer. Preparatene for personlig pleie innbefatter vann, minst ett kosmetisk aktivt middel og et slikt fortykningsmiddel som fortrinnsvis fremstilles ved polymerisasjon av en kationisk vinyladdisjonsmonomer, akrylamid og 50-500 ppm difunksjonell vinyladdisjonsmonomer for tverrbindingsformål. Foretrukne utførelsesformer beskrevet i US-A-4 806 345 skiller seg fra de foretrukne produkter ifølge WO 90/12862 bare ved at det anvendes mer (av det samme) tverrbindingsmiddel ved polymerisasjonsreaksjonen.
Mål med oppfinnelsen
Det er et første mål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe tøymyknerblandinger som er mer stabile enn tøymyknerblandingene beskrevet i WO 90/12862 og EP-A-0 799 887.
Et andre mål er å utvikle tøymyknerblandinger som er lettere og hurtigere å fremstille.
Et tredje mål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe tøymyknerblandinger som er mindre følsomme for forskjeller i vannets hardhet, selv uten at det er nødvendig å anvende et ko-mykningsmiddel, slik at én og samme kommersielle blanding kan markedsføres i hele verden.
Det er et ytterligere mål å komme frem til tøykondisjoneringsblandinger med en duft som beholdes lenger. I tøyvaskprodukter, så som tøymyknere, gjør parfyme-tilsetningene at de blir mer estetisk tiltalende for konsumentene. Foruten inntrykket på kjøpstidspunktet, så er det et annet mål å anvende parfymetilsetninger som gir behandlet tøy en behagelig og langvarig duft. Imidlertid er mengden overført parfyme marginal fordi mye av den går tapt med avløpsvannet under vaskingen. Så snart parfymen er avsatt på overflaten av tøyet, er det behov for kontrollert frigjøring av parfymen over lang tid. Således er det behov for å påføre parfymen på tøyet mer effektivt slik at den kan bli frigjort over en lengre tidsperiode.
Andre mål og fordeler med blandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse vil fremgå av den detaljerte beskrivelse nedenfor.
Sammenfatning av oppfinnelsen
I henhold til den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes tøymykner-blandinger som er basert på anvendelse av en vannløselig, tverrbundet, kationisk vinylpolymer som er tverrbundet med et tverrbindingsmiddel som omfatter fra ca. 70 til 300 ppm av en difunksjonell vinyladdisjonsmonomer som tverrbindingsmiddel.
Med oppfinnelsen tilveiebringes en tøymyknerblanding som er kjennetegnet ved at den omfatter:
(a) fra 0,01 vekt% til 35 vekt% av en kationisk mykner,
(b) minst 0,001 vekt% av en vannløselig, tverrbundet, kationisk polymer som er fremstilt ved polymerisasjon av 5-100 mol% av en kationisk vinyladdisjonsmonomer, fra 0 til 95 mol% akrylamid og fra 70 til 300 ppm av en difunksjonell vinyladdisjonsmonomer som tverrbindingsmiddel, og
(c) en parfyme.
En foretrukket kationisk mykner er et esterkvat som har følgende strukturformel:
hvor R4 representerer en alifatisk hydrokarbongruppe som har fra 8 til 22 karbonatomer, R2 og R3 representerer (CH2VR5hvor R5representerer en alkoksykarbonylgruppe som har fra 8 til 22 karbonatomer, benzyl, fenyl, (Ci-C4)-alkylsubstituert fenyl, OH eller H, Ri representerer (CH2)tR6 hvor R$ representerer benzyl, fenyl, (Ci-C4)-alkylsubstituert fenyl, OH eller H, hver q, s og t representerer uavhengig av hverandre et helt tall fra 1 til 3, og X" er et myknerkompatibelt anion.
Betegnelsen "parfyme", eller "duftstoff', anvendt her, henviser til luktende materialer som er i stand til å gi tøy en behagelig duft, og som inkluderer konvensjonelle materialer som er vanlig anvendt i detergentblandinger for å motvirke vond lukt i slike blandinger og/eller gi disse en behagelig duft. Parfymene er fortrinnsvis i flytende tilstand ved romtemperatur, selv om faste parfymer også er anvendelige. Innbefattet blant parfymene tatt i betraktning for anvendelse her, er materialer som aldehyder, ketoner, estere og lignende, som konvensjonelt benyttes for å gi flytende og granulerte detergentblandinger en behagelig duft. Naturlig forekommende planteoljer og dyreoljer er også vanlig anvendt som parfymekomponenter. Parfymene som er anvendelige for den foreliggende oppfinnelse, kan følgelig ha forholdsvis enkle sammensetninger eller de kan omfatte komplekse blandinger av naturlige og syntetiske, kjemiske komponenter, som alle er ment å gi en behagelig lukt eller duft når de er påført på tekstiler. Parfymene anvendt i detergentblandinger, er generelt valgt for å oppfylle normale krav til lukt, stabilitet, pris og kommersiell tilgjengelighet. Betegnelsen "duftstoff blir ofte anvendt her for å betegne selve parfymen, snarere enn aromaen parfymen avgir.
En annen tøymyknerblanding ifølge oppfinnelsen omfatter en bionedbrytbar fettsyreester-kvaternær ammoniumforbindelse som har formelen:
hvor R.! er CrC4-alkyl,
R2og R3er p-C8-C22-acyloksyetyl eller p-hydroksyetyl,
R4er en alifatisk hydrokarbongruppe som har fra 8 til 22 karbonatomer,
q er et helt tall fra 1 til 3, og
X" er et myknerkompatibelt anion,
og hvor tøymyknerblandingen også omfatter
(c) minst 0,001% av en chelateringsforbindelse med evne til å chelatere metallioner og som er valgt blant aminokarboksylsyreforbindelser, organoaminofosfonsyreforbindelser og blandinger derav.
Den foreliggende oppfinnelse er basert på flere observasjoner angående anvendelse av den ovenfor beskrevne tverrbundne, kationiske polymer i tøymykner-blandinger: (1) den signifikant forbedrede parfymeavsetning på tøy som forekommer ved anvendelse av den ovenfor beskrevne tøymyknerblanding som inneholder den forannevnte tverrbundne, kationiske polymer og en parfyme, sammenlignet med anvendelse av en identisk mykgjørende blanding, men som ikke inneholder den kationiske polymer, og (2) den signifikant forbedrede stabilitet hos en tøymyknerblanding beskrevet over, som inneholder den definerte esterkvatmykner og den definerte tverrbundne, kationiske polymer i nærvær av en chelateringsforbindelse, sammenlignet med en identisk mykgjørerblanding med chelateringsforbindelse som inneholder et tverrbundet, kationisk, polymert fortykningsmiddel ifølge kjent teknikk og som er forskjellig fra det som er beskrevet her.
Nærmere beskrivelse av oppfinnelsen
Den fortykkende polymer anvendt i blandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse, er en tverrbundet, kationisk vinylpolymer som er tverrbundet med et tverrbindingsmiddel som er en difunksjonell vinyladdisjonsmonomer, i en konsentrasjon fra 70 til 300 ppm, fortrinnsvis fra ca. 75 til 200 ppm, og mest foretrukket fra ca. 80 til 150 ppm. Disse polymerer er nærmere beskrevet i US-A-4 806 345 og den ovenfor angitte "Research Disclosure".
Generelt fremstilles slike polymerer som vann-i-olje-emulsjoner hvor de tverrbundne polymerer er dispergert i mineralolje som kan inneholde surfaktanter. Under den avsluttende fremstilling av produktet vil emulsjonene invertere i kontakt med vann og den vannløselige polymer vil svelle.
Det mest foretrukne fortykningsmiddel anvendt i den foreliggende oppfinnelse, er en tverrbundet kopolymer av et kvaternært ammoniumakrylat eller
-metakrylat kombinert med en akrylamid-komonomer.
Sammenlignet med et motsvarende fortykningsmiddel (samme forhold mellom de samme komonomerer, samme tverrbindingsmiddel) som fremstilles ved å anvende 5-45 ppm tverrbindingsmiddel under polymerisasjonen, vil fortykningsmidlet anvendt ved den foreliggende oppfinnelse, medføre - under de samme betingelser - et ferdig produkt som har forlenget fysisk stabilitet (ingen separering, begrenset viskositets-endring) og som dispergerer bedre i vann. Nærmere bestemt er det funnet at fortykningsmidlet basert på 5-45 ppm tverrbindingsmiddel, vil være ustabilt ved lang tids lagring selv med varierende fremgangsmåte og sammensetning av formuleringen. Disse problemer blir i det minste delvis løst ved å anvende mengden tverrbindingsmiddel ifølge den foreliggende oppfinnelse. Sammenlignet med blandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse, er det funnet at blandingene som inneholder kopolymerer tverrbundet med 5-45 ppm tverrbindingsmiddel, vil være mer følsomme for skjærpåkjenning og de vil være ustabile i nærvær av høye konsentrasjoner med elektrolytt.
Fortykningsmidlet som anvendesved den foreliggende oppfinnelse gir tøymyknerblandinger som viser langtidsstabilitet ved lagring og som tillater tilstedeværelse av forholdsvis høye konsentrasjoner med elektrolytter uten at dette påvirker blandingens stabilitet. Dessuten vil tøymyknerblandingene forbli stabile når de utsettes for skjærpåkjenning.
Chelateringsforbindelsene som anvendes er i stand til å chelatere metallioner, og de er til stede i en konsentrasjon på minst 0,001 vekt% av tøymyknerblandingen, fortrinnsvis fra ca. 0,001 vekt% (10 ppm) til 0,5 vekt%, og mer foretrukket fra ca. 0,005 vekt% til 0,25 vekt%. Chelateringsforbindelsene, som er sure av natur, kan være til stede enten i syreform eller som et kompleks/salt med et egnet mot-kation, så som et alkali-eller jordalkalimetallion, ammoniumion eller substituert ammoniumion, eller enhver blanding av disse.
Chelateringsforbindelsene velges blant aminokarboksylsyreforbindelser og organoaminofosfonsyreforbindelser, og blandinger av disse. Egnede aminokarboksylsyreforbindelser innbefatter: etylendiamintetraeddiksyre (EDTA), N-hydroksyetylen-diamintrieddiksyre, nitriltrieddiksyre (NTA) og dietylentriaminpentaeddiksyre (DEPTA).
Egnede organoaminofosfonsyreforbindelser innbefatter: etylendiamintetra-kis(metylenfosfonsyre), l-hydroksyetan-l,l-difosfonsyre (HEDP) og aminotri(metylen-fosfonsyre).
Myknerformuleringene med det angitte fortykningsmidlet, er i tillegg mindre trådete enn lignende formuleringer med fortykningsmidlet beskrevet i WO 90/12862.
Videre er det også produksjonsfordeler knyttet til fortykningsmidlet oppnådd ved en polymerisasjonsreaksjon hvor det anvendes 70-300 ppm, fortrinnsvis 75-200 ppm, mest foretrukket 80-150 ppm tverrbindingsmiddel. Produksjonsfordelene innebærer at myknerblandingens struktur blir dannet mye hurtigere og at myknerformuleringens viskositeten blir utviklet umiddelbart etter fremstillingen. I tillegg vil myknerblandingene dispergere lettere i vann.
Anvendelse av fortykningsmidlet oppnådd ved en polymerisasjonsreaksjon hvor det anvendes 70-250 ppm, og fortrinnsvis 80-150 ppm tverrbindingsmiddel, medfører en svært verdifull produksjonsfordel fordi tiden som kreves til polymerens strukturdannelse er mye kortere enn med det polymere fortykningsmiddel som er basert på 5-45 ppm tverrbindingsmiddel. Dette representerer også en ytterligere fordel for konsumenten fordi mykgjøreren blir lettere å helle, og det kreves mindre fysisk energi for å dispergere det ferdige produkt i vann når det anvendes ved vasking for hånd.
Mer detaljert vil de polymere fortykningsmidler anvendt i tøymykner-blandingen ifølge den foreliggende oppfinnelse, ha hurtigere svellekinetikk i vann (3 minutter i stedet for 15 minutter for polymere fortykningsmidler beskrevet i BP's WO 90/12862), samt i vannbaserte tøymyknerblandinger (0 minutter etter fremstilling i stedet for 30-60 minutter for BP-produktet). Dette forbedrer kvaliteten på produksjonen og produserte produkter.
Svellekinetikkene er dessuten uavhengig av tøymyknerblandingen (aktivitetsnivå, emulgatornivå) og av prosessbetingelsene (utstyr, skjærpåkjenning).
Videre får en tøymyknerblanding ifølge den foreliggende oppfinnelse totalt forbedrede egenskaper sammenlignet med en tilsvarende blanding som inneholder BP-polymeren. Nærmere bestemt oppnås en høyere total fasestabilitet ved aldring, følsom-heten for elektrolytter er lavere, følsomheten for skjærpåkjenning er lavere, og det ferdige produkt dispergerer bedre i vann.
Som et svært viktig aspekt er det funnet at tøymyknerblandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse forbedrer avsetningen av duftstoffer på tøyet signifikant, spesielt under betingelser med hardt vann (vaskebetingelser i Europa). I lys av dette skal det bemerkes at de foreliggende oppfinnere nylig har funnet at under vaskebetingelsene i USA (relativt lite hardt vann) vil det polymere fortykningsmiddel beskrevet i WO 90/12862, forbedre avsetningen av duftstoff, men blandingen som inneholder dette fortykningsmiddel vil ikke virke godt med hensyn til å avlevere duftstoff under vaskebetingelsene i Europa (høyere hardhet på vannet).
Foretrukne utførelsesformer
I blandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan det anvendes forskjellige typer myknere av kategorien kationiske surfaktanter. I tillegg kan det være til stede andre konvensjonelle bestanddeler for tøymyknerblandinger og tøykondisjonerings-blandinger, så som leirer, silikoner, fettalkoholer, fettestere og så videre.
Foretrukne kationiske myknere er esterkvater, imidazoliniumkvater, difettsyre-diamidammoniummetylsulfat og ditalg-dimetylammoniumklorid. Egnede kationiske myknere er beskrevet i US-A-5 939 377, US-A-6 020 304, US-A-4 830 771, US-A-5 501 806 og US-A-4 767 547.
Den mest foretrukne mykner for vår oppfinnelse er den som er fremstilt ved å omsette to mol fettsyremetylester med ett mol trietanolamin, fulgt av kvaternisering med dimetylsulfat (ytterligere detaljer angående denne fremstillingsmetode er beskrevet i US-A-3 915 867). Reaksjonsproduktene er materialer som inneholder 50% diesterkvat (a), 20% monoester (b) og 30% triester (c):
I den foreliggende beskrivelse blir den ovennevnte reaksjonsproduktblanding med trietanolaminesterkvat ganske enkelt ofte kalt esterkvat. Det er kommersielt tilgjengelig fra f.eks. Kao Corp. som "Tetranyl AT1-75".
I myknersystemer med esterkvat blir det ved fortynning i skyllevæsken dannet to typer partikler, en hydrofob, multilamellær vesikkel og en mer hydrofil, enkeltlags micelle. Begge disse partikler virker som bærere for duftstoffet eller parfymen. Vesiklene har en tendens til å bli avsatt på tøyet, mens micellene har en tendens til å forbli i skyllevannet og forsvinner derfor i avløpet med dette. Det er funnet at ved å tilsette en vannsvellbar polymer, så som "BP Polymer 7050", et polymert fortykningsmiddel innen rammen for WO 90/12862, eller en hvilken som helst annen vannskyllbar polymer, vil det skje en forskyvning i likevekten og medføre at det er mer rikelig med større og mer stabile vesikler og færre miceller og frie monomerer i skyllevæsken, hvilket resulterer i en bedre avsetning av duftstoffet på tøystrukturen.
Kationiske, polymere fortykningsmidler er vannløselige, og dersom molekylvekten er høy nok, kan de fortykke vandige blandinger.
Hvordan graden av tverrbinding påvirker de reologiske egenskaper hos det ferdige produkt, er et vanskelig spørsmål. Uten å ville være bundet til noen teori, skal følgende bemerkes.
Uten noe tverrbindingsmiddel vil fortykningskapasiteten hos denne type polymer avhenge av vekselvirkningene polymer-vann, temperatur, konsentrasjon og molekylvekt.
For en gitt molekylvekt vil viskositeten i en vannløsning øke med polymer-konsentrasjonen. Ved lave konsentrasjoner øker viskositeten lineært med konsentrasjonen. I tilfellet med gunstige polymer-vann-interaksj oner observeres et positivt avvik fra lineariteten, dette er relatert til den andre virialkoeffisient. Ved en gitt konsentrasjon betegnet C<*>, hopper viskositeten til svært høye verdier, og det observeres en signifikant elastisk komponent. Denne elastisitet skyldes at polymerkj edene filtrer seg i hverandre, og dette begynner å overlappe i oppløsningen.
C<*>er en funksjon av molekylvekten. Girasjonsradien for en polymerspiral øker med en potens av molekylvekten på mellom 0,5 (i et dårlig løsningsmiddel (under 0-betingelser)) og 0,8 (i et svært godt løsningsmiddel) (Florys teori). Dette betyr at volumet av polymerspiralen øker hurtigere enn molekylvekten. Resultatet blir at den ovennevnte konsentrasjon hvor kjedene overlapper (C<*>), avtar med økende molekylvekt.
C<*>påvirkes av tverrbindingsnivået på en ikke-lineær måte. Virkningen av lav tverrbindingskonsentrasjon er hovedsakelig kjedeforlengelse. Dette er tilfellet når det er opp til ett tverrbundet molekyl pr. polymerkjede. I et slikt tilfelle vil virkningen av å øke konsentrasjonen av tverrbindinger være det samme som å øke molekylvekten, slik at en høyere tverrbindingsmengde vil resultere i en mer effektiv fortykning. Imidlertid vil høyere konsentrasjoner til slutt lede til en begrensning i svellingen på grunn av en reduksjon i den gjennomsnittlige avstand mellom tverrbindingspunktene.
Det polymere fortykningsmiddel som foretrekkes ved den foreliggende oppfinnelse, har en tverrbindingskonsentrasjon fra 80 til 150 ppm i polymerisasjonsreaksjonen. Med denne verdi, som er betydelig høyere enn for fortykningsmidlet beskrevet i WO 90/12862, oppnås et ferdig produkt som er signifikant mer stabilt ved aldring og mer robust enn et tilsvarende produkt fremstilt med et polymert fortykningsmiddel innen rammen for WO 90/12862, BP-produktet.
En annen forskjell er at tøymyknerblandingen ifølge oppfinnelsen er mindre trådete enn BP-produktet. At det er mindre trådete er en stor fordel for forbrukeren fordi jo mindre trådethet, jo mindre sjanse for lekkasjesøl. Trådethet kan uttrykkes med den første normalspenningsdifferanse målt i et reologiforsøk med konstant skjærpåkjenning. En vannløsning som omfatter det polymere fortykningsmiddel anvendt ved den foreliggende oppfinnelse, har lavere normalspenningsdifferanse enn blandingen som inneholder BP-polymeren under de samme betingelser. Dette er på linje med den observerte lavere trådethet i det ferdige produkt. I lys av dette henvises til figur 1 hvor trådetheten er plottet inn som funksjon av skjærhastigheten for BP-polymeren og for polymeren i tøymykner-blandingen ifølge den foreliggende oppfinnelse (SNF-polymer).
En annen fordel med det polymere fortykningsmiddel anvendt ved den foreliggende oppfinnelse, er mye høyere ionegjenvinning, som er ca. 45-60%, sammenlignet med ca. 15-30% for BP-polymeren. (Ionisk gjenvinning måles ved å sammenligne tilgjengelige kationiske ladninger før og etter at den vandige polymer-løsning er utsatt for høy skjærpåkjenning. Høy ionisk gjenvinning betyr flere kationiske ladninger som ikke er lett tilgjengelige. Denne egenskap kan forklare hvorfor SNF-polymeren har bedre motstand mot elektrolytter.
Med betraktninger på molekylnivå kan lavere normalkrefter og høyere ionisk gjenvinning forklares med den høyere grad av forgreninger hos det polymere fortykningsmiddel anvendt ved den foreliggende oppfinnelse. De kationiske ladninger lokalisert nær forgreningene, har en mindre grad av frihet og er følgelig mindre tilgjengelige. Økt forgrening kan også forklare hvorfor det ferdige produkt har bedre fysisk stabilitet (selv med lav elektrolyttfylling).
På figur 2 illustreres den fordelaktige virkning av parfyme eller duftstoff, som beskrevet over og nærmere beskrevet i eksempel III, ved å sammenligne tre myknerblandinger: den første (kontroll) uten noe polymer, den andre som inneholder en BP-polymer, og den tredje som inneholder det polymere fortykningsmiddel anvendt ved den foreliggende oppfinnelse (SNF-polymer). Som angitt i eksempel 3, vil innvirkningen av parfyme for en tøymyknerblanding ifølge den foreliggende oppfinnelse være 26% høyere enn for det samme produkt formulert med BP-polymer.
Under fremstillingen av tøymykneren ifølge den foreliggende oppfinnelse vil dispersj onene med det polymere fortykningsmiddel dispergere lettere enn med BP's polymere fortykningsmiddel, som illustrert på figur 3, og strukturen vil nå likevekts-verdien mye hurtigere. Dette innebærer en svært verdifull fordel ved fremstillingen fordi den tid som kreves inntil polymeren danner strukturen, vil være mye kortere enn BP-polymeren.
Den foreliggende oppfinnelse skal nå forklares nærmere på basis av de følgende eksempler. I eksemplene er prosenter basert på vekt, så sant annet ikke er angitt.
Eksempel 1
I dette eksempel er det forsøkt å vise forskjellene mellom et polymert fortykningsmiddel innen rammen for WO 90/12862 (BP 7050, BP-polymer) og et polymert fortykningsmiddel anvendt ved den foreliggende oppfinnelse (SNF DP/EP 2037B ex SNF, Frankrike, SNF-polymer). Begge polymerer er tverrbundne, kationiske kopolymerer med ca. 20% akrylamid og ca. 80% trimetylammoniumetylmetakrylatsalt. Forskjellen er mengden tverrbindingsmiddel (MBA).
Fremstilling av prøve: Begge polymerer ble ekstrahert ved å omrøre 1 g polymer i 2 g etylacetat, fulgt av sentrifugering. Pelleten ble deretter på nytt suspendert i aceton, omrørt og igjen sentrifugert. Polymerpelleten ble så overført til en liten flaske og vasket 3 ganger med aceton, og hver gang fikk polymeren bunnfelle og aceton ble dekantert av. Hver polymer ble så tørket under nitrogen for å fjerne alt aceton.
Polymerene ble så undersøkt med differensiell skanningkromatografi. Kurvene er vist på figur 4 (BP-polymer) og figur 5 (SNF-polymer).
BP-polymeren viste endoterme topper ved 124,16 °C (vann) og 238,41 °C (smelting), og en eksoterm topp ved 405,93 °C (dekomponering). For begge grafer viser Y-aksen varmestrømmen (W/g, watt/gram).
SNF-polymeren viste endoterme topper ved 94,46 °C (vann) og 240,73 °C (smelting) og en eksoterm topp ved 404,18 °C (dekomponering).
Den eneste signifikante forskjell som ble observert mellom de to polymerer, var starten på den endoterme topp for vann. Dette indikerer at BP-polymeren holder bedre på vann enn SNF-polymeren som viser mindre tett bundet eller fritt vann.
Eksempel 2: Dispersionshastighet for ekstraherte polymerer
Dette eksempel ble utført for å bestemme om en høyere dispersjonshastighet for SNF-polymeren skyldes tilstedeværelse av kosurfaktant eller skyldes at polymeren er forskjellig fra BP-polymeren.
Utførelse: Hver polymer ble suspendert i heksan for å danne like og jevne partikkelstørrelser i en 10% løsning. 1 ml av denne suspensjon ble overført til et prøveglass som inneholdt 10 ml vann. For å blande innholdet ble prøveglassene snudd opp ned 3 ganger og gelhastigheten observert.
Resultater: SNF-polymeren var fullstendig gelet etter snuingen. BP-polymeren viste fortsatt store polymerklumper. Prøven fikk stå over natten, og gelen ble tatt vare på om morgenen.
Dataene viser at SNF-polymeren dispergerte lettere enn BP-polymeren i fravær av kosurfaktant. Dette viser at det er en iboende forskjell mellom de to polymerer når man ser bort fra tilstedeværelse eller type kosurfaktant eller olje.
Eksempel 3
Det ble fremstilt tre blandinger som beskrevet nedenfor. Det var forskjell på disse med hensyn til det polymere fortykningsmiddel: den første (sammenligning) inneholdt ingen polymer, den andre inneholdt PB 7050, og den tredje inneholdt SNF-polymer. Resepten er gitt i følgende tabell:
Analysedata: Analyse av avsatt duftstoff på tøy ble utført med SPME (fast fase, mikroekstraksjon) GC/MS. Resultatene er vist på figur 2. Figur 2 viser at med 100 ppm hardt vann vil mykgjørerblandingen med SNF-polymer avsette signifikant mer duftstoff (73% økning) på tøy overflaten (tørr) enn sammenligningsprøven som ikke inneholdt noe polymer. Figur 2 viser også at når SNF-polymeren er til stede, så resulterer dette i en signifikant større avsetning av parfyme på tøy overflaten ved 100 ppm og 500 ppm hardt vann sammenlignet med avsetning av parfyme fra den samme mykgjørerblanding, men med BP-polymeren i stedet for SNF-polymeren. Når den SNF-polymerbaserte blanding ble anvendt, var parfymeinntrykket 26% høyere ved 500 ppm hardhet enn med blandingen formulert med BP-polymeren.
Eksempel 4
I dette eksempel ble svellekinetikken for BP- og SNF-polymerene sammenlignet. Når en tverrbundet polymer anbringes i et egnet løsningsmiddel, vil den suge opp løsningsmidlet og svelle i en grad som bestemmes av polymertypen og løsnings-midlet. Med svelling menes polymerens evne til å fortykke løsningsmidlet, om det nå er vann eller en tøymyknerblanding.
Deionisert (DI) vann ble fortykket med 0,5% (% aktive stoffer i emulsjon) av BP 7050 og SNF-polymer. Polymeren i emulsjonsform ble hurtig tilsatt til DI-vann ved hjelp av en sprøyte. Blandehastigheten var fast innstilt på 250 rpm, og dispersjonstiden var 3 minutter. Svellekinetikken ble så fulgt ved å anvende et Brookfield RVT-vikosimeter (10 rpm, spindel nr. 2). Resultatene er vist på figur 6.
Som vist på figur 6, ble den endelige viskositet (24H) for DI-vann fortykket med SNF-polymer oppnådd umiddelbart etter tillaging, mens det med BP tok 15 minutter.
Eksempel 5
I dette eksempel er det vist innvirkningen av mengde tverrbinder.
Hvilken innvirkning tverrbinderkonsentrasjonen har på svellekinetikken i en 0,5% SNF-dispersjon i vann, ble bestemt. For dette formål ble det testet fire konsentrasjoner med tverrbinder, nemlig 30, 80, 150 og 200 ppm. Resultatene er vist på figur 7. Det er tydelig at jo høyere konsentrasjonen av tverrbinder er, jo høyere vil viskositeten i den resulterende gel være. Viskositetsøkningen er imidlertid ikke en lineær funksjon av tverrbinderkonsentrasjonen. Svellekinetikken er uavhengig av tverrbinder-konsentrasj onen.
Eksempel 6
I dette eksempel vises svellekinetikkene for tøymyknerblandinger.
Svellekinetikken for SNF- og BP-polymerer tilsatt til regulære tøymyknere, ble studert ved å anvende den europeiske resept 5EQ som modell:
Utførelse: 20 1 sats, turbin med fire flate blader, blanding ved 500 rpm, av én del vann (60 °C), parfyme i AI, fortykningsmiddel til slutt (30 °C), 15 min blanding. Resultatet er vist på figur 8.
Slik det fremgår av figur 8, ble den endelige viskositet i tøymykneren for skyllesyklusen fortykket med SNF-polymeren oppnådd umiddelbart etter tillagningen, mens det med BP-polymeren tok 1-2 timer. Effektiv fortykning med SNF-polymeren synes å være optimal i området 80-150 ppm tverrbinder. Viskositeten avtar utenfor dette området.
Eksempel 7
Eksemplet foran ble gjentatt, men det ble nå anvendt kontinuerlig og sats vis utstyr i pilotskala. I den satsvise prosess ble svellekinetikken for SNF- og BP-polymerer undersøkt med 5 referanseresepter:
Resultatene med resepter A-E er gjengitt på figurer 9a-9e. Uansett reseptens sammensetning, dvs. konsentrasjonen av aktive stoffer (esterkvat og fettalkohol), var svellekinetikken for SNF-polymeren større enn for BP-polymeren. Med SNF ble den endelige viskositet oppnådd umiddelbart etter tillagning, mens det med BP var nødvendig med en viss tid.
Eksempel 8
Resept A ble anvendt i dette eksempel. Blandeinnretningene og emulgatorkonsentrasjonen ble variert som følger: 8a: høy skjærvirkning (blandeventil + sentrifugalpumpe), 0,2% med SA20 emulgator 8b: lav skjærvirkning (blandeventil), 0,2% med SA20 emulgator
8c: lav skjærvirkning (blandeventil), 0,3% med SA20 emulgator
Resultatene er vist på figurer 10a-c. Akkurat som for de satsvise prosesser, var svellekinetikken for produktet ifølge oppfinnelsen betydelig hurtigere enn for produktet basert på BP-fortykningsmidlet. Ingen ventetid var nødvendig for å oppnå den endelige viskositet med SNF, mens det med BP-polymeren var nødvendig med fra 30 minutter og opp til 1 time. Dessuten synes svellekinetikkene for SNF å være uavhengig av nivået på skjærvirkningen og emulgatorkonsentrasjonen.
Eksempel 9
Resept A ble testet med hensyn til stabilitet. Resepten med BP-polymeren viste tydelige tegn på ustabilitet etter 6 ukers aldring, mens resepten med SNF-polymeren hadde en nesten perfekt stabilitet ved alle aldringstemperaturer: 4 °C, romtemperatur, 35 °C og 43 °C. Med tydelige tegn på ustabilitet menes: tilsynekomst av en mørk ring, og mulig sammenløpning eller tegn på begynnende flokkuleringsfenomener. Med hensyn til dette, se figur 11.
Eksempel 10
I dette eksempel ble stabiliteten overfor elektrolytter undersøkt. I noen tøymyknerformuleringer er det nødvendig å tilsette salt for å justere viskositeten til slutt i det ferdige produkt. Fra et tilvirkningssynspunkt er derfor følsomheten hos tøymyknere for skyllesyklusen overfor elektrolytter av stor interesse. I lys av dette er det blitt vist at tøymyknerblandinger med SNF-polymerer er signifikant mindre følsomme for elektrolytter enn tøymyknerblandinger med BP-polymer. Dette er blitt illustrert på grunnlag av resept D med 0,01-0,03 vekt% CaCl2. Elektrolytten ble etter-tilsatt i det ferdige produkt.
Etter seks ukers aldring hadde den SNF-fortykkede blanding svært god stabilitet, mens blandingen som inneholdt BP-polymeren, viste store ustabiliteter. Ustabilitetene er kjennetegnet ved at det er til stede mange ringer og tynne sammenløp-ninger ved romtemperatur, 35 °C og 4 °C. Ved 43 °C forekom faseseparering.
Eksempel 11
I dette eksempel ble stabiliteten ved skjærpåkjenning testet. Reseptene med SNF-polymer var mindre følsomme for skjærpåvirkning enn reseptene med BP-polymer.
Følsomheten for skjærpåvirkning hos tøymyknere fortynnet med SNF- og BP-polymerer ble undersøkt ved å benytte resept A. Blandingene ble fremstilt ved å benytte en satsvis prosess i pilotskala. Det til tilsatt 0,23 vekt% av SNF- og BP-polymerene.
Etter tillagning ble blandingene utsatt for høy skjærpåvirkning ved å anvende en sentrifugalpumpe (3 bar). Deretter ble stabiliteten ved aldring sammenlignet.
Etter 12 ukers aldring viste den BP-holdige blanding ustabiliteter i form av ringer og sammenløpninger ved alle aldringstemperaturer, mens de SNF-holdige blandinger var perfekt stabile uansett temperatur.
Claims (14)
1. Tøymyknerblanding,
karakterisert vedat den omfatter: (a) fra 0,01 vekt% til 35 vekt% av en kationisk mykner, (b) minst 0,001 vekt% av en vannløselig, tverrbundet, kationisk polymer som er fremstilt ved polymerisasjon av 5-100 mol% kationisk vinyladdisjonsmonomer og 0-95 mol% akrylamid, og fra 70 til 300 ppm av en difunksjonell vinyladdisjonsmonomer som tverrbindingsmiddel, og (c) en parfyme.
2. Tøymyknerblanding ifølge krav 1, hvor den kationiske polymer er fremstilt ved polymerisasjonen ved å anvende 75-200 ppm av tverrbindingsmidlet.
3. Tøymyknerblanding ifølge krav 2, hvor den kationiske polymer er fremstilt ved polymerisasjonen ved å anvende 80-150 ppm av tverrbindingsmidlet.
4. Tøymyknerblanding ifølge krav 1, hvor den kationiske polymer er en tverrbundet, kationisk vinylpolymer.
5. Tøymyknerblanding ifølge krav 4, hvor polymeren omfatter et kvaternært ammoniumsalt av et akrylat eller metakrylat.
6. Tøymyknerblanding ifølge krav 5, hvor polymeren omfatter et kvaternært ammoniumsalt av dimetylaminoetylmetakrylat.
7. Tøymyknerblanding ifølge krav 1, hvor den kationiske mykner er valgt blant esterkvater, imidazoliniumkvater, difettsyre-diamidammoniummetylsulfat og ditalg-dimetylammoniumklorid.
8. Tøymyknerblanding ifølge krav 7, hvor den kationiske mykner er et esterkvat.
9. Tøymyknerblanding ifølge krav 8, hvor esterkvatet er en bionedbrytbar fettsyreester-kvaternær ammoniumforbindelse som har formelen:
hvor R4 representerer en alifatisk hydrokarbongruppe som har fra 8 til 22 karbonatomer, R2 og R3 representerer (CH2)S-R5hvor R5representerer en alkoksykarbonylgruppe som har fra 8 til 22 karbonatomer, benzyl, fenyl, (Ci-C4)-alkylsubstituert fenyl, OH eller H; Ri representerer (CH2)tR6 hvor R$ representerer benzyl, fenyl, (Ci-C4)-alkylsubstituert fenyl, OH eller H; hver q, s og t representerer uavhengig av hverandre et helt tall fra 1 til 3, og X" er et myknerkompatibelt anion.
10. Tøymyknerblanding ifølge krav 1-6, hvor den kationiske mykner omfatter en bionedbrytbar fettsyreester - kvaternær ammoniumforbindelse som har formelen:
hvor Ri er Ci-C4-alkyl,
R2og R3er p-C8-C22-acyloksyetyl eller p-hydroksyetyl,
R4er en alifatisk hydrokarbongruppe som har fra 8 til 22 karbonatomer, q er et helt tall fra 1 til 3, og
X" er et myknerkompatibelt anion,
og hvor den også omfatter (d) minst 0,001 % av en chelateringsforbindelse med evne til å chelatere metallioner og som er valgt blant aminokarboksylsyreforbindelser, organoaminofosfonsyreforbindelser og blandinger derav.
11. Tøymyknerblanding ifølge krav 10, hvor chelateringsforbindelsen omfatter en aminokarboksylsyreforbindelse.
12. Tøymyknerblanding ifølge krav 10, hvor chelateringsforbindelsen omfatter en organoaminofosfonsyreforbindelse.
13. Tøymyknerblanding ifølge krav 1, hvor den vannløselige, tverrbundne, kationisk polymeren som er fremstilt ved polymerisasjon ca. 80 mol% trimetylaminoetyl-metakrylat og ca. 20 mol% akrylamid, og fra 70 til 300 ppm metylenbisakrylamid .
14. Tøymyknerblanding ifølge krav 1, hvor den vannløselige, tverrbundne, kationisk polymeren har en endoterm ved ca. 94,46 °C (vann), en endoterm ved ca.
240,73 °C, og en eksoterm ved ca. 404,18 °C (nedbrytning), bestemt med differensiel skanningkalometri (DSC).
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US74918300A | 2000-12-27 | 2000-12-27 | |
US10/006,337 US6864223B2 (en) | 2000-12-27 | 2001-12-03 | Thickened fabric conditioners |
PCT/US2001/049007 WO2002057400A2 (en) | 2000-12-27 | 2001-12-19 | Thickened fabric conditioners |
NO20032940A NO331095B1 (no) | 2000-12-27 | 2001-12-19 | Anvendelse av kationisk polymer i toymyknerblanding for okt duftavsetning pa toy |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20110720L NO20110720L (no) | 2003-08-14 |
NO332440B1 true NO332440B1 (no) | 2012-09-17 |
Family
ID=26675502
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20032940A NO331095B1 (no) | 2000-12-27 | 2001-12-19 | Anvendelse av kationisk polymer i toymyknerblanding for okt duftavsetning pa toy |
NO20110720A NO332440B1 (no) | 2000-12-27 | 2001-12-19 | Toymyknerblanding |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20032940A NO331095B1 (no) | 2000-12-27 | 2001-12-19 | Anvendelse av kationisk polymer i toymyknerblanding for okt duftavsetning pa toy |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US6864223B2 (no) |
EP (2) | EP1399533B1 (no) |
CN (1) | CN1246434C (no) |
AR (1) | AR032058A1 (no) |
AT (2) | ATE386098T1 (no) |
AU (1) | AU2002245153B2 (no) |
CA (1) | CA2433328C (no) |
DE (2) | DE60128594T2 (no) |
DK (2) | DK1607469T3 (no) |
EG (1) | EG23072A (no) |
HK (2) | HK1064701A1 (no) |
IL (1) | IL156635A (no) |
MX (2) | MX245105B (no) |
MY (1) | MY139931A (no) |
NO (2) | NO331095B1 (no) |
PA (1) | PA8536101A1 (no) |
PE (1) | PE20020813A1 (no) |
PL (2) | PL205844B1 (no) |
RU (1) | RU2268917C2 (no) |
UY (1) | UY27104A1 (no) |
WO (1) | WO2002057400A2 (no) |
ZA (1) | ZA200305122B (no) |
Families Citing this family (125)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6864223B2 (en) * | 2000-12-27 | 2005-03-08 | Colgate-Palmolive Company | Thickened fabric conditioners |
WO2003102043A1 (en) | 2002-06-04 | 2003-12-11 | Ciba Specialty Chemicals Holdings Inc. | Aqueous polymer formulations |
US8592361B2 (en) | 2002-11-25 | 2013-11-26 | Colgate-Palmolive Company | Functional fragrance precursor |
CN100558869C (zh) * | 2002-11-29 | 2009-11-11 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 含有均聚-和/或共聚物的织物柔软剂组合物 |
WO2004061066A1 (en) * | 2002-12-16 | 2004-07-22 | Colgate-Palmolive Company | Concentrated fabric softener compositions containing rheology modifiers to maintain stability and flowability upon dilution |
US6949500B2 (en) * | 2002-12-16 | 2005-09-27 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softener compositions containing a mixture of cationic polymers as rheology modifiers |
JP2005105508A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-04-21 | Rohm & Haas Co | 水性組成物のレオロジーを制御するためのポリマー及び方法 |
US7304026B2 (en) * | 2004-04-15 | 2007-12-04 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
US7211556B2 (en) * | 2004-04-15 | 2007-05-01 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
DE602006011877D1 (de) | 2005-04-18 | 2010-03-11 | Procter & Gamble | Verdünnte textilpflegemittel mit verdickern und textilpflegemittel zur verwendung in gegenwart anionischer einschleppungen |
US20060252669A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-09 | Marija Heibel | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
US20070131892A1 (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-14 | Valenti Dominick J | Stain repellant and release fabric conditioner |
US7655609B2 (en) * | 2005-12-12 | 2010-02-02 | Milliken & Company | Soil release agent |
US20070130694A1 (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-14 | Michaels Emily W | Textile surface modification composition |
WO2007084729A2 (en) * | 2006-01-23 | 2007-07-26 | The Procter & Gamble Company | Laundry care compositions with thiazolium dye |
JP2009524723A (ja) | 2006-02-28 | 2009-07-02 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 有益剤含有送達粒子 |
US20070199157A1 (en) * | 2006-02-28 | 2007-08-30 | Eduardo Torres | Fabric conditioner enhancing agent and emulsion and dispersant stabilizer |
US7405187B2 (en) | 2006-06-01 | 2008-07-29 | The Procter & Gamble Company | Concentrated perfume compositions |
GB0611486D0 (en) * | 2006-06-09 | 2006-07-19 | Unilever Plc | Fabric softener composition |
US20080031961A1 (en) * | 2006-08-01 | 2008-02-07 | Philip Andrew Cunningham | Benefit agent containing delivery particle |
US20080177089A1 (en) | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Eugene Steven Sadlowski | Novel whitening agents for cellulosic substrates |
GB2446166B (en) * | 2007-01-29 | 2010-05-12 | Teraview Ltd | A pharmaceutical analysis method and apparatus |
US8470762B2 (en) * | 2007-05-31 | 2013-06-25 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softening compositions comprising polymeric materials |
US8080513B2 (en) * | 2008-01-11 | 2011-12-20 | The Procter & Gamble Company | Method of shipping and preparing laundry actives |
MX2011002152A (es) | 2008-08-28 | 2011-03-29 | Procter & Gamble | Composiciones y metodos para suministrar un beneficio. |
BRPI0923923B1 (pt) | 2009-01-06 | 2019-02-05 | Unilever Nv | composição condicionadora de tecidos, processo para preparação da composição, uso da composição,e , uso de um copolímero catiônico |
CA2675704C (en) * | 2009-08-18 | 2010-05-25 | The Procter & Gamble Company | A method of making a fabric softening composition using a dynamic orifice with a valve in different positions |
WO2011020652A1 (en) | 2009-08-20 | 2011-02-24 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric conditioners |
WO2011123730A1 (en) | 2010-04-01 | 2011-10-06 | The Procter & Gamble Company | Process for coating cationic polymers on microcapsules |
CA2794844C (en) * | 2010-04-01 | 2015-06-30 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising copolymers |
US9993793B2 (en) | 2010-04-28 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles |
US9186642B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-11-17 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
EP2571941A2 (en) | 2010-05-18 | 2013-03-27 | Milliken & Company | Optical brighteners and compositions comprising the same |
JP5698348B2 (ja) | 2010-05-18 | 2015-04-08 | ミリケン・アンド・カンパニーMilliken & Company | 蛍光増白剤およびそれを含む組成物 |
FR2960548B1 (fr) | 2010-05-27 | 2014-02-14 | Snf Sas | Agent epaississant contenant un polymere cationique et composition assouplissante contenant ledit agent epaississant, en particulier pour le textile |
SG184549A1 (en) | 2010-05-28 | 2012-11-29 | Colgate Palmolive Co | Fatty acid chain saturation in alkanol amine based esterquat |
US8476216B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-07-02 | Milliken & Company | Colored speckles having delayed release properties |
US8470760B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-06-25 | Milliken 7 Company | Colored speckles for use in granular detergents |
US20120101018A1 (en) | 2010-10-22 | 2012-04-26 | Gregory Scot Miracle | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
BR112013009452A2 (pt) | 2010-10-22 | 2017-06-06 | Unilever Nv | composição de tratamento de tecido adicionada ao enxague líquido e uso de um agente anticongelante |
CN103154220B (zh) | 2010-10-22 | 2015-11-25 | 荷兰联合利华有限公司 | 与洗衣产品有关的改进 |
JP6129740B2 (ja) | 2010-10-22 | 2017-05-17 | ミリケン・アンド・カンパニーMilliken & Company | 青味剤用ビス−アゾ着色剤 |
WO2012054058A1 (en) | 2010-10-22 | 2012-04-26 | The Procter & Gamble Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
WO2012064325A1 (en) | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Colgate-Palmolive Company | Fabric conditioners containing soil releasing polymer |
WO2011017719A2 (en) | 2010-11-12 | 2011-02-10 | Milliken & Company | Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same |
US8715368B2 (en) | 2010-11-12 | 2014-05-06 | The Procter & Gamble Company | Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same |
WO2011011799A2 (en) | 2010-11-12 | 2011-01-27 | The Procter & Gamble Company | Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same |
ES2547418T3 (es) | 2010-12-03 | 2015-10-06 | Unilever N.V. | Acondicionadores de tejidos |
EP2646532A1 (en) | 2010-12-03 | 2013-10-09 | Unilever PLC | Fabric conditioners |
EP2646536B1 (en) | 2010-12-03 | 2015-01-07 | Unilever PLC | Fabric conditioners |
CN107858218A (zh) | 2011-02-25 | 2018-03-30 | 美利肯公司 | 胶囊及包含其的组合物 |
WO2012135411A1 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising front-end stability agents |
CN103458858B (zh) | 2011-04-07 | 2016-04-27 | 宝洁公司 | 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的洗发剂组合物 |
JP2014510140A (ja) | 2011-04-07 | 2014-04-24 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ポリアクリレートマイクロカプセルの付着が増大したコンディショナー組成物 |
CN103458859A (zh) | 2011-04-07 | 2013-12-18 | 宝洁公司 | 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的个人清洁组合物 |
US9163146B2 (en) | 2011-06-03 | 2015-10-20 | Milliken & Company | Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same |
MX2014002275A (es) | 2011-08-26 | 2014-04-10 | Colgate Palmolive Co | Composicion para reduccion de arrugas en las telas. |
US9758927B2 (en) | 2011-09-01 | 2017-09-12 | Colgate-Palmolive Company | Method for ease of ironing |
WO2013032479A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Colgate-Palmolive Company | Method for providing fast dry to fabric |
WO2013032480A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Colgate-Palmolive Company | Method for ease of ironing |
WO2013029904A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric conditioners |
WO2013032481A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Colgate-Palmolive Company | Method for increased fragrance release during ironing |
JP5972977B2 (ja) | 2011-09-13 | 2016-08-17 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 流体布地増強組成物 |
EP2838982B9 (en) | 2012-04-17 | 2017-06-14 | Unilever PLC | Improvements relating to fabric conditioners |
US9796952B2 (en) | 2012-09-25 | 2017-10-24 | The Procter & Gamble Company | Laundry care compositions with thiazolium dye |
BR112015013278A2 (pt) | 2012-12-11 | 2017-07-11 | Colgate Palmolive Co | composição condicionadora de tecidos |
AU2012396826B2 (en) | 2012-12-11 | 2015-10-29 | Colgate-Palmolive Company | Esterquat composition having high triesterquat content |
EP2931857B1 (en) * | 2012-12-11 | 2017-08-16 | Colgate-Palmolive Company | Esterquat composition having high triesterquat content |
CA2892604C (en) | 2012-12-21 | 2020-05-05 | Colgate-Palmolive Company | Fabric conditioner containing an amine functional silicone |
BR112015014664B1 (pt) | 2012-12-21 | 2021-02-23 | Colgate-Palmolive Company | condicionador de tecido |
EP2757146B1 (en) | 2013-01-22 | 2018-01-03 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions comprising microcapsules, primary or secondary amines, and formaldehyde scavengers |
BR112015022249A2 (pt) | 2013-03-11 | 2017-07-18 | Colgate Palmolive Co | amaciante de tecido |
DE102013208599A1 (de) * | 2013-05-10 | 2014-11-13 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kombinationsprodukt mit verbessertem Ausfließverhalten |
US10266792B2 (en) * | 2014-07-23 | 2019-04-23 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
MX2017000978A (es) | 2014-07-23 | 2017-04-27 | Procter & Gamble | Composiciones de tratamiento para el cuidado de las telas y el hogar. |
US20160024427A1 (en) * | 2014-07-23 | 2016-01-28 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
US20160024431A1 (en) | 2014-07-23 | 2016-01-28 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
US10519402B2 (en) * | 2014-07-23 | 2019-12-31 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
US10538719B2 (en) * | 2014-07-23 | 2020-01-21 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
EP3172302B1 (en) | 2014-07-23 | 2019-01-16 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care treatment compositions |
CA2952985C (en) | 2014-07-23 | 2020-04-28 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care treatment compositions |
BR112017009580A2 (pt) | 2014-11-06 | 2017-12-26 | Procter & Gamble | artigos absorventes que compreendem laminados voltados para a peça de vestuário |
EP3034595B1 (en) | 2014-12-15 | 2018-12-05 | S.P.C.M. Sa | Cationic polymer thickeners |
WO2016105333A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | Colgate-Palmolive Company | Unit dose fabric softener |
US9976035B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-05-22 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
US10155868B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-12-18 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
US10597614B2 (en) | 2015-10-13 | 2020-03-24 | The Procter & Gamble Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
US9902923B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-02-27 | The Procter & Gamble Company | Polyglycerol dye whitening agents for cellulosic substrates |
US9777250B2 (en) | 2015-10-13 | 2017-10-03 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
US9745544B2 (en) | 2015-10-13 | 2017-08-29 | The Procter & Gamble Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
CN108368456B (zh) | 2015-12-15 | 2021-01-26 | 荷兰联合利华有限公司 | 织物调理组合物 |
US10308900B2 (en) | 2015-12-22 | 2019-06-04 | Milliken & Company | Occult particles for use in granular laundry care compositions |
MX2018009118A (es) | 2016-01-25 | 2018-09-10 | Basf Se | Un polimero cationico con una distribucion por lo menos bimodal de sus pesos moleculares. |
MX2018009117A (es) | 2016-01-25 | 2018-11-09 | Basf Se | Un proceso para obtener un polimero cationico con una distribucion por lo menos bimodal de sus pesos moleculares. |
EP3408365A1 (en) | 2016-01-25 | 2018-12-05 | The Procter and Gamble Company | Treatment compositions |
WO2017132099A1 (en) | 2016-01-25 | 2017-08-03 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
US9719056B1 (en) | 2016-01-29 | 2017-08-01 | The Procter & Gamble Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
US20180142188A1 (en) * | 2016-11-18 | 2018-05-24 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions having polymers and fabric softening actives and methods for providing a benefit |
WO2018093758A1 (en) | 2016-11-18 | 2018-05-24 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions and methods for providing a benefit |
US10870816B2 (en) * | 2016-11-18 | 2020-12-22 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions having low calculated cationic charge density polymers and fabric softening actives and methods for providing a benefit |
EP4056158B1 (en) | 2017-02-16 | 2024-03-06 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with substrates having repeating patterns of apertures comprising a plurality of repeat units |
CA3063453A1 (en) | 2017-07-10 | 2019-01-17 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition |
WO2019016334A1 (en) | 2017-07-21 | 2019-01-24 | Basf Se | PROCESS FOR OBTAINING A POLYMER BASED ON ANIONIC OR NON-IONIC MONOMERS HAVING AT LEAST BIMODAL MOLECULAR WEIGHT DISTRIBUTION |
WO2019016336A1 (en) | 2017-07-21 | 2019-01-24 | Basf Se | POLYMER BASED ON ANIONIC OR NON-IONIC MONOMERS HAVING AT LEAST BIMODAL DISTRIBUTION OF MOLECULAR WEIGHTS |
US11019939B1 (en) | 2018-04-24 | 2021-06-01 | Regalo International, Llc | Tray with integral mechanism |
US20200123319A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
US20200123475A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
US11732218B2 (en) | 2018-10-18 | 2023-08-22 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
US11466122B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-10-11 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
US11518963B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-12-06 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
US11299591B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-04-12 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
US20200123472A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
EP3677244A3 (en) | 2020-02-04 | 2020-11-18 | Clariant International Ltd | Compositions comprising multilamellar vesicles |
WO2021156213A1 (en) | 2020-02-04 | 2021-08-12 | Clariant International Ltd | Lipid nanoparticles for delayed delivery of fragrance with enhanced water solubility, their preparation and use |
US20210277335A1 (en) | 2020-03-02 | 2021-09-09 | Milliken & Company | Composition Comprising Hueing Agent |
US11718814B2 (en) | 2020-03-02 | 2023-08-08 | Milliken & Company | Composition comprising hueing agent |
US20210269747A1 (en) | 2020-03-02 | 2021-09-02 | Milliken & Company | Composition Comprising Hueing Agent |
WO2021175583A1 (en) | 2020-03-06 | 2021-09-10 | Clariant International Ltd | Lipid nanoparticles comprising a fragrance |
EP3919044A1 (en) | 2020-06-04 | 2021-12-08 | International Flavors & Fragrances Inc. | Composition and method for improving fragrance intensity with isopropyl myristate |
BR112023001303A2 (pt) | 2020-07-31 | 2023-02-14 | Colgate Palmolive Co | Composições de amaciante de tecido |
WO2022115442A1 (en) | 2020-11-25 | 2022-06-02 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softening compositions |
EP4277971A1 (en) | 2021-01-13 | 2023-11-22 | Unilever IP Holdings B.V. | Fabric conditioner |
WO2022197295A1 (en) | 2021-03-17 | 2022-09-22 | Milliken & Company | Polymeric colorants with reduced staining |
US20230089534A1 (en) | 2021-09-09 | 2023-03-23 | Milliken & Company | Phenolic compositions for malodor reduction |
EP4154974A1 (en) | 2021-09-23 | 2023-03-29 | International Flavors & Fragrances Inc. | Biodegradable microcapsules |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4806345C1 (en) * | 1985-11-21 | 2001-02-06 | Johnson & Son Inc C | Cross-linked cationic polymers for use in personal care products |
GB8909069D0 (en) * | 1989-04-21 | 1989-06-07 | Bp Chem Int Ltd | Fabric conditioners |
GB8909095D0 (en) * | 1989-04-21 | 1989-06-07 | Allied Colloids Ltd | Thickened aqueous compositions |
FR2671352B1 (fr) * | 1991-01-09 | 1993-04-23 | Hoechst Francaise Ste | Nouveaux copolymeres cationiques, de nouvelles emulsions et leur application. |
DE4313085A1 (de) * | 1993-04-21 | 1994-10-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Stabile wäßrige Dispersionen von quartären Ammoniumverbindungen und Imidazolin-Derivaten |
US5989536A (en) * | 1993-07-03 | 1999-11-23 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing compositions containing alkoxylated ether and cationic ammonium salt for deposition of active agent upon the skin |
US5501806A (en) * | 1993-07-15 | 1996-03-26 | Colgate-Palmolive Co. | Concentrated liquid fabric softening composition |
US5948389A (en) * | 1995-06-07 | 1999-09-07 | El Khoury & Stein, Ltd. | Method of enhancing the analgesic efficacy of locally and topically administered opioids and other local anesthetics |
GB9515805D0 (en) * | 1995-08-02 | 1995-10-04 | Jeyes Group Plc | Compositions |
US6020304A (en) * | 1996-04-01 | 2000-02-01 | The Procter & Gamble Company | Fabric softener compositions |
EP0799887B1 (en) | 1996-04-01 | 2003-06-11 | The Procter & Gamble Company | Fabric softener compositions |
US5867495A (en) * | 1996-11-18 | 1999-02-02 | Mci Communications Corporations | System, method and article of manufacture for communications utilizing calling, plans in a hybrid network |
IT1293509B1 (it) * | 1997-07-30 | 1999-03-01 | 3V Sigma Spa | Addensanti per composizioni acquose acide |
US5939377A (en) * | 1998-07-20 | 1999-08-17 | Colgate-Palmolive Co. | Liquid fabric softening compositions containing a fatty alcohol ethoxylate diurethane polymer as a thickener |
US6510421B1 (en) * | 1998-12-29 | 2003-01-21 | Oracle Corporation | Performing 2-phase commit with presumed prepare |
ATE278755T1 (de) * | 1999-09-02 | 2004-10-15 | Colgate Palmolive Co | Zusammensetzungen zur textilpflege enthaltend polymere polycarboxylate und harnstoff-derivate |
MXPA02003436A (es) * | 1999-10-07 | 2002-08-20 | Amgen Inc | Inhibidores de triazina cinasa. |
US6864223B2 (en) * | 2000-12-27 | 2005-03-08 | Colgate-Palmolive Company | Thickened fabric conditioners |
US6620777B2 (en) * | 2001-06-27 | 2003-09-16 | Colgate-Palmolive Co. | Fabric care composition comprising fabric or skin beneficiating ingredient |
US6949500B2 (en) * | 2002-12-16 | 2005-09-27 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softener compositions containing a mixture of cationic polymers as rheology modifiers |
US7211556B2 (en) * | 2004-04-15 | 2007-05-01 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
-
2001
- 2001-12-03 US US10/006,337 patent/US6864223B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 DK DK05075289T patent/DK1607469T3/da active
- 2001-12-19 CA CA002433328A patent/CA2433328C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 EP EP01993310A patent/EP1399533B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 AU AU2002245153A patent/AU2002245153B2/en not_active Ceased
- 2001-12-19 AT AT05075289T patent/ATE386098T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 NO NO20032940A patent/NO331095B1/no not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 DE DE60128594T patent/DE60128594T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 IL IL156635A patent/IL156635A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 MX MXPA03005895 patent/MX245105B/es active IP Right Grant
- 2001-12-19 RU RU2003123107/04A patent/RU2268917C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 AT AT01993310T patent/ATE362972T1/de active
- 2001-12-19 NO NO20110720A patent/NO332440B1/no not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 DE DE60132832T patent/DE60132832T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 EP EP05075289A patent/EP1607469B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 PL PL365647A patent/PL205844B1/pl unknown
- 2001-12-19 WO PCT/US2001/049007 patent/WO2002057400A2/en active IP Right Grant
- 2001-12-19 DK DK01993310T patent/DK1399533T3/da active
- 2001-12-19 PL PL386012A patent/PL204810B1/pl unknown
- 2001-12-19 CN CNB018228712A patent/CN1246434C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-21 MY MYPI20015817A patent/MY139931A/en unknown
- 2001-12-25 EG EG20011367A patent/EG23072A/xx active
- 2001-12-26 AR ARP010106041A patent/AR032058A1/es unknown
- 2001-12-27 UY UY27104A patent/UY27104A1/es not_active Application Discontinuation
- 2001-12-27 PA PA20018536101A patent/PA8536101A1/es unknown
- 2001-12-27 PE PE2001001307A patent/PE20020813A1/es not_active Application Discontinuation
-
2003
- 2003-06-27 MX MXPA06006725 patent/MX266373B/es unknown
- 2003-07-01 ZA ZA200305122A patent/ZA200305122B/en unknown
- 2003-10-27 US US10/694,196 patent/US20040229769A1/en not_active Abandoned
-
2004
- 2004-08-09 US US10/914,852 patent/US20050009728A1/en not_active Abandoned
- 2004-09-24 HK HK04107390A patent/HK1064701A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-01-03 US US11/325,079 patent/US20070032399A1/en not_active Abandoned
- 2006-05-17 HK HK06105695A patent/HK1083349A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2006-08-16 US US11/464,982 patent/US7585832B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO332440B1 (no) | Toymyknerblanding | |
AU2002245153A1 (en) | Thickened fabric conditioners | |
EP2751247B1 (en) | Method for providing fast dry to fabric | |
AU2011375735B2 (en) | Fabric wrinkle reduction composition | |
AU2003300863A1 (en) | Fabric softener compositions containing a mixture of cationic polymers as rheology modifiers | |
US20130310300A1 (en) | Inverse Dispersion Comprising a Cationic Polymer and a Stabilizing Agent | |
WO2005073358A1 (en) | Aqueous composition comprising oligomeric esterquats | |
EP2852622A1 (en) | Inverse dispersion comprising a cationic polymer and a stabilizing agent | |
US20190376006A1 (en) | Laundry composition | |
EP2931857B1 (en) | Esterquat composition having high triesterquat content | |
EP4277972A1 (en) | Laundry composition | |
WO2004041980A1 (en) | Aqueous composition comprising oligomeric esterquats | |
WO2004041981A1 (en) | Aqueous composition comprising oligomeric esterquats |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |