PL205844B1 - Kompozycja zmiękczająca tkaniny i zastosowanie kopolimeru - Google Patents
Kompozycja zmiękczająca tkaniny i zastosowanie kopolimeruInfo
- Publication number
- PL205844B1 PL205844B1 PL365647A PL36564701A PL205844B1 PL 205844 B1 PL205844 B1 PL 205844B1 PL 365647 A PL365647 A PL 365647A PL 36564701 A PL36564701 A PL 36564701A PL 205844 B1 PL205844 B1 PL 205844B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymer
- cationic
- ppm
- water
- cross
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
- C11D3/0015—Softening compositions liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/364—Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Opis wynalazku
Techniczny zakres wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja zmiękczająca tkaniny oraz zastosowanie kopolimeru do polepszania dostarczania środka zapachowego z kompozycji zmiękczającej tkaniny do zmiękczanej tkaniny.
Tło wynalazku
Zwykle, większość domowych ciekłych detergentów i ciekłych kompozycji do kondycjonowania lub zmiękczania tkanin wykorzystuje zagęszczające właściwości składników surfaktantowych lub dodanych soli dla uzyskania żądanej reologii. Jednakże w ostatniej dekadzie pojawiło się rosnące zapotrzebowanie na preparaty, które są fizycznie i reologicznie trwałe w warunkach otoczenia przez co najmniej miesiąc. Takie preparaty ogólnie zawierają specyficzne zagęszczacze w ilościach prowadzących do żądanych lepkości i dających odpowiednie trwałości.
Publikacja patentowa WO 90/12862 (BP Chemicals Ltd.) ujawnia oparte na wodzie preparaty do kondycjonowania tkanin zawierające dyspergujący w wodzie kationowy środek zmiękczający i jako zagęszczacz sieciowany kationowy polimer, który pochodzi od rozpuszczalnego w wodzie kationowego etylenowo nienasyconego monomeru lub mieszanki monomerów, który jest sieciowany 5 do 45 ppm sieciującego środka zawierającego funkcje polietylenowe. Konkretniej, te kationowe polimery tworzą się z monoetylenowo nienasyconego monomeru, który jest rozpuszczalnym w wodzie kationowym monomerem lub jest mieszanką kationowych monomerów, która może składać się z samych kationowych monomerów lub może składać się z mieszaniny kationowych i niejonowych monomerów w obecności środka sieciującego. Polimeryczne zagęszczacze zgodne z dotychczasowymi publikacjami są wspominane w opisie i przykładach dla celów porównawczych; zwykle są określane jako „polimer BP”.
Korzystna ilość środka sieciującego użytego w polimeryzacji jest, jak stwierdzono, dobierana w taki sposób, aby odzysk jonowy osiągał pik lub plateau i korzystnie wynosi od 10 do 25 ppm.
Handlowy produkt obejmowany wymienioną publikacją patentową WO 90/12862 jest sieciowanym kationowym kopolimerem zawierającym około 20% akrylamidu i około 80% soli trimetyloamonioetylometakrylanowej sieciowanej 5-45 ppm metyleno-bis-akrylamidem (MBA). Sieciowany polimer jest dostarczany w postaci ciekłej jako odwrotna emulsja w oleju mineralnym. Jest on określany w niniejszym opisie jako „polimer BP”.
W europejskim zgł oszeniu patentowym nr EP-A-0 799 887 opisano ciekł e kompozycje do zmiękczania tkanin, które mają wykazywać doskonałą lepkość i stabilność fazową, jak też zdolność zmiękczania, które to kompozycje zawierają: (a) 0,01-10% wagowych środka zmiękczającego tkaniny, (b) co najmniej 0,001% środka zagęszczającego wybranego z grupy (i) asocjacyjnych polimerów mających hydrofilowy rdzeń i co najmniej dwie hydrofobowe grupy na cząsteczkę związane z hydrofilowym rdzeniem, (ii) sieciowanych kationowych polimerów opisanych w powyżej wspomnianej publikacji WO 90/12862, sieciowanych 5-45 ppm środka sieciującego zawierającego funkcje polietylenowe oraz (iii) mieszaniny (i) i (ii), i (c) składnik zdolny do maskowania jonów metali.
W Research Disclosure, str. 136, nr 429116 ze stycznia 2000, SNF Floerger opisuje kationowe polimeryczne zagęszczacze, które są przydatne w środkach zmiękczających tkaniny. Opisane zagęszczacze są rozgałęzionymi i/lub sieciowanymi kationowymi polimerami tworzonymi z monoetylenowo nienasyconych monomerów będących rozpuszczalnymi w wodzie kationowymi monomerami lub mieszankami kationowych monomerów, która może składać się z samych kationowych monomerów lub może zawierać mieszaninę od 50-100% kationowego monomeru lub ich mieszanki i od 0-50% niejonowych monomerów w obecności środka sieciującego w ilości od 60 do 3000 ppm i środka przenoszenia łańcucha w ilości od 10 do 2000 ppm. Kationowe monomery wybiera się z grupy obejmującej dimetyloaminopropylometakrylamid, dimetyloaminopropyloakrylamid, dialliloaminę, metylodialliloaminę, dialkiloaminoalkiloakrylan i metakrylan, dialkiloaminoalkiloakrylamid lub metakrylamid, pochodne wspomnianych wyżej monomerów lub ich soli czwartorzędowych lub kwasów. Odpowiednie niejonowe monomery wybiera się z grupy obejmującej akrylamid, metakrylamid, N-alkiloakrylamid, N-winylopirolidon, octan winylu, alkohol winylowy, estry akrylanowe, alkohol allilowy, oraz ich pochodne. Sieciującymi środkami są metylenobisakrylamid i wszystkie dietylenowo nienasycone związki.
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4806345 opisuje kompozycje do higieny osobistej, które mają jako środek zagęszczający sieciowany kationowy addycyjny polimer winylowy. Kompozycje do higieny osobistej zawierają wodę, co najmniej jeden kosmetycznie czynny środek
PL 205 844 B1 i taki środek zagęszczający, który pochodzi korzystnie z polimeryzacji kationowego addycyjnego winylowego monomeru, akrylamidu, i 50-500 ppm dwufunkcyjnego addycyjnego monomeru winylowego dla celów sieciowania. Korzystne odmiany opisane w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4806345 różnią się tylko od korzystnych produktów z publikacji WO 90/12862 tym, że więcej (tego samego) środka sieciującego stosuje się w reakcji polimeryzacji.
Przedmiot wynalazku
Pierwszym celem niniejszego wynalazku jest opracowanie kompozycji środka do zmiękczania tkanin, które są łatwiejsze i szybsze do wytworzenia.
Drugim celem niniejszego wynalazku są kompozycje środka do zmiękczania tkanin, które są mniej wrażliwe na różnice w twardościach wody, nawet bez konieczności stosowania współzmiękczacza, tak że tę samą handlową kompozycję można by sprzedawać na całym świecie.
Trzecim celem jest opracowanie kompozycji do kondycjonowania tkanin mających lepsze zdolności zatrzymywania środka zapachowego. W produktach pralniczych, takich jak środki zmiękczające tkaniny, dodatki zapachowe powodują, że kompozycje pralnicze są bardziej estetyczne dla użytkowników. Poza samym wrażeniem przy nabywaniu środka, innym celem stosowania dodatków zapachowych jest nadanie miłego i dłużej trwającego zapachu tkaninom nim potraktowanym. Jednakże ilość przenoszonego środka zapachowego jest niewielka, wskutek utraty większości z odpływającym płynem podczas prania. Po odłożeniu środka na powierzchni tkaniny, powstaje potrzeba kontrolowanego uwalniania środka zapachowego przez dłuższy czas. Tak więc istnieje zapotrzebowanie na dostarczanie środka zapachowego na tkaniny skuteczniej, aby mógł być uwalniany przez dłuższy czas.
Inne cele i korzyści z kompozycji według niniejszego wynalazku znajdują się w szczegółowym opisie poniżej.
Streszczenie wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja zmiękczająca tkaniny, zawierająca:
(a) od 0,01% do 35% wagowych kationowego środka zmiękczającego, gdzie kationowym środkiem zmiękczającym jest czwartorzędowy ester, który jest biodegradującym tłuszczowym estrem czwartorzędowego związku amoniowego o wzorze:
+
w którym R4 oznacza alifatyczną grupę węglowodorową mającą od 8 do 22 atomów węgla, R2 i R3 oznaczają (CH2)s-R5, gdzie R5 oznacza grupę alkoksykarbonylową zawierającą od 8 do 22 atomów węgla, benzyl, fenyl, fenyl podstawiony (C1-C4)-alkilem, OH lub H; R1 oznacza (CH2)tR6, gdzie R6 oznacza benzyl, fenyl, fenyl podstawiony (C1-C4)-alkilem, OH lub H; q, s, i t, każda niezależnie, oznaczają liczbę całkowitą od 1 do 3; i X oznacza zgodny ze środkiem zmiękczającym anion;
(b) co najmniej 0,001% wagowych rozpuszczalnego w wodzie sieciowanego kationowego kopolimeru pochodzącego z polimeryzacji kationowego addycyjnego monomeru winylowego i akrylamidu, i od 70 do 300 ppm dwufunkcyjnego addycyjnego monomeru winylowego jako ś rodka sieciują cego;
(c) środek zapachowy; i (d) wodę.
Korzystnie, kopolimer pochodzi z akrylanu czwartorzędowego amoniowego lub metakrylanu w kombinacji z komonomerem akryloamidu.
W kompozycji wedł ug wynalazku korzystnie kationowy polimer pochodzi z polimeryzacji z uż yciem 75 do 200 ppm środka sieciującego, szczególnie korzystnie kationowy polimer pochodzi z polimeryzacji z użyciem 80 do 150 ppm środka sieciującego.
PL 205 844 B1
Korzystnie kationowy polimer jest sieciowanym kationowym polimerem winylowym, korzystniej polimer obejmuje czwartorzędową sól amoniową akrylanu lub metakrylanu, szczególnie korzystnie polimer obejmuje czwartorzędową sól amoniową dimetyloaminoetylometakrylanu.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie rozpuszczalnego w wodzie sieciowanego kationowego kopolimeru pochodzącego z polimeryzacji kationowego addycyjnego monomeru winylowego i akrylamidu, i od 70 do 250 ppm dwufunkcyjnego addycyjnego monomeru winylowego jako środka sieciującego, do polepszania dostarczania środka zapachowego z kompozycji zmiękczającej tkaniny według wynalazku do zmiękczanej tkaniny.
Termin „aromat” lub „środek zapachowy” stosowany w wynalazku odnosi się do wonnych substancji zdolnych do nadawania przyjemnego zapachu tkaninom, i obejmuje konwencjonalne substancje stosowane zwykle w kompozycjach detergentowych dla zapobiegania brzydkiemu zapachowi takich kompozycji i/lub zapewnienia ich przyjemnego zapachu. Środki zapachowe są korzystnie w stanie ciekłym w temperaturze otoczenia, chociaż stałe środki zapachowe są również przydatne. Pośród środków zapachowych przydatnych do stosowania w wynalazku są substancje takie jak aldehydy, ketony, estry i tym podobne, które są zwyczajowo stosowane do nadawania przyjemnego zapachu ciekłym i granulowanym kompozycjom detergentowym. Naturalnie występujące oleje roślinne i zwierzęce są również stosowane zwykle jako składniki środków zapachowych. Odpowiednio, środki zapachowe przydatne w niniejszym wynalazku mogą mieć względnie proste składy lub mogą zawierać złożone mieszaniny naturalnych i syntetycznych składników chemicznych, z których wszystkie mają dawać miły aromat lub zapach przy stosowaniu na tkaninach. Środki zapachowe stosowane w kompozycjach detergentowych ogólnie dobiera się tak, aby spełniały normalne wymagania na zapach, trwałość, cenę i dostępność w handlu. Termin „aromat jest często tutaj stosowany dla oznaczenia samego środka zapachowego, a nie aromatu nadawanego przez taki środek zapachowy.
Niniejszy wynalazek jest oparty na odkryciach towarzyszących stosowaniu powyżej opisanego sieciowanego kationowego polimeru w kompozycjach do zmiękczania tkanin:
znacząco polepszonym dostarczaniu środka zapachowego do tkanin, zachodzącym przy stosowaniu powyżej opisanej kompozycji zmiękczającej tkaniny zawierającej wspomniany sieciowany kationowy polimer i środek zapachowy w porównaniu ze stosowaniem identycznej zmiękczającej kompozycji, lecz w nieobecności tego kationowego polimeru.
Szczegółowy opis wynalazku
Zagęszczający polimer użyty w kompozycjach według niniejszego wynalazku jest sieciowanym kationowym polimerem winylowym, który jest usieciowany z użyciem środka sieciującego, dwufunkcyjnego addycyjnego monomeru winylowego w ilości od 70 do 300 ppm, korzystnie od około 75 do 200 ppm, i najkorzystniej od około 80 do 150 ppm. Te polimery opisano ponadto w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4806345 i powyżej wspomnianym Research Disclosure, które to dokumenty dołącza się niniejszym jako odnośniki.
Ogólnie, takie polimery wytwarza się jako emulsje „woda w oleju”, w których sieciowane polimery są zdyspergowane w oleju mineralnym, który może zawierać surfaktanty. Podczas wytwarzania produktu końcowego, w kontakcie z fazą wodną, emulsja odwraca się, pozwalając na pęcznienie rozpuszczalnego w wodzie polimeru.
Najkorzystniejszym zagęszczaczem do stosowania w niniejszym wynalazku jest sieciowany kopolimer czwartorzędowego amoniowego akrylanu lub metakrylanu w kombinacji z komonomerem akrylamidowym.
W porównaniu z odpowiednim zagęszczaczem (taki sam stosunek tych samych komonomerów; taki sam środek sieciujący) który wytwarza się stosując 5-45 ppm środka sieciującego w polimeryzacji, zagęszczacz wymagany w niniejszym wynalazku dostarcza - w podobnych warunkach - końcowy produkt, który ma przedłużoną fizyczną trwałość (brak separacji, ograniczona zmiana lepkości), i który dysperguje lepiej w wodzie. Konkretniej stwierdzono, że zagęszczacz oparty na 5-45 ppm środka sieciującego wykazuje niestabilności przy długotrwałym przechowywaniu przy różnych procesach i składach, które to problemy co najmniej częściowo pokonuje się stosując ilość środka sieciującego wymaganą w niniejszym wynalazku. Ponadto, w porównaniu z kompozycjami według niniejszego wynalazku, kompozycje zawierając kopolimer sieciowany 5-45 ppm środka sieciującego okazały się bardziej wrażliwe na ścinanie i nietrwałe w obecności dużych ilości elektrolitu.
Zagęszczacz wymagany według niniejszego wynalazku daje kompozycje do zmiękczania tkanin wykazujące długotrwałą stabilność przy przechowywaniu i pozwala na obecność względnie dużych
PL 205 844 B1 ilości elektrolitów bez wpływania na trwałość kompozycji. Ponadto kompozycje do zmiękczania tkanin pozostają stabilne, gdy poddaje się je ścinaniu.
Kompozycje środka zmiękczającego z zagęszczaczem według niniejszego wynalazku są ponadto mniej ciągnące się niż podobne kompozycje, w których jest obecny zagęszczacz jak opisano w publikacji WO 90/12862.
Ponadto pojawiają się również korzyści przy wytwarzaniu związane z zagęszczaczem otrzymanym w reakcji polimeryzacji z użyciem 70-300 ppm, korzystnie 75-200 ppm, najkorzystniej 80-150 ppm środka sieciującego, które obejmują znacznie szybsze tworzenie struktury kompozycji środka zmiękczającego; pojawianie się lepkości kompozycji środka zmiękczającego według wynalazku natychmiast po wytworzeniu. Ponadto zmiękczające kompozycje dyspergują łatwiej w wodzie.
Zastosowanie zagęszczacza otrzymanego w reakcji polimeryzacji z użyciem 70-250 ppm, i korzystnie 80-150 ppm środka sieciującego, zapewnia ważną korzyść przy wytwarzaniu, ponieważ czas wymagany do zbudowania struktury polimeru jest znacznie krótszy niż przy polimerycznym zagęszczaczu opartym na 5-45 ppm środka sieciującego. Oznacza to również dodatkowe korzyści dla klienta, ponieważ polepsza łatwość nalewania środka zmiękczającego, lecz również fizyczną energię konieczną do zdyspergowania końcowego produktu w wodzie podczas prania ręcznego.
Konkretniej, polimeryczne zagęszczacze użyte według niniejszego wynalazku mają lepszą kinetykę pęcznienia w wodzie (3 minuty zamiast 15 minut dla polimerycznych zagęszczaczy opisanych w publikacji patentowej BP WO 90/12862), jak też w opartej na wodzie kompozycji zmię kczają cej tkaniny (0 minut po wytworzeniu zamiast 30 do 60 minut dla produktu BP) polepszając kontrolę jakości procesu wytwarzania i produktów.
Kinetyka pęcznienia jest ponadto niezależna od kompozycji zmiękczającej tkaniny (poziom środków czynnych, poziom emulgatora) i od warunków procesu (sprzęt, ścinanie).
Ponadto uzyskuje się korzyści w ogólnym działaniu dla kompozycji zmiękczającej tkaniny według niniejszego wynalazku w porównaniu z podobną kompozycją obejmującą polimer BP. Dokładniej, otrzymuje się wyższą ogólną trwałość faz przy starzeniu; występuje niższa wrażliwość na elektrolity; występuje niższa wrażliwość na ścinanie; i występuje wyższa dyspersyjność końcowego produktu w wodzie.
W bardzo waż nym aspekcie niniejszego wynalazku stwierdzono, ż e kompozycje wedł ug niniejszego wynalazku znacząco polepszają odkładanie środka zapachowego na tkaninach, zwłaszcza w twardej wodzie (warunki prania w Europie). W świetle tego należy zauważyć, że wynalazcy stwierdzili ostatnio, że w warunkach prania w Stanach Zjednoczonych Ameryki (względnie niska twardość wody) polimeryczny zagęszczacz opisany w publikacji WO 90/12862 polepsza dostarczanie środka zapachowego; jednak kompozycja zawierająca ten zagęszczacz nie zachowuje się dobrze przy dostarczaniu środka zapachowego w warunkach prania w Europie (wyższe twardości wody).
Korzystne odmiany
W kompozycjach według niniejszego wynalazku można stosować różne typy środków zmiękczających. Środki zmiękczające mogą być kategorii kationowych, niejonowych i anionowych surfaktantów. Ponadto mogą być obecne inne konwencjonalne składniki kompozycji do zmiękczania tkanin i kondycjonowania, takie jak glinki, silikony, tł uszczowe alkohole, tł uszczowe estry itd.
Korzystnie obecne są kationowe środki zmiękczające, a zwłaszcza korzystne są środki zmiękczające takie jak estry czwartorzędowe, czwartorzędowe związki imidazoliniowe, metylosiarczan dwutłuszczowo-diamidoamoniowy, oraz chlorek dwułojowo-dimetyloamoniowy. Odpowiednie kationowe środki zmiękczające opisano w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5939377, 6020304, 4830771, 5501806 i 4767547, wszystkich dołączanych niniejszym jako odnośniki.
Najkorzystniejszym środkiem zmiękczającym w wynalazku jest środek zmiękczający wytwarzany w reakcji dwu moli estru metylowego kwasu tłuszczowego z jednym molem trietanoloaminy, a następnie czwartorzędowanie siarczanem dimetylu (dalsze szczegóły tego wytwarzania ujawniono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3915867). Produktami reakcji są 50% diestru czwartorzędowego (a), 20% monoestru (b) i 30% triestru (c):
PL 205 844 B1
Synteza trietanoloaminowego estru czwartorzędowego;
W niniejszym opisie, powyż sza mieszanina produktów reakcji, zawierają ca trietanoloamonowy ester czwartorzędowy, jest często określana po prostu jako esterquat. Jest on dostępny w handlu, np., z Kao Corp. jako Tetranyl AT1-75™.
W układach środków zmiękczających z estrem czwartorzędowym, po rozcień czeniu w płynie myjącym, tworzą się dwa typy cząstek, hydrofobowe wielowarstewkowe pęcherzyki i bardziej hydrofilowe jednowarstewkowe micele. Oba rodzaje tych cząstek działają jako nośniki aromatu lub środka zapachowego, przy czym pęcherzyki mają skłonność do osiadania na tkaninie, podczas gdy micele mają skłonność do pozostawania w płuczącej wodzie, a więc spływają do ścieków. Wynalazcy niniejszego stwierdzili, że z dodawaniem pęczniejącego w wodzie polimeru, takiego jak polimer BP 7050™, polimerycznego zagęszczacza w zakresu publikacji patentowej WO 90/12 862, lub dowolnego innego pęczniejącego w wodzie polimeru, zachodzi przesunięcie równowagi powodujące występowanie większej ilości większych i bardziej trwałych pęcherzyków, i mniejszej ilości miceli i wolnego monomeru w pł ynie pł uczą cym, co powoduje lepsze dostarczanie ś rodka zapachowego do powierzchni tkaniny.
Kationowe polimeryczne zagęszczacze są rozpuszczalne w wodzie i, jeśli ich masa cząsteczkowa jest dość wysoka, mogą zagęszczać wodne kompozycje.
Na ile stopień sieciowania wpływa na reologiczne właściwości końcowego produktu, jest pytaniem złożonym. Pomimo niechęci do wiązania się z jakąkolwiek teorią należy zauważyć poniższe.
Bez środka sieciującego zdolność zagęszczająca tego typu polimeru zależy od oddziaływań polimer-woda, temperatury, stężenia i masy cząsteczkowej.
Dla danej masy cząsteczkowej lepkość roztworu wodnego wzrasta ze stężeniem polimeru. Przy niskich stężeniach lepkość wzrasta liniowo ze stężeniem. W przypadku korzystnych oddziaływań polimer-woda, zauważa się pozytywne odchylenie od liniowości; jest ono związane z drugim współczynnikiem wirialnym. Przy danym stężeniu określanym jako C*, lepkość skacze do bardzo wysokich warPL 205 844 B1 tości i obserwuje się znaczący komponent elastyczny. Ta elastyczność wynika ze splątania łańcuchów polimeru, które zaczynają nakładać się w roztworze.
C* jest funkcją masy cząsteczkowej. Promień skrętu zwojów polimeru wzrasta z potęgą masy cząsteczkowej pomiędzy 0,5 (w słabym rozpuszczalniku (w warunkach teta)) i 0,8 (w bardzo dobrym rozpuszczalniku) (teoria Flory'ego). Oznacza to, że objętość zwoju polimeru rośnie szybciej niż masa cząsteczkowa. W wyniku tego stężenie, powyżej którego łańcuchy nakładają się (C*) spada ze wzrostem masy cząsteczkowej.
Wpływ na C* poziomu sieciowania jest nieliniowy. Wpływem niskiego poziomu środka sieciującego jest głównie wydłużenie łańcucha. Tak jest, gdy występuje najwyżej jedna cząsteczka środka sieciującego na łańcuch polimeru. W takim przypadku, wpływ zwiększania stężenia środka sieciującego jest taki sam jak zwiększania masy cząsteczkowej, więc większa ilość środka sieciującego spowoduje bardziej skuteczne zagęszczanie. Jednakże wyższe poziomy doprowadzą ostatecznie do ograniczenia pęcznienia, wskutek zmniejszenia średniej odległości pomiędzy węzłami sieciowania.
Korzystny polimeryczny zagęszczacz według niniejszego wynalazku ma stężenie środka sieciującego od 80 do 150 ppm w reakcji polimeryzacji. Przy tej wartości, znacznie wyższej niż dla zagęszczacza opisanego w publikacji patentowej WO 90/12862, uzyskuje się gotowy produkt, który jest znacznie trwalszy przy starzeniu i silniejszy niż podobny produkt wytworzony z polimerycznym zagęszczaczem w zakresie publikacji patentowej WO 90/12862, produkt BP.
Inną różnicą jest niższa ciągliwość produktu według wynalazku w porównaniu z produktem BP. Niższa ciągliwość oznacza większą korzyść dla klienta, ponieważ im niższa jest ciągliwość, tym mniejsza szansa na brudzące wycieki. Ciągliwość można ocenić przez pierwszą różnicę normalnych naprężeń w pomiarze w eksperymencie reologicznym stałego ścinania. Roztwór wodny zawierający polimeryczny zagęszczacz według niniejszego wynalazku ma niższą różnicę normalnych naprężeń niż kompozycja zawierająca polimer BP w tych samych warunkach. Jest to zgodne z obserwowaną niższą ciągliwością końcowego produktu. W świetle tego należy odnieść się do fig. 1, na której ciągliwość wykreślono w funkcji naprężenia ścinającego dla polimeru BP i polimeru według niniejszego wynalazku (polimer SNF).
Inną zaletą polimerycznego zagęszczacza stosowanego według niniejszego wynalazku jest znacznie wyższy odzysk jonowy, który wynosi około 45-60% w porównaniu z około 15-30% dla polimeru BP (odzysk jonowy mierzy się porównując dostępność ładunków kationowych przed i po poddaniu roztworu wodnego polimeru silnemu ścinaniu). Wysoki odzysk jonowy oznacza więcej kationowych ładunków, które nie są łatwo dostępne. Ta cecha może wyjaśnić lepszą odporność na elektrolity wykazywaną przez polimer SNF.
Z cząsteczkowego punktu widzenia, niższe normalne siły i wyższy odzysk jonowy można wyjaśnić wyższym stopniem rozgałęzienia w polimerycznym zagęszczaczu stosowanym według niniejszego wynalazku. Ładunki kationowe umieszczone w pobliżu rozgałęzienia mają mniej stopni swobody i są wskutek tego trudniej dostępne. Zwiększone rozgałęzienie może również wyjaśnić lepszą fizyczną trwałość końcowego produktu (nawet przy małej ilości elektrolitu).
Fig. 2 ilustruje zalety działania środka zapachowego lub aromatu opisane powyżej i dalej opisane w przykładzie III, porównując trzy zmiękczające kompozycje: pierwszą (kontrolną) bez polimeru; drugą zawierającą polimer BP, i trzecią zawierającą polimeryczny zagęszczacz konieczny w niniejszym wynalazku (polimer SNF). Jak zauważono w przykładzie III, wpływ środka zapachowego z produktu według niniejszego wynalazku jest o 26% wyższy niż tego samego produktu skomponowanego z polimerem BP.
Podczas wytwarzania środka zmiękczającego tkaniny, dyspersje polimerycznego zagęszczacza według niniejszego wynalazku dyspergują gwałtowniej niż polimerycznego zagęszczacza BP, i jak pokazano na fig. 3, struktura osiąga wartość równowagową znacznie szybciej. Jest to bardzo cenna korzyść przy wytwarzaniu, ponieważ czas konieczny dla zbudowania struktury polimeru jest znacznie krótszy niż dla polimeru BP.
Niniejszy wynalazek przedstawiono dokładniej za pomocą poniższych nie ograniczających przykładów. W przykładach procenty są procentami wagowymi środka czynnego, jeśli nie podano inaczej.
P r z y k ł a d I
W tym przykładzie próbuje się pokazać różnice pomiędzy polimerycznym zagęszczaczem w zakresie publikacji patentowej WO 90/12862 (BP 7050; polimer BP) i polimerycznym zagęszczaczem
PL 205 844 B1 według niniejszego wynalazku (SNF DP/EP 2037B z SNF, Francja; polimer SNF). Oba polimery są sieciowanymi kationowymi kopolimerami z około 20% akrylamidu i około 80% soli trimetyloamonioetylometakrylanowej; różnica występuje w ilości środka sieciującego (MBA).
Przygotowanie próbki: Oba polimery ekstrahowano wytrząsając 1 g polimeru w 2 g octanu etylu, a następnie odwirowując. Grudkę zawieszono następnie w acetonie, wytrząśnięto i ponownie odwirowano. Grudkę polimeru przeniesiono następnie do fiolki, gdzie przemyto ją jeszcze 3 razy acetonem, pozwalając na osiadanie polimeru i dekantując aceton za każdym razem. Każdy polimer osuszono następnie pod azotem dla usunięcia całego acetonu.
Polimery poddano różniczkowej skaningowej chromatografii. Otrzymane wykresy pokazano na fig. 4 (polimer BP) i 5 (polimer SNF).
Polimer BP wykazuje endotermę przy 124,16°C (woda) i 238,41°C (topnienie), oraz egzotermę przy 405,93°C (rozkład). Oś Y na obu wykresach pokazują przepływ ciepła (W/g; waty/gram).
Polimer SNF wykazuje endotermę przy 94,46°C (woda) i 240,73°C (topnienie), oraz egzotermę przy 404,18°C (rozkład).
Jedyną znaczącą różnicą obserwowaną pomiędzy dwoma polimerami jest punkt rozpoczęcia endotermy wody. Jest to wskaźnik, że polimer BP trzyma wodę silniej niż polimer SNF, co wskazuje na słabiej trzymaną lub wolną wodę.
P r z y k ł a d II: Szybkość dyspersji ekstrahowanych polimerów
Ten przykład przeprowadza się dla określenia, czy szybsze dyspergowanie polimeru SNF jest spowodowane obecnością współsurfaktantu, czy różnicami między polimerem z BP.
Procedura: każdy polimer zawieszono w heksanie dla uzyskania równych i jednorodnych rozmiarów cząstek w 10% roztworze. 1 ml tej zawiesiny przeniesiono do fiolki zawierającej 10 ml wody. Fiolki wymieszano odwracając je 3 razy i obserwowano szybkość żelowania.
Wyniki: polimer SNF był całkowicie żelowany na koniec operacji odwracania. Polimer BP wciąż wykazywał wielkie bryły polimeru. Próbkę pozostawiono na noc i żel otrzymano rano.
Dane pokazują, że polimer SNF dysperguje łatwiej niż polimer BP w nieobecności współsurfaktantu. Wskazuje to, że istnieje wrodzona różnica pomiędzy dwoma polimerami inna niż obecność lub typ współsurfaktantu lub oleju.
P r z y k ł a d III
Wytworzono jak opisano poniżej trzy kompozycje, które różniły się zagęszczającym polimerem: pierwsza (kontrolna) nie zawierała polimeru; druga zawierała BP 7050; i trzecia zawierała polimer SNF. Skład opisano w poniższej tablicy:
Skład: Procent czynnego
Ester czwartorzędowy | 8,0% |
Środek zapachowy | 0,75% |
Dequest 2000(1) | 0,10% |
Buforu kwas mlekowy/mleczan | 0,063% |
CaCl2 (10% roztwór) | 0,050% |
Polimer* | 0 lub 0,15% |
Zdejonizowana H2O | do 100% |
*= BP 7050 lub SNF (1)Dequest 2000 jest handlowym chelatującym związkiem zawierającym kwas aminotri(metylenofosfonowy). Jest określany jako “Dequest w pozostałych przykładach.
Dane analityczne: Analiza środka zapachowego odłożonego na tkaninie metodą GC/MS SPME (mikroekstrakcja w fazie stałej). Wyniki pokazano na fig. 2.
Fig. 2 pokazuje, że przy 100 ppm twardości wody, kompozycja zmiękczająca z polimerem SNF dostarczała znacznie więcej środka zapachowego (wzrost 73%) na powierzchni tkaniny (suchej) w porównaniu z kontrolną nie zawierając ą polimeru.
Fig. 2 wykazuje również, że obecność polimeru SNF spowodowała znacznie wyższe dostarczanie środka zapachowego na powierzchnię tkaniny przy 100 i 500 częściach na milion twardości wody w porównaniu ze środkiem zapachowym dostarczanym z tej samej zmiękczającej kompozycji, lecz
PL 205 844 B1 z polimerem BP w miejsce polimeru SNF. Działanie środka zapachowego przy stosowaniu kompozycji opartej na polimerze SNF było o 26% silniejsze przy twardości 500 ppm niż dla kompozycji skomponowanej z polimerem BP.
P r z y k ł a d IV
W tym przykł adzie porównano kinetykę pę cznienia polimerów BP i SNF. Sieciowany polimer, po umieszczeniu w odpowiednim rozpuszczalniku, wchłania rozpuszczalnik i podlega pęcznieniu w stopniu określonym naturą polimeru i rozpuszczalnika. Przez pęcznienie rozumie się zdolność polimeru do zagęszczania rozpuszczalnika, wody lub zmiękczającej tkaninę kompozycji.
Zdejonizowaną (DI) wodę zagęszczono 0,5% (% środka czynnego w emulsji) polimeru BP 7050 lub SNF. Polimer w postaci emulsji szybko dodano do wody DI strzykawką. Szybkość mieszania ustalono na 250 obrotów na minutę i czas dyspergowania na 3 minuty. Kinetykę pęcznienia śledzono następnie stosując lepkościomierz Brookfield RVT (10 obrotów na minutę, wrzeciono 2). Wyniki pokazano na fig. 6.
Jak pokazano na fig. 6, końcową lepkość (24 godziny) zdejonizowanej wody zagęszczonej polimerem SNF otrzymuje się natychmiast po wytworzeniu, podczas gdy dla BP potrzeba 15 minut.
P r z y k ł a d V
W tym przykładzie pokazano wpływ poziomu środka sieciującego.
Określono wpływ poziomu środka sieciującego na kinetykę pęcznienia 0,5% dyspersji SNF w wodzie. W tym celu testowano cztery poziomy ś rodka sieciującego, mianowicie 30, 80, 150 i 200 ppm. Wyniki pokazano na fig. 7. Jest jasne, że im wyż szy jest poziom środka sieciującego, tym wyższa jest lepkość powstałego żelu. Wzrost lepkości w funkcji poziomu środka sieciującego nie jest jednakże liniowy. Kinetyka pęcznienia jest niezależna od poziomu środka sieciującego.
P r z y k ł a d VI
Ten przykład pokazuje kinetykę pęcznienia w kompozycjach do zmiękczania tkanin.
Kinetykę pęcznienia polimerów SNF i BP dodanych do zwykłych środków zmiękczających tkaniny zbadano stosując europejską kompozycję 5EQ jako model:
Europejska kompozycja | (% nominalnej) |
Ester czwartorzędowy: | 3,3% |
Tłuszczowy alkohol | 0,825% |
Środek zapachowy: Douscent | 0,32% |
Synperonic SA20 (C13-15 tłuszczowy alkohol EO 20:1): | 0,2% |
Zagęszczacz | 0,115% |
Dequest: | 0,1% |
Barwnik: | 0,004% |
KKM/bufor mleczanowy | 0,1225% |
Woda DI | reszta |
Proces: Wsad 20 l, czterołopatkowa płaska turbina, mieszanie z 500 obrotami na minutę jednej części wody (60°C), środka zapachowego w Al, zagęszczacz na koniec (30°C), 15 minut mieszania. Wyniki przedstawiono na fig. 8.
Jak widać z tej fig. 8, końcową lepkość uzyska się zaraz po wytworzeniu dla środka zmiękczającego tkaniny w cyklu płukania zagęszczonego polimerem SNF, podczas gdy dla polimeru BP potrzeba 1 do 2 godzin. Skuteczność zagęszczania polimeru SNF okazuje się być optymalna w zakresie 80-150 ppm środka sieciującego. Lepkość spada poza tym zakresem.
P r z y k ł a d VII
Powtórzono poprzedni przykład, lecz teraz stosując sprzęt dla ciągłej i wsadowej pilotażowej skali. W procesie wsadowym kinetykę pęcznienia polimerów SNF i BP sprawdzono w 5 kompozycjach odniesienia:
PL 205 844 B1
Kompozycja A | (% nominalnej) |
Ester czwartorzędowy-90%: | 3,3 |
Tłuszczowy alkohol C16-C18 Środek zapachowy: Douscent 653 NMR | 0,825 0,32 |
Synperonic C13-15 tłuszczowy alkohol EO 20:1 | 0,2 |
Zagęszczacz | 0,115 |
Dequest | 0,1 |
Barwnik Royal blue | 0,004 |
KKM 446 (konserwant: 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol) | 0,06 |
Roztwór buforu mleczanowego | 0,0625 |
Demineralizowana woda | reszta do 100 |
Kompozycja B | (% nominalnej) |
Ester czwartorzędowy-90%: | 4 |
Tłuszczowy alkohol C16-C18 Środek zapachowy: Douscent 653 NMR | 0,6 0,32 |
Synperonic C13-15 tłuszczowy alkohol EO 20:1 | 0,2 |
Zagęszczacz | 0,125 |
Dequest | 0,1 |
Barwnik Royal blue | 0,004 |
KKM 446 (konserwant: 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol) | 0,06 |
Roztwór buforu mleczanowego | 0,0625 |
Demineralizowana woda | reszta do 100 |
Kompozycja C | (% nominalnej) |
Ester czwartorzędowy-90%: Środka zapachowego: Douscent 653 NMR | 4,5 0,32 |
Synperonic C13-15 tłuszczowy alkohol EO 20:1 | 0,2 |
Zagęszczacz | 0,175 |
Dequest | 0,1 |
Barwnik Royal blue | 0,004 |
KKM 44 6 (konserwant: 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol) | 0,06 |
Roztwór buforu mleczanowego | 0,0625 |
Demineralizowana woda | reszta do 100 |
Kompozycja D | (% nominalnej) |
1 | 2 |
Ester czwartorzędowy-90%: | 7,8 |
Środek zapachowy: Douscent 653 NMR | 0,32 |
PL 205 844 B1 cd. kompozycji D
1 | 2 |
Synperonic C13-15 tłuszczowy alkohol EO 20:1 | 0,2 |
Zagęszczacz | 0,15 |
Dequest | 0,1 |
Barwnik Royal blue | 0,004 |
KKM 446 (konserwant: 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol) | 0,06 |
Roztwór buforu mleczanowego | 0,0625 |
Demineralizowana woda | reszta do 100 |
Kompozycja E | (% nominalnej) |
Ester czwartorzędowy-90%: | 3,6 |
Środek zapachowy: Larian M | 0,2 |
Synperonic C13-15 tłuszczowy alkohol EO 20:1 | 0,1 |
Zagęszczacz | 0,14 |
Dequest | 0,1 |
Barwnik Royal blue | 0,004 |
KKM 446 (konserwant: 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol) | 0,06 |
Roztwór buforu mleczanowego | 0,0625 |
Demineralizowana woda | reszta do 100 |
Wyniki dla kompozycji A-E przedstawiono odpowiednio na fig. 9a-9e. Niezależnie od kompozycji, to jest poziomu środków czynnych (ester czwartorzędowy i tłuszczowy alkohol), kinetyka pęcznienia polimeru SNF jest szybsza niż polimeru BP. Końcową lepkość osiąga się zaraz po wytworzeniu dla SNF, podczas gdy dla BP konieczne jest opóźnienie.
P r z y k ł a d VIII
W tym przykładzie uż yto kompozycji A. Urządzenia mieszające i poziomy emulgatora zmieniano jak następuje:
VIlla: silne ścinanie (zawór mieszający + pompa wirówkowa), 0,2% emulgatora SA20
Vlllb: słabe ścinanie (zawór mieszający), 0,2% emulgatora SA20
VIIc: słabe ścinanie (zawór mieszający), 0,3% emulgatora SA20
Wyniki pokazano na fig. 10a-c. Tak jak w procesach wsadowych, kinetyka pęcznienia produktu według wynalazku jest znacznie szybsza niż dla produktu opartego na zagęszczaczu BP. Nie trzeba opóźnienia dla uzyskania końcowej lepkości przy SNF, podczas gdy polimer BP potrzebuje 30 minut do 1 godziny. Ponadto kinetyka pęcznienia SNF zdaje się być niezależna od poziomu ścinania i poziomu emulgatora.
P r z y k ł a d IX
Kompozycję A testowano na trwałość. Kompozycja z polimerem BP wykazuje różne oznaki niestabilności po 6 tygodniach starzenia, podczas gdy kompozycja polimeru SNF ma niemal doskonałą trwałość przy wszystkich temperaturach starzenia: 4°C, temperaturze pokojowej, 35°C i 43°C. Przez różne oznaki niestabilności rozumie się: pojawienie ciemnego pierścienia; i możliwe warzenie lub dowody początku kłaczkowania. Patrz tutaj fig. 11.
P r z y k ł a d X
W tym przykładzie badano trwałość elektrolitów. W pewnych kompozycjach zmiękczających tkaniny, konieczne jest dodanie soli dla ustawienia końcowej lepkości końcowego produktu. Tak więc z punktu widzenia wytwarzania, wraż liwość ś rodków zmię kczają cych tkaniny w cyklu pł ukania na elektrolity jest bardzo ważna. W świetle tego wykazano, że kompozycje do zmiękczania tkanin z polimerami SNF są znacznie mniej wrażliwe na elektrolity, niż te z polimerem BP. Zilustrowano to w oparciu
PL 205 844 B1 o kompozycję D z 0,01 do 0,03% wagowych CaCl2. Elektrolit dodano na koniec do koń cowego produktu.
Po 6 tygodniach starzenia zagęszczona kompozycja SNF miała bardzo dobrą trwałość, podczas gdy w kompozycji zawierającej polimer BP zaobserwowano silne niestabilności. Niestabilności cechują się obecnością wielu pierścieni i drobnych kłaczków w temperaturze pokojowej, 35°C i 4°C. W temperaturze 43°C zachodzi oddzielanie faz.
P r z y k ł a d XI
W tym przykładzie testuje się trwałość wobec ścinania. Kompozycje z polimerem SNF są mniej wrażliwe na ścinanie niż kompozycje z polimerem BP.
Wrażliwość na ścinanie środków zmiękczających tkaniny zagęszczonych polimerami SNF i BP zbadano stosując kompozycję A. Kompozycje wytworzono we wsadowym procesie w skali pilotażowej. Polimery SNF i BP dodano przy 0,23% wagowych.
Po wytworzeniu, kompozycje poddano silnemu ścinaniu stosując pompę wirówkową (0,3 MPa (3 bar)). Następnie porównano trwałości przy starzeniu.
Po 12 tygodniach starzenia zawierająca BP kompozycja wykazuje niestabilności jako pierścienie i kłaczki przy wszystkich temperaturach starzenia; podczas gdy zawierające SNF kompozycje są doskonale stabilne w każdej temperaturze.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja zmiękczająca tkaniny, znamienna tym, że zawiera:(a) od 0,01% do 35% wagowych kationowego środka zmiękczającego, gdzie kationowym środkiem zmiękczającym jest czwartorzędowy ester, który jest biodegradującym tłuszczowym estrem czwartorzędowego związku amoniowego o wzorze:+ w którym R4 oznacza alifatyczną grupę węglowodorową mającą od 8 do 22 atomów węgla, R2 i R3 oznaczają (CH2)s-R5, gdzie R5 oznacza grupę alkoksykarbonylową zawierającą od 8 do 22 atomów węgla, benzyl, fenyl, fenyl podstawiony (C1-C4)-alkilem, OH lub H; R1 oznacza (CH2)tR6, gdzie R6 oznacza benzyl, fenyl, fenyl podstawiony (C1-C4)-alkilem, OH lub H; q, s, i t, każda niezależnie, oznaczają liczbę całkowitą od 1 do 3; i X oznacza zgodny ze środkiem zmiękczającym anion;(b) co najmniej 0,001% wagowych rozpuszczalnego w wodzie sieciowanego kationowego kopolimeru pochodzącego z polimeryzacji kationowego addycyjnego monomeru winylowego i akrylamidu, i od 70 do 300 ppm dwufunkcyjnego addycyjnego monomeru winylowego jako środka sieciującego;(c) środek zapachowy; i (d) wodę.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że kopolimer pochodzi z akrylanu czwartorzędowego amoniowego lub metakrylanu w kombinacji z komonomerem akryloamidu.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że kationowy polimer pochodzi z polimeryzacji z użyciem 75 do 200 ppm środka sieciującego.
- 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że kationowy polimer pochodzi z polimeryzacji z użyciem 80 do 150 ppm środka sieciującego.
- 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że kationowy polimer jest sieciowanym kationowym polimerem winylowym.
- 6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że polimer obejmuje czwartorzędową sól amoniową akrylanu lub metakrylanu.
- 7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że polimer obejmuje czwartorzędową sól amoniową dimetyloaminoetylometakrylanu.PL 205 844 B1
- 8. Zastosowanie rozpuszczalnego w wodzie sieciowanego kationowego kopolimeru pochodzącego z polimeryzacji kationowego addycyjnego monomeru winylowego i akrylamidu, i od 70 do 250 ppm dwufunkcyjnego addycyjnego monomeru winylowego jako środka sieciującego, do polepszania dostarczania środka zapachowego z kompozycji zmiękczającej tkaniny określonej tak jak w zastrzeżeniu 1 do zmiękczanej tkaniny.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US74918300A | 2000-12-27 | 2000-12-27 | |
US10/006,337 US6864223B2 (en) | 2000-12-27 | 2001-12-03 | Thickened fabric conditioners |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL365647A1 PL365647A1 (pl) | 2005-01-10 |
PL205844B1 true PL205844B1 (pl) | 2010-06-30 |
Family
ID=26675502
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL365647A PL205844B1 (pl) | 2000-12-27 | 2001-12-19 | Kompozycja zmiękczająca tkaniny i zastosowanie kopolimeru |
PL386012A PL204810B1 (pl) | 2000-12-27 | 2001-12-19 | Kompozycja zmiękczająca tkaniny |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL386012A PL204810B1 (pl) | 2000-12-27 | 2001-12-19 | Kompozycja zmiękczająca tkaniny |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US6864223B2 (pl) |
EP (2) | EP1399533B1 (pl) |
CN (1) | CN1246434C (pl) |
AR (1) | AR032058A1 (pl) |
AT (2) | ATE386098T1 (pl) |
AU (1) | AU2002245153B2 (pl) |
CA (1) | CA2433328C (pl) |
DE (2) | DE60128594T2 (pl) |
DK (2) | DK1607469T3 (pl) |
EG (1) | EG23072A (pl) |
HK (2) | HK1064701A1 (pl) |
IL (1) | IL156635A (pl) |
MX (2) | MX245105B (pl) |
MY (1) | MY139931A (pl) |
NO (2) | NO331095B1 (pl) |
PA (1) | PA8536101A1 (pl) |
PE (1) | PE20020813A1 (pl) |
PL (2) | PL205844B1 (pl) |
RU (1) | RU2268917C2 (pl) |
UY (1) | UY27104A1 (pl) |
WO (1) | WO2002057400A2 (pl) |
ZA (1) | ZA200305122B (pl) |
Families Citing this family (125)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6864223B2 (en) * | 2000-12-27 | 2005-03-08 | Colgate-Palmolive Company | Thickened fabric conditioners |
WO2003102043A1 (en) | 2002-06-04 | 2003-12-11 | Ciba Specialty Chemicals Holdings Inc. | Aqueous polymer formulations |
US8592361B2 (en) | 2002-11-25 | 2013-11-26 | Colgate-Palmolive Company | Functional fragrance precursor |
CN100558869C (zh) * | 2002-11-29 | 2009-11-11 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 含有均聚-和/或共聚物的织物柔软剂组合物 |
WO2004061066A1 (en) * | 2002-12-16 | 2004-07-22 | Colgate-Palmolive Company | Concentrated fabric softener compositions containing rheology modifiers to maintain stability and flowability upon dilution |
US6949500B2 (en) * | 2002-12-16 | 2005-09-27 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softener compositions containing a mixture of cationic polymers as rheology modifiers |
JP2005105508A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-04-21 | Rohm & Haas Co | 水性組成物のレオロジーを制御するためのポリマー及び方法 |
US7304026B2 (en) * | 2004-04-15 | 2007-12-04 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
US7211556B2 (en) * | 2004-04-15 | 2007-05-01 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
DE602006011877D1 (de) | 2005-04-18 | 2010-03-11 | Procter & Gamble | Verdünnte textilpflegemittel mit verdickern und textilpflegemittel zur verwendung in gegenwart anionischer einschleppungen |
US20060252669A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-09 | Marija Heibel | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
US20070131892A1 (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-14 | Valenti Dominick J | Stain repellant and release fabric conditioner |
US7655609B2 (en) * | 2005-12-12 | 2010-02-02 | Milliken & Company | Soil release agent |
US20070130694A1 (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-14 | Michaels Emily W | Textile surface modification composition |
WO2007084729A2 (en) * | 2006-01-23 | 2007-07-26 | The Procter & Gamble Company | Laundry care compositions with thiazolium dye |
JP2009524723A (ja) | 2006-02-28 | 2009-07-02 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 有益剤含有送達粒子 |
US20070199157A1 (en) * | 2006-02-28 | 2007-08-30 | Eduardo Torres | Fabric conditioner enhancing agent and emulsion and dispersant stabilizer |
US7405187B2 (en) | 2006-06-01 | 2008-07-29 | The Procter & Gamble Company | Concentrated perfume compositions |
GB0611486D0 (en) * | 2006-06-09 | 2006-07-19 | Unilever Plc | Fabric softener composition |
US20080031961A1 (en) * | 2006-08-01 | 2008-02-07 | Philip Andrew Cunningham | Benefit agent containing delivery particle |
US20080177089A1 (en) | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Eugene Steven Sadlowski | Novel whitening agents for cellulosic substrates |
GB2446166B (en) * | 2007-01-29 | 2010-05-12 | Teraview Ltd | A pharmaceutical analysis method and apparatus |
US8470762B2 (en) * | 2007-05-31 | 2013-06-25 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softening compositions comprising polymeric materials |
US8080513B2 (en) * | 2008-01-11 | 2011-12-20 | The Procter & Gamble Company | Method of shipping and preparing laundry actives |
MX2011002152A (es) | 2008-08-28 | 2011-03-29 | Procter & Gamble | Composiciones y metodos para suministrar un beneficio. |
BRPI0923923B1 (pt) | 2009-01-06 | 2019-02-05 | Unilever Nv | composição condicionadora de tecidos, processo para preparação da composição, uso da composição,e , uso de um copolímero catiônico |
CA2675704C (en) * | 2009-08-18 | 2010-05-25 | The Procter & Gamble Company | A method of making a fabric softening composition using a dynamic orifice with a valve in different positions |
WO2011020652A1 (en) | 2009-08-20 | 2011-02-24 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric conditioners |
WO2011123730A1 (en) | 2010-04-01 | 2011-10-06 | The Procter & Gamble Company | Process for coating cationic polymers on microcapsules |
CA2794844C (en) * | 2010-04-01 | 2015-06-30 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising copolymers |
US9993793B2 (en) | 2010-04-28 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles |
US9186642B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-11-17 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
EP2571941A2 (en) | 2010-05-18 | 2013-03-27 | Milliken & Company | Optical brighteners and compositions comprising the same |
JP5698348B2 (ja) | 2010-05-18 | 2015-04-08 | ミリケン・アンド・カンパニーMilliken & Company | 蛍光増白剤およびそれを含む組成物 |
FR2960548B1 (fr) | 2010-05-27 | 2014-02-14 | Snf Sas | Agent epaississant contenant un polymere cationique et composition assouplissante contenant ledit agent epaississant, en particulier pour le textile |
SG184549A1 (en) | 2010-05-28 | 2012-11-29 | Colgate Palmolive Co | Fatty acid chain saturation in alkanol amine based esterquat |
US8476216B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-07-02 | Milliken & Company | Colored speckles having delayed release properties |
US8470760B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-06-25 | Milliken 7 Company | Colored speckles for use in granular detergents |
US20120101018A1 (en) | 2010-10-22 | 2012-04-26 | Gregory Scot Miracle | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
BR112013009452A2 (pt) | 2010-10-22 | 2017-06-06 | Unilever Nv | composição de tratamento de tecido adicionada ao enxague líquido e uso de um agente anticongelante |
CN103154220B (zh) | 2010-10-22 | 2015-11-25 | 荷兰联合利华有限公司 | 与洗衣产品有关的改进 |
JP6129740B2 (ja) | 2010-10-22 | 2017-05-17 | ミリケン・アンド・カンパニーMilliken & Company | 青味剤用ビス−アゾ着色剤 |
WO2012054058A1 (en) | 2010-10-22 | 2012-04-26 | The Procter & Gamble Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
WO2012064325A1 (en) | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Colgate-Palmolive Company | Fabric conditioners containing soil releasing polymer |
WO2011017719A2 (en) | 2010-11-12 | 2011-02-10 | Milliken & Company | Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same |
US8715368B2 (en) | 2010-11-12 | 2014-05-06 | The Procter & Gamble Company | Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same |
WO2011011799A2 (en) | 2010-11-12 | 2011-01-27 | The Procter & Gamble Company | Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same |
ES2547418T3 (es) | 2010-12-03 | 2015-10-06 | Unilever N.V. | Acondicionadores de tejidos |
EP2646532A1 (en) | 2010-12-03 | 2013-10-09 | Unilever PLC | Fabric conditioners |
EP2646536B1 (en) | 2010-12-03 | 2015-01-07 | Unilever PLC | Fabric conditioners |
CN107858218A (zh) | 2011-02-25 | 2018-03-30 | 美利肯公司 | 胶囊及包含其的组合物 |
WO2012135411A1 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising front-end stability agents |
CN103458858B (zh) | 2011-04-07 | 2016-04-27 | 宝洁公司 | 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的洗发剂组合物 |
JP2014510140A (ja) | 2011-04-07 | 2014-04-24 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ポリアクリレートマイクロカプセルの付着が増大したコンディショナー組成物 |
CN103458859A (zh) | 2011-04-07 | 2013-12-18 | 宝洁公司 | 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的个人清洁组合物 |
US9163146B2 (en) | 2011-06-03 | 2015-10-20 | Milliken & Company | Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same |
MX2014002275A (es) | 2011-08-26 | 2014-04-10 | Colgate Palmolive Co | Composicion para reduccion de arrugas en las telas. |
US9758927B2 (en) | 2011-09-01 | 2017-09-12 | Colgate-Palmolive Company | Method for ease of ironing |
WO2013032479A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Colgate-Palmolive Company | Method for providing fast dry to fabric |
WO2013032480A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Colgate-Palmolive Company | Method for ease of ironing |
WO2013029904A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric conditioners |
WO2013032481A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Colgate-Palmolive Company | Method for increased fragrance release during ironing |
JP5972977B2 (ja) | 2011-09-13 | 2016-08-17 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 流体布地増強組成物 |
EP2838982B9 (en) | 2012-04-17 | 2017-06-14 | Unilever PLC | Improvements relating to fabric conditioners |
US9796952B2 (en) | 2012-09-25 | 2017-10-24 | The Procter & Gamble Company | Laundry care compositions with thiazolium dye |
BR112015013278A2 (pt) | 2012-12-11 | 2017-07-11 | Colgate Palmolive Co | composição condicionadora de tecidos |
AU2012396826B2 (en) | 2012-12-11 | 2015-10-29 | Colgate-Palmolive Company | Esterquat composition having high triesterquat content |
EP2931857B1 (en) * | 2012-12-11 | 2017-08-16 | Colgate-Palmolive Company | Esterquat composition having high triesterquat content |
CA2892604C (en) | 2012-12-21 | 2020-05-05 | Colgate-Palmolive Company | Fabric conditioner containing an amine functional silicone |
BR112015014664B1 (pt) | 2012-12-21 | 2021-02-23 | Colgate-Palmolive Company | condicionador de tecido |
EP2757146B1 (en) | 2013-01-22 | 2018-01-03 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions comprising microcapsules, primary or secondary amines, and formaldehyde scavengers |
BR112015022249A2 (pt) | 2013-03-11 | 2017-07-18 | Colgate Palmolive Co | amaciante de tecido |
DE102013208599A1 (de) * | 2013-05-10 | 2014-11-13 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kombinationsprodukt mit verbessertem Ausfließverhalten |
US10266792B2 (en) * | 2014-07-23 | 2019-04-23 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
MX2017000978A (es) | 2014-07-23 | 2017-04-27 | Procter & Gamble | Composiciones de tratamiento para el cuidado de las telas y el hogar. |
US20160024427A1 (en) * | 2014-07-23 | 2016-01-28 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
US20160024431A1 (en) | 2014-07-23 | 2016-01-28 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
US10519402B2 (en) * | 2014-07-23 | 2019-12-31 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
US10538719B2 (en) * | 2014-07-23 | 2020-01-21 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
EP3172302B1 (en) | 2014-07-23 | 2019-01-16 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care treatment compositions |
CA2952985C (en) | 2014-07-23 | 2020-04-28 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care treatment compositions |
BR112017009580A2 (pt) | 2014-11-06 | 2017-12-26 | Procter & Gamble | artigos absorventes que compreendem laminados voltados para a peça de vestuário |
EP3034595B1 (en) | 2014-12-15 | 2018-12-05 | S.P.C.M. Sa | Cationic polymer thickeners |
WO2016105333A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | Colgate-Palmolive Company | Unit dose fabric softener |
US9976035B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-05-22 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
US10155868B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-12-18 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
US10597614B2 (en) | 2015-10-13 | 2020-03-24 | The Procter & Gamble Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
US9902923B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-02-27 | The Procter & Gamble Company | Polyglycerol dye whitening agents for cellulosic substrates |
US9777250B2 (en) | 2015-10-13 | 2017-10-03 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
US9745544B2 (en) | 2015-10-13 | 2017-08-29 | The Procter & Gamble Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
CN108368456B (zh) | 2015-12-15 | 2021-01-26 | 荷兰联合利华有限公司 | 织物调理组合物 |
US10308900B2 (en) | 2015-12-22 | 2019-06-04 | Milliken & Company | Occult particles for use in granular laundry care compositions |
MX2018009118A (es) | 2016-01-25 | 2018-09-10 | Basf Se | Un polimero cationico con una distribucion por lo menos bimodal de sus pesos moleculares. |
MX2018009117A (es) | 2016-01-25 | 2018-11-09 | Basf Se | Un proceso para obtener un polimero cationico con una distribucion por lo menos bimodal de sus pesos moleculares. |
EP3408365A1 (en) | 2016-01-25 | 2018-12-05 | The Procter and Gamble Company | Treatment compositions |
WO2017132099A1 (en) | 2016-01-25 | 2017-08-03 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
US9719056B1 (en) | 2016-01-29 | 2017-08-01 | The Procter & Gamble Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
US20180142188A1 (en) * | 2016-11-18 | 2018-05-24 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions having polymers and fabric softening actives and methods for providing a benefit |
WO2018093758A1 (en) | 2016-11-18 | 2018-05-24 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions and methods for providing a benefit |
US10870816B2 (en) * | 2016-11-18 | 2020-12-22 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions having low calculated cationic charge density polymers and fabric softening actives and methods for providing a benefit |
EP4056158B1 (en) | 2017-02-16 | 2024-03-06 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with substrates having repeating patterns of apertures comprising a plurality of repeat units |
CA3063453A1 (en) | 2017-07-10 | 2019-01-17 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition |
WO2019016334A1 (en) | 2017-07-21 | 2019-01-24 | Basf Se | PROCESS FOR OBTAINING A POLYMER BASED ON ANIONIC OR NON-IONIC MONOMERS HAVING AT LEAST BIMODAL MOLECULAR WEIGHT DISTRIBUTION |
WO2019016336A1 (en) | 2017-07-21 | 2019-01-24 | Basf Se | POLYMER BASED ON ANIONIC OR NON-IONIC MONOMERS HAVING AT LEAST BIMODAL DISTRIBUTION OF MOLECULAR WEIGHTS |
US11019939B1 (en) | 2018-04-24 | 2021-06-01 | Regalo International, Llc | Tray with integral mechanism |
US20200123319A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
US20200123475A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
US11732218B2 (en) | 2018-10-18 | 2023-08-22 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
US11466122B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-10-11 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
US11518963B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-12-06 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
US11299591B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-04-12 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
US20200123472A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
EP3677244A3 (en) | 2020-02-04 | 2020-11-18 | Clariant International Ltd | Compositions comprising multilamellar vesicles |
WO2021156213A1 (en) | 2020-02-04 | 2021-08-12 | Clariant International Ltd | Lipid nanoparticles for delayed delivery of fragrance with enhanced water solubility, their preparation and use |
US20210277335A1 (en) | 2020-03-02 | 2021-09-09 | Milliken & Company | Composition Comprising Hueing Agent |
US11718814B2 (en) | 2020-03-02 | 2023-08-08 | Milliken & Company | Composition comprising hueing agent |
US20210269747A1 (en) | 2020-03-02 | 2021-09-02 | Milliken & Company | Composition Comprising Hueing Agent |
WO2021175583A1 (en) | 2020-03-06 | 2021-09-10 | Clariant International Ltd | Lipid nanoparticles comprising a fragrance |
EP3919044A1 (en) | 2020-06-04 | 2021-12-08 | International Flavors & Fragrances Inc. | Composition and method for improving fragrance intensity with isopropyl myristate |
BR112023001303A2 (pt) | 2020-07-31 | 2023-02-14 | Colgate Palmolive Co | Composições de amaciante de tecido |
WO2022115442A1 (en) | 2020-11-25 | 2022-06-02 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softening compositions |
EP4277971A1 (en) | 2021-01-13 | 2023-11-22 | Unilever IP Holdings B.V. | Fabric conditioner |
WO2022197295A1 (en) | 2021-03-17 | 2022-09-22 | Milliken & Company | Polymeric colorants with reduced staining |
US20230089534A1 (en) | 2021-09-09 | 2023-03-23 | Milliken & Company | Phenolic compositions for malodor reduction |
EP4154974A1 (en) | 2021-09-23 | 2023-03-29 | International Flavors & Fragrances Inc. | Biodegradable microcapsules |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4806345C1 (en) * | 1985-11-21 | 2001-02-06 | Johnson & Son Inc C | Cross-linked cationic polymers for use in personal care products |
GB8909069D0 (en) * | 1989-04-21 | 1989-06-07 | Bp Chem Int Ltd | Fabric conditioners |
GB8909095D0 (en) * | 1989-04-21 | 1989-06-07 | Allied Colloids Ltd | Thickened aqueous compositions |
FR2671352B1 (fr) * | 1991-01-09 | 1993-04-23 | Hoechst Francaise Ste | Nouveaux copolymeres cationiques, de nouvelles emulsions et leur application. |
DE4313085A1 (de) * | 1993-04-21 | 1994-10-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Stabile wäßrige Dispersionen von quartären Ammoniumverbindungen und Imidazolin-Derivaten |
US5989536A (en) * | 1993-07-03 | 1999-11-23 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing compositions containing alkoxylated ether and cationic ammonium salt for deposition of active agent upon the skin |
US5501806A (en) * | 1993-07-15 | 1996-03-26 | Colgate-Palmolive Co. | Concentrated liquid fabric softening composition |
US5948389A (en) * | 1995-06-07 | 1999-09-07 | El Khoury & Stein, Ltd. | Method of enhancing the analgesic efficacy of locally and topically administered opioids and other local anesthetics |
GB9515805D0 (en) * | 1995-08-02 | 1995-10-04 | Jeyes Group Plc | Compositions |
US6020304A (en) * | 1996-04-01 | 2000-02-01 | The Procter & Gamble Company | Fabric softener compositions |
EP0799887B1 (en) | 1996-04-01 | 2003-06-11 | The Procter & Gamble Company | Fabric softener compositions |
US5867495A (en) * | 1996-11-18 | 1999-02-02 | Mci Communications Corporations | System, method and article of manufacture for communications utilizing calling, plans in a hybrid network |
IT1293509B1 (it) * | 1997-07-30 | 1999-03-01 | 3V Sigma Spa | Addensanti per composizioni acquose acide |
US5939377A (en) * | 1998-07-20 | 1999-08-17 | Colgate-Palmolive Co. | Liquid fabric softening compositions containing a fatty alcohol ethoxylate diurethane polymer as a thickener |
US6510421B1 (en) * | 1998-12-29 | 2003-01-21 | Oracle Corporation | Performing 2-phase commit with presumed prepare |
ATE278755T1 (de) * | 1999-09-02 | 2004-10-15 | Colgate Palmolive Co | Zusammensetzungen zur textilpflege enthaltend polymere polycarboxylate und harnstoff-derivate |
MXPA02003436A (es) * | 1999-10-07 | 2002-08-20 | Amgen Inc | Inhibidores de triazina cinasa. |
US6864223B2 (en) * | 2000-12-27 | 2005-03-08 | Colgate-Palmolive Company | Thickened fabric conditioners |
US6620777B2 (en) * | 2001-06-27 | 2003-09-16 | Colgate-Palmolive Co. | Fabric care composition comprising fabric or skin beneficiating ingredient |
US6949500B2 (en) * | 2002-12-16 | 2005-09-27 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softener compositions containing a mixture of cationic polymers as rheology modifiers |
US7211556B2 (en) * | 2004-04-15 | 2007-05-01 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
-
2001
- 2001-12-03 US US10/006,337 patent/US6864223B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 DK DK05075289T patent/DK1607469T3/da active
- 2001-12-19 CA CA002433328A patent/CA2433328C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 EP EP01993310A patent/EP1399533B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 AU AU2002245153A patent/AU2002245153B2/en not_active Ceased
- 2001-12-19 AT AT05075289T patent/ATE386098T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 NO NO20032940A patent/NO331095B1/no not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 DE DE60128594T patent/DE60128594T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 IL IL156635A patent/IL156635A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 MX MXPA03005895 patent/MX245105B/es active IP Right Grant
- 2001-12-19 RU RU2003123107/04A patent/RU2268917C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 AT AT01993310T patent/ATE362972T1/de active
- 2001-12-19 NO NO20110720A patent/NO332440B1/no not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 DE DE60132832T patent/DE60132832T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 EP EP05075289A patent/EP1607469B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 PL PL365647A patent/PL205844B1/pl unknown
- 2001-12-19 WO PCT/US2001/049007 patent/WO2002057400A2/en active IP Right Grant
- 2001-12-19 DK DK01993310T patent/DK1399533T3/da active
- 2001-12-19 PL PL386012A patent/PL204810B1/pl unknown
- 2001-12-19 CN CNB018228712A patent/CN1246434C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-21 MY MYPI20015817A patent/MY139931A/en unknown
- 2001-12-25 EG EG20011367A patent/EG23072A/xx active
- 2001-12-26 AR ARP010106041A patent/AR032058A1/es unknown
- 2001-12-27 UY UY27104A patent/UY27104A1/es not_active Application Discontinuation
- 2001-12-27 PA PA20018536101A patent/PA8536101A1/es unknown
- 2001-12-27 PE PE2001001307A patent/PE20020813A1/es not_active Application Discontinuation
-
2003
- 2003-06-27 MX MXPA06006725 patent/MX266373B/es unknown
- 2003-07-01 ZA ZA200305122A patent/ZA200305122B/en unknown
- 2003-10-27 US US10/694,196 patent/US20040229769A1/en not_active Abandoned
-
2004
- 2004-08-09 US US10/914,852 patent/US20050009728A1/en not_active Abandoned
- 2004-09-24 HK HK04107390A patent/HK1064701A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-01-03 US US11/325,079 patent/US20070032399A1/en not_active Abandoned
- 2006-05-17 HK HK06105695A patent/HK1083349A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2006-08-16 US US11/464,982 patent/US7585832B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL205844B1 (pl) | Kompozycja zmiękczająca tkaniny i zastosowanie kopolimeru | |
AU2002245153A1 (en) | Thickened fabric conditioners | |
EP1287104B1 (de) | Verwendung von kationisch modifizierten, teilchenförmigen, hydrophoben polymeren als zusatz zu spül- oder pflegemitteln für textilien und als zusatz zu waschmitteln | |
EP2638139B1 (en) | Fabric conditioners containing soil releasing polymer | |
WO2004061065A1 (en) | Fabric softener compositions containing a mixture of cationic polymers as rheology modifiers | |
CN107018667A (zh) | 通过低含量中和单体的低浓度反相乳液聚合获得的聚合物在洗涤剂组合物中的用途 | |
CN110291182B (zh) | 递送洗衣组合物的方法 | |
WO2001094517A1 (de) | Verwendung von kationisch modifizierten, teilchenförmigen, hydrophoben polymeren als zusatz zu spül-, reinigungs- und imprägniermitteln für harte oberflächen | |
CN111971377B (zh) | 洗衣方法 | |
EP2931857B1 (en) | Esterquat composition having high triesterquat content | |
CA2509396A1 (en) | Concentrated fabric softener compositions containing rheology modifiers to maintain stability and flowability upon dilution | |
EP4277972A1 (en) | Laundry composition | |
JPH09503009A (ja) | リンスコンディショナー | |
WO2004041980A1 (en) | Aqueous composition comprising oligomeric esterquats |