CN1246434C - 增稠的织物调理剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及增稠的织物调理剂，该织物调理剂含有特定的聚合物增稠剂。这种增调剂是由5-100mole%阳离子乙烯基加成单体、O-95mole%丙烯酰胺和70-300ppm二官能乙烯基加成单体交联剂的聚合制备的。与含有类似产品，但由使用5-45ppm交联剂的聚合反应制备的组合物相比，本发明的织物调理剂具有明显的优点。尤其是柔软组合物中存在的香味剂能更有效地输送到要处理的织物上。

Description

增稠的织物调理剂
技术领域
本发明涉及织物调理制剂，尤其涉及淋洗周期的织物调理剂，包含至少一种织物柔软剂和至少一种水基组合物用增稠剂。更具体地说，这些织物调理制剂还包含至少一种香味剂。
背景技术
通常，大多数家用液体洗涤剂和液体织物调理剂或织物柔软剂组合物都利用表面活性剂成分或添加的盐的增稠性能来达到所要求的流变学。然而，最近十年来，对于在环境条件下其物理学和流变学性能至少能稳定1个月左右的制剂的需求不断增长。这类制剂通常含有其量能导致所需粘度并能获得适当稳定性的特定增稠剂。
WO 90/12862(BP化学公司)公开了一种水基织物调理制剂，包含一种水可分散的柔软剂和作为增稠剂的一种交联阳离子聚合物，这种聚合物可从水溶性阳离子烯键不饱和单体或单体的混合物衍生，并由5-45ppm包含多烯键官能的交联剂所交联。更具体说，这类阳离子聚合物是由单烯键不饱和单体在一种交联剂的存在下形成的，所述单烯键不饱和单体既可以是一种水溶性阳离子单体，也可以是一种由单独的多种阳离子单体组成的或由阳离子单体或非离子单体的混合物组成的阳离子单体混合物。为了比较的目的，在本说明书和实施例中提及了符合该先有技术出版物的聚合物增稠剂，它们通常被称为“BP聚合物”。
据说聚合反应中所用的交联剂的优选量是这样选择的，使得离子回复(Ionic Regain)能达到一个峰值或平稳状态，且优选在10～25ppm之间。
所述WO 90/12862所包括的市售品是含有约20％丙烯酰胺和约80％甲基丙烯酸乙酯三甲基铵盐(trimethylammonioethylmethacrylatesalt)的、由5-45ppm亚甲基二丙烯酰胺(MBA)交联的交联阳离子共聚物。该交联聚合物是以一种在矿物油中的逆乳液的液体形式供应的。在本说明书中称为“BP聚合物”。
EP-A-0799887描述了液体织物软化组合物，据说该组合物显示出优异的粘度和相稳定性，以及柔软性能，此种组合物包含：(a)0.01-10wt％织物柔软剂组分，(b)至少0.001％选自下列一组的一种增稠剂：(i)缔合性聚合物，具有亲水骨架和每个分子中至少2个连接在该亲水骨架上的疏水基团，(ii)上面提到的WO90/12862中所述的交联阳离子聚合物，由5-45ppm含有多烯键官能的交联剂所交联，和(iii)(i)和(ii)的混合物，和(c)一种能螯合金属离子的组分。
在《Research Disclosure》中，136页，No.429116，2000年1月，SNF Floerger描述了可用于织物柔软剂中的阳离子聚合物增稠剂。所述增稠剂是支化和/或交联的阳离子聚合物，它是由单烯键不饱和单体如水溶性阳离子单体或阳离子单体的混合物在60～3000ppm交联剂和10～2000ppm链转移剂的存在下形成的，所述阳离子单体的混合物可由多种阳离子单体单体组成，或可包含由50～100％阳离子单体或其混合物和0-50％非离子单体组成的混合物。该阳离子单体选自下列一组：二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二烷基胺、甲基二烷基胺、丙烯酸和甲基丙烯酸的二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、上述单体的衍生物或其季胺盐或酸加成盐。适用的非离子单体选自下列一组：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯酸酯、烯丙醇及其衍生物。交联剂是亚甲基二丙烯酰胺和所有的二乙烯基不饱和化合物。
US-A-4,806,345公开了含有作为增稠剂的交联阳离子乙烯基加聚物的个人护理组合物。该个人护理组合物包括水、至少一种化妆活性剂和这样的一种增稠剂，这种增稠剂优选由一种阳离子乙烯基加成单体、丙烯酰胺，和50～500ppm用于交联的二官能乙烯基加成单体的聚合得到。US-A-4,806,345中所述的优选实施方案与WO90/12862的优选产品的区别仅在于在聚合反应中使用了更多(同样的)交联剂。
发明内容
本发明的第一个目的是提供比WO90/12862和EP-A-0799887公开的柔软剂组合物更稳定的织物调理或柔软剂组合物。
本发明的第二个目的是开发制备起来较容易和较快的织物柔软剂组合物。
本发明的第三个目的是提供对水的硬度差别较不敏感、甚至无需使用助柔软剂的织物柔软剂组合物，使得同样的一种商品组合物可以在全世界销售。
本发明的进一步的目的是提供具有更好的香味剂保持能力的织物调理组合物。在洗衣产品如织物柔软剂中，香料添加剂使得洗衣组合物从美学上看更为消费者所喜爱。除了购买感觉这点外，使用香料的另一个目的是赋予用此组合物处理的织物令人愉快和较长久的香味。然而，织物所带走的香料量是极为有限的，因为在洗衣过程中大部分香料都流失到洗衣的排放水中。一旦沉积在织物表面上，就需要控制香味在一段长时间内释放。因此，必须更有效地将香料分送到织物上，以便使其能长时间释放。
本发明组合物的其它目的和优点将从下面的详细描述看出。
按照本发明，提供的是织物柔软组合物，该组合物基于使用水溶性交联阳离子乙烯基聚合物，该聚合物是由包含约70～300ppm二官能乙烯基加成单体交联剂的交联剂所交联的。
本发明的第一种织物柔软组合物包含：
(a)0.01～35wt％阳离子柔软剂；
(b)至少0.001wt％水溶性交联阳离子聚合物，该聚合物由5～100mole％阳离子乙烯基加成单体、0～95mole％丙烯酰胺和70～300ppm二官能乙烯基加成单体交联剂的聚合制得；和
(c)一种香料。
一种优选的阳离子柔软剂是一种具有如下结构式的酯季铵(esterquat)：
Figure C0182287100061
式中R4代表含8～22个碳原子的脂族烃基，R2和R3代表(CH2)s-R5，其中R5代表含8～22个碳原子的烷氧羰基、苄基、苯基、被C1-C4烷基取代的苯基、OH或H；R1代表(CH2)tR6，其中R6代表苄基、苯基、被C1-C4烷基取代的苯基、OH或H；q、s和t各自独立地代表1-3的整数；X-是柔软剂可配伍的阴离子。
这里使用的术语“香料”或“香味剂”是指能为织物提供令人愉快的香味的有香气的物质，包含通常在洗涤剂组合物中用来抵消该组合物中的恶臭和/或为其提供愉快的香味的传统物质。香料优选在常温下为液态，但也可使用固态香料。这里打算使用的香料包括诸如醛、酮、酯等通常用来赋予液体和粒状洗涤剂组合物以愉快香味的物质。天然存在的植物和动物的油类也通常用作香料组分。因此，可用于本发明的香料可以有比较简单的组合物，或可包含天然和合成化学组分的复杂混合物，所有这些当施用到织物上时都可用来提供令人愉快的气味。洗涤剂组合物中使用的香料通常要加以选择，使之满足气味、稳定性、价格和商业易得性等正常的要求。术语“香味剂”在这里通常用来表示香料本身，而不是由这种香料所赋予的香味。
本发明的另一种织物柔软组合物包含：
(a)0.01～35wt％阳离子柔软剂，包含具有如下结构式的一种生物降解脂肪酸酯季铵化合物：
式中：
R1是C1-C4烷基；
R2和R3是β-C8-C22酰氧基乙基或β-羟基乙基；
R4是含8～22个碳原子的脂族烃基；
q是1～3的整数；和
X-是柔软剂可配伍的阴离子；
(b)至少0.001wt％水溶性交联阳离子聚合物，该聚合物由5～100mole％阳离子乙烯基加成单体、0～95mole％丙烯酰胺和70～300ppm二官能乙烯基加成单体交联剂的聚合制得；和
(c)至少0.001％能螯合金属离子的螯合化合物，选自下列一组：氨基羧酸化合物、有机氨基膦酸化合物及其混合物。
本发明基于伴随在织物柔软组合物中使用上述交联阳离子聚合物而得到的若干发现：
(1)使用含有上述交联阳离子聚合物和一种香料的上述织物柔软组合物与使用相同的、但不含所述阳离子聚合物的柔软组合物相比时，发现大大改善了香料对织物的供给；和
(2)在螯合化合物的存在下含有上述定义的季铵酯柔软剂和交联阳离子聚合物的上述织物柔软组合物的稳定性与含螯合化合物、但又含有不同于本申请所述并要求保护的、先有技术的交联阳离子聚合物增稠剂的相同柔软组合物相比大大提高。
具体实施方式
本发明组合物中所用的增稠聚合物是一种用70～300ppm，优选约75～200ppm，最优选约80～150ppm的二官能乙烯基加成单体交联剂交联的交联阳离子乙烯基聚合物。这些聚合物进一步描述于US-A-4,806,345和上述的《Research Disclosure》中，这两篇文献均并入本文作为参考。
这种聚合物通常以油包水乳液形式制备，其中交联聚合物分散于矿物油中，该乳液可含有表面活性剂。在成品制造中，与水相接触时，该乳液发生相倒转，使水溶性聚合物溶胀。
用于本发明的最优选的增稠剂是一种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的季铵盐与一种丙烯酰胺共聚单体组成的交联共聚物。
与在聚合反应中用5-45ppm交联剂制备的相应的增稠剂(相同比例的相同共聚单体；相同交联剂)相比，在相似条件下本发明中供给成品所要求的增稠剂具有长时间的物理稳定性(不分离、有限的粘度变化)，且能更好地分散在水中。更具体地说，已发现，基于5-45ppm交联剂的增稠剂显示出长期贮存的不稳定性，而当改变工艺和配方组成时，并且使用本发明所要求的交联剂用量时这些问题至少部分地被克服了。此外，与本发明的组合物相比，已发现含有用5-45ppm交联剂交联的共聚物的组合物对剪切更敏感，而且在高水平电解质存在下是不稳定的。
按照本发明所要求的增稠剂提供的织物柔软组合物显示出贮存时的长期稳定性，并允许存在高水平电解质，而不影响组合物的稳定性。此外，当施加剪切时，该织物柔软组合物仍能保持稳定。
本发明的螯合化合物能螯合金属离子，其含量为该织物柔软组合物重量的至少0.001wt％，优选约0.001(10ppm)～0.5wt％，更优选约0.005～0.25wt％。性质上为酸性的该螯合化合物既可以以酸的形式存在，也可以与适当的反离子如金属或碱土金属离子、铵或取代的铵离子或其任何混合物形成的复合物/盐的形式存在。
螯合化合物选自氨基羧酸化合物和有机氨基膦酸化合物及这些的混合物。适用的氨基羧酸化合物包括：乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟基乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸(NTA)和二亚乙基三胺五乙酸(DEPTA)。
适用的有机氨基膦酸化合物包括：乙二胺四(亚甲基膦酸)、1-羟基乙烷1，1-二膦酸(HEDP)和氨基三(亚甲基膦酸)。
此外，使用按照本发明增稠剂的柔软剂配方与含有WO 90/12862所述增稠剂的类似配方相比，其粘稠性较低。
加之，还有与聚合反应中使用70～300ppm，优选75～200ppm，最优选80～150ppm交联剂而得到的增稠剂有关的制造方面的优点，这些优点包括柔软剂组合物的结构的建立要快得多，本发明柔软剂制剂在制造后粘度立即提高。此外，该柔软组合物在水中较易分散。
使用在聚合反应中用70～250ppm，优选80～150ppm交联剂制得的增稠剂提供了非常有价值的制造效益，因为聚合物建立该结构所需的时间要比使用基于5～45ppm交联剂的聚合物增稠剂时所需的时间短得多。这也代表了额外的消费者的利益，因为这不仅使柔软剂容易倾倒，而且在手工洗涤实践中也使该成品分散于水中所需的机械能量降低。
更详细说，按照本发明使用的聚合物增稠剂具有较快的在水中的溶胀动力学(3分钟，而BP′s WO 90/12862中所述的聚合物增稠剂则为15分钟)以及在水基织物柔软组合物中的溶胀动力学(制成后为0分钟，而BP产品则为30～60分钟)，从而改善了工艺和产品的制造质量控制。
此外，溶胀动力学与织物柔软组合物(有效组分含量和乳化剂含量)无关，也与工艺条件(设备和剪切)无关。
另外，本发明的织物柔软组合物与包含BP聚合物的类似组合物相比，从综合性能上看具有优越性。更具体说，在熟化后获得了较高的总的相稳定性，对电解质的敏感性较低，对剪切的敏感性较低，以及成品在水中的分散性较高。
本发明的一个非常重要的方面是发现了本发明的组合物大大改善了尤其在硬水条件(欧洲洗涤条件)下香味剂在织物上的沉积。从这点看，注意到本发明者们最近发现，在美国洗涤条件下(相对低的水硬度)，WO 90/12862中所述的聚合物增稠剂改善了香味剂的供给，但是在欧洲洗涤条件下(较高的水硬度)，含有这种增稠剂的组合物就不能很好地实现香味剂的供给。
优选实施方案
在本发明的组合物中可以使用各种类型的柔软剂。柔软剂可以是阳离子型、非离子型和阴离子型表面活性剂。此外，还可以存在用于织物柔软和调理组合物的其它成分，例如粘土、硅氧烷、脂肪醇、脂肪酸酯等。
优选的是阳离子柔软剂，尤其优选的是诸如酯季铵(esterquats)、咪唑鎓季铵、硫酸甲酯二脂肪二酰氨基铵和氯化二牛脂基二甲基铵等柔软剂。适用的阳离子柔软剂描述于US-A-5,939,377，US-A-6,020,304，US-A-4,830,771，US-A-5,501,806，和US-A-4,767,547中，所有这些专利文献均并入本文作为参考。
用于本发明的最优选的柔软剂是由2摩尔脂肪酸甲酯与1摩尔三乙醇胺反应，然后用硫酸二甲酯进行季铵化制备的柔软剂(关于这种制备方法的进一步详情公开于US-A-3,915,867中)。反应产物为50％二酯季铵(a)材料，20％单酯(b)和30％三酯(c)：
反应式1：三乙醇胺酯季铵的合成
Figure C0182287100111
在本说明书中，上述三乙醇胺酯季铵反应产物通常简称为酯季铵(esterquat)。该产品可购自例如Kao Corp.，商品名为Tetranyl AT1-75TM。
在酯季铵柔软剂体系中，在淋洗液中稀释时，形成2种类型的微粒，一种是疏水性多层泡囊，另一种是更为亲水的单层胶束(微胞)。这两种微粒均起着香味剂或香料的载体作用，泡囊倾向于沉积在织物上，而胶束则倾向于停留在淋洗水中，因而被排放掉。本发明者们已经发现，由于加入一种水可溶胀的聚合物，如BP聚合物7050TM，即一种WO 90/12862范围内的一种聚合物增稠剂，或任何其它水可溶胀的聚合物，平衡发生移动，使淋洗液中有更多较大的和更稳定的泡囊，和较少的胶束及游离单体，从而导致香味剂更好地输送到织物表面上。
阳离子聚合物增稠剂是水溶性的，如果其分子量足够高的话，它们就可以使含水组合物增稠。
交联度如何影响最终产品的流变学性能是个复杂的问题。尽管不想拘泥于任何理论，但可以注意到下列问题。
没有任何交联剂时，这类聚合物的增稠能力取决于聚合物与水的之间的相互作用、温度、浓度和分子量。
对于某一给定的分子量而言，水溶液的粘度随聚合物浓度的增加而增加。在低浓度范围内，粘度随浓度直线增加。在有利的聚合物-水相互作用的情况下，观察到从线性的正偏差，这与第二维里系数有关。在某一给定的称为C*的浓度时，粘度跃升至非常高的值，并观察到明显的弹性组分。这种弹性来自聚合物链的缠结，这些链在溶液中开始重叠。
C*是分子量的函数。某一聚合物螺旋管的giration半径随分子量的0.5(在不良溶剂中(在θ条件下))～0.8(在非常良的溶剂中)(费洛利理论)次方而增加。这表示聚合物螺旋管的体积比其分子量增得快。其结果是，在聚合物链发生重叠的浓度(C*)以上的浓度随分子量的增加而减少。
交联水平影响C*的方式是非线性的。低交联剂水平的影响主要是链增长。每个聚合物链含最多1个交联剂分子时即属于此种情况。在这种情况下，增加交联剂浓度的效果与增加分子量的效果是相同的，因此，交联剂用量较高时将产生较有效的增稠作用。但是，较高的交联剂水平最终将导致溶胀受限制，这是由于各交联点之间的平均距离减少之故。
按照本发明优选的聚合物增稠剂，在聚合反应中具有80～150ppm的交联剂浓度。该值明显高于WO90/12862中所述增稠剂中交联剂的浓度，因此，所得到的最终产品与用WO90/12862范围内的聚合物增稠剂制备的类似产品，即BP产品相比，在熟化时明显更稳定，且更坚固。
本发明产品与BP产品的另一个不同点是拉丝性较低。较低的拉丝性对消费者来说是一个大的优点，因为拉丝性越低污秽的泄漏机会就越少。拉丝性可通过在稳定剪切流变学实验中测定的第一标准(normal)应力差来确定。包含按照本发明的聚合物增稠剂的水溶液与含有BP聚合物的组合物相比，在同样条件下具有较低的标准应力差。这与观察到的成品的较低拉丝性相一致。就此而言，参看图1，图中BP聚合物和本发明的聚合物(SNF聚合物)都以其拉丝性对剪切率作图。
本发明使用的聚合物增稠剂的另一个优点是离子回复率比BP聚合物高得多，其值为约45-60％，而后者则为约15-30％(离子回复率通过比较聚合物水溶液经受高剪切前后阳离子电荷变化的有效性测定)。高离子回复率表示更多不易接近的阳离子电荷。这一特征可解释为由SNF聚合物所显示出的更好的耐电解质性能。
从分子观点看，较低的标准力和较高的离子回复率可用本发明所用的聚合物增稠剂中的分支程度较高来解释。靠近分支点的阳离子电荷具有较少的自由度，因此不容易接近。分支程度高也可以解释成品的更好的物理稳定性(即使电解质装载量低时)。
图2说明上述香料或香味剂冲击(impact)的优点，并在实施例III中进一步描述，该实施例包括三种软化组合物：第一种(对照)不含聚合物；第二种含有BP聚合物；第三种含有本发明所要求的聚合物增稠剂(SNF聚合物)。正如在实施例III中所注意到的，本发明产品的香料冲击力比用BP聚合物配制的相同产品高26％。
在织物柔软剂的制造过程中，本发明所要求的聚合物增稠剂比BP聚合物增稠剂分散得更快，如图3所示，结构达到其平衡值的速度要快得多。这对于制造来说是一个非常有价值的好处，因为聚合物形成该结构所需的时间要比使用BP聚合物时短得多。
下面通过非限制实施例进一步详细说明本发明。在实施例中，百分数是指活性物质的重量百分数，除非另有指明。
实施例I
在本实施例中，试图说明WO90/12862范围内的聚合物增稠剂(BP7050；BP聚合物)与本发明所要求的聚合物增稠剂(SNF DP/EP 2037B，得自法国SNF公司；SNF聚合物)之间的区别。这两种聚合物均为含约20％丙烯酰胺和约80％甲基丙烯酸乙酯三甲基铵盐的交联阳离子共聚物，其区别在于交联剂(MBA)的含量。
样品制备：这两种聚合物均通过使1克聚合物在2克乙酸乙酯中的混合物产生涡动而进行萃取，然后进行离心分离。将微粒再悬浮于丙酮中，使其涡动，然后再次离心分离。然后将聚合物微粒转移到管形瓶中，并用丙酮洗涤3次以上，每次洗后都让聚合物沉降，然后倾析出丙酮。各聚合物在氮气下干燥以除去丙酮。
将聚合物进行差示扫描量热法测定。所得曲线示于图4(BP聚合物)和图5(SNF聚合物)。
BP聚合物显示在124.16℃(水)和238.41℃(熔融)吸热，以及在405.93℃(分解)吸热。两幅图的Y轴均表示热流(W/g；瓦/克)。
SNF聚合物显示在94.46℃(水)和240.73℃(熔融)吸热，以及在404.18℃(分解)吸热。
在这两种聚合物之间所观察到的唯一明显区别在于水吸热的起始点。这表明，BP聚合物比SNF聚合物更紧密地保持水，而SNF聚合物则保水性较差，或不含水。
实施例II：萃取后的聚合物的分散
进行本实施例的目的是确定SNF聚合物较快的分散快速率到底是由于存在助表面活性剂还是由于与BP聚合物之间的区别。
程序：将各聚合物悬浮于己烷中，制成粒度相等且均匀的10％溶液。将1ml该悬浮液转移到含有10ml水的管形瓶中。将管形瓶涡动混合3分钟，并观察凝胶速率。
结果：SNF聚合物在转相结束时完全凝胶。而BP聚合物仍显示出大块聚合物。让样品静置过夜，次日早晨才得到凝胶。
此数据表明在没有助表面活性剂存在时，SNF聚合物比BP聚合物更容易分散。这表明这两种聚合物之间存在固有的区别，而不是助表面活性剂或油的存在或类型。
实施例III
制备下述三种含不同增稠聚合物的组合物：第一种(对照)不含聚合物；第二种含BP聚合物；第三种含SNF聚合物。配方如下：
配方中的成分               活性物质百分数
酯季铵                     8.0％
香料                       0.75％
Dequest 2000(1)           0.10％
乳酸/乳酸盐缓冲剂          0.063％
CaCl2(10％溶液)           0.050％
聚合物*                   0或0.15％
去离子水                   补足至100％
*＝BP7050或SNF
(1)Dequest 2000是一种市售螯合化合物，包含氨基三(亚甲基膦酸)。在其余实施例中称为“Dequest”
分析数据：用SPME(固相微萃取法)GC/MS法分析沉积在织物上的香味剂。结果示于图2。
图2说明在水硬度为100ppm时，含SNF聚合物的柔软剂组合物供给织物表面(干态)的香味剂与不含聚合物的对照组合物相比明显更多(增加73％)。
图2也说明，SNF聚合物的存在导致在水硬度为100ppm和500ppm时本发明的柔软剂组合物输送到织物表面的香料量与由用BP聚合物代替了SNF聚合物的相同的柔软剂组合物输送的香料量相比明显较大。用SNF聚合物配制的组合物在水硬度为500ppm时其香料供给量比用BP聚合物配制的组合物高26％。
实施例IV
在本实施例中对BP和SNF聚合物的溶胀动力学进行了比较。当一种交联聚合物放入一种适当的溶剂中时，该聚合物就会吸收溶剂，于是聚合物就发生溶胀，其程序由该聚合物和溶剂的性质决定。所谓溶胀是指聚合物使溶剂增稠的能力，无论该溶剂是水还是织物柔软组合物。
用0.5％(乳液中的活性成分％)BP 7050或SNF聚合物使去离子(DI)水增稠。用注射器迅速将呈乳液形式的聚合物加入到去离子水中。混合速度固定在250rpm，分散时间3分钟。然后用布氏RVT粘度计(10rpm，2号转子)测定溶胀动力学。结果示于图6。
如图6所示，用SNF聚合物增稠的去离子水的最终粘度(24H)在制备后立即得到，而用BP聚合物增稠时则需15分钟。
实施例V
本实施例说明交联剂水平的影响。
测定了交联剂水平对0.5％SNF在水中的分散液的溶胀动力学的影响。为此目的，测试了四种水平的交联剂，即30、80、150和200ppm。结果示于图7。很明显，交联剂水平越高，所得凝胶的粘度就越高。但是粘度增加与交联剂水平并不呈直线关系。溶胀动力学与交联剂水平无关。
实施例VI
本实施例说明织物柔软组合物中的溶胀动力学。
以欧洲配方5EQ为模式研究了加入到调理织物的柔软剂中的SNF和BP聚合物的溶胀动力学：
  欧洲配方   (％标称)
  酯季铵脂肪醇香料：DouscentSynperonic SA20：增稠剂Dequest：染料：KKM/乳酸乳酸盐DI水   3.3％0.825％0.32％0.2％0.115％0.1％0.004％0.1225％平衡量
工艺：20升批料，4平板桨叶透平，以500rpm速度混合一部分水(60℃)，香料在AI中，增稠剂在最后(30℃)，混合15分钟。结果描绘在图8中。
从图8可以看出，对于用SNF聚合物增稠的淋洗周期用织物柔软剂而言，制得后就可测得，而用BP聚合物增稠时需要1-2小时。SNF聚合物的增稠效率在80-150ppm交联剂范围内显示出最佳结果。在此范围之外，粘度降低。
实施例VII
重复前面的实施例，但使用连续和间歇试验规模的设备。在间歇工艺中，以5种参考配方检验了SNF和BP聚合物的溶胀动力学：
  配方A   (％标称)
  酯季铵-90％   3.3
  脂肪醇C16-C18香料：Douscent 653 NMRSynperonic C13-15脂肪醇EO 20∶1增稠剂Dequest：染料Royal兰KKM 446乳酸/乳酸盐缓冲液去离子水   0.8250.320.20.1150.10.0040.060.0625补足至100
  配方B   (％标称)
  酯季铵-90％脂肪醇C16-C18香料：Douscent 653 NMRSynperonic C13-15脂肪醇EO 20∶1增稠剂Dequest：染料Royal兰KKM 446乳酸/乳酸盐缓冲液去离子水   40.60.320.20.1250.10.0040.060.0625补足至100
  配方C   (％标称)
  酯季铵-90％香料：Douscent 653 NMRSynperonic C13-15脂肪醇EO 20∶1增稠剂Dequest：染料Royal兰KKM 446乳酸/乳酸盐缓冲液去离子水   4.50.320.20.1750.10.0040.060.0625补足至100
  配方D   (％标称)
  酯季铵-90％香料：Douscent 653 NMRSynperonic C13-15脂肪醇EO 20∶1增稠剂Dequest：染料Royal兰KKM 446乳酸/乳酸盐缓冲液去离子水   7.80.320.20.150.10.0040.060.0625补足至100
  配方E   (％标称)
  酯季铵-90％香料：Larian MSynperonic C13-15脂肪醇EO 20∶1增稠剂Dequest：染料Royal兰KKM 446乳酸/乳酸盐缓冲液去离子水   3.60.20.10.140.10.0040.060.0625补足至100
配方A-E的测定结果分别描绘在图9a-9e中。无论哪种配方组合物，即无论活性成分(酯季铵和脂肪醇)水平如何，SNF聚合物的溶胀动力学总是比BP聚合物快。对SNF聚合物而言制备后就能达到最终粘度，而对BP聚合物而言则需延迟一些时间。
实施例VIII
本实施例中采用配方A。混合设备和乳化剂水平按如下改变：
VIIIa：高剪切(混合阀+离心泵)，0.2％SA20乳化剂。
VIIIb：低剪切(混合阀)，0.2％SA20乳化剂。
VIIIc：低剪切(混合阀)，0.3％SA20乳化剂。
结果示于图10a-c。正如间歇工艺中那样，本发明产品的溶胀动力学明显比基于BP增稠剂的产品快。使用SNF聚合物的产品无需延迟就可测得最终粘度，而使用BP聚合物的产品则需30分钟至1小时。此外，SNF产品的溶胀动力学似乎与剪切水平和乳化剂水平无关。
实施例IX
测试了配方A的稳定性。含有BP聚合物的配方在熟化6周后显示出明显的不稳定性，而含有SNF聚合物的配方则在所有熟化温度，即4℃、室温、35℃和43℃，都具有几乎完全的稳定性。所谓明显的不稳定性是指：隐约出现暗环，和可能产生的凝结现象或开始絮凝现象的证据。关于这方面请参看图11。
实施例X
本实施例研究了对电解质的稳定性。在某些织物柔软制剂中需要加入盐来调节成品的最终粘度。因此，从制造观点看，淋洗周期的织物柔软剂对电解质的敏感性具有重要的意义。就此而言，已经表明含有SNF聚合物的织物柔软组合物对电解质的敏感性明显小于含有BP聚合物的织物柔软组合物。这点已被含有0.01-0.03wt％CaCl2的配方D所证实。电解质是后加入到成品中的。
熟化6周后，用SNF增稠的组合物具有非常好的稳定性，而含有BP聚合物的组合物则观察到高度的不稳定性。这种不稳定性的特征在于在室温、35℃和4℃时存在多重环和薄的凝结。在43℃时发生相分离。
实施例XI
本实施例测试了对剪切的稳定性。含有SNF聚合物的配方与含BP聚合物的配方相比，对剪切较不敏感。
用配方A研究了用SNF和BP聚合物增稠的织物柔软剂对剪切的敏感性。这些配方是按间歇工艺以试验规模制备的。SNF和BP聚合物的加入量为0.23wt％。
制造后，用离心泵(3巴)对配方施加高剪切。然后在熟化后比较其稳定性。
熟化12周后，含BP的组合物在所有熟化温度下表现出环和乳凝形式的不稳定性，而含SNF的组合物则无论在什么温度下都是完全稳定的。

Claims (7)

1.一种织物柔软组合物，包含：
(a)0.01～35wt％阳离子柔软剂，其中所述阳离子柔软剂是一种酯季铵，该酯季铵是下式所示的一种生物降解脂肪酸酯季铵化合物：
式中R4代表含8～22个碳原子的脂族烃基，R2和R3代表(CH2)s-R5，其中R5代表含8～22个碳原子的烷氧羰基、苄基、苯基、被C1-C4烷基取代的苯基、OH或H；R1代表(CH2)tR6，其中R6代表苄基、苯基、被C1-C4烷基取代的苯基、OH或H；q、s和t各自独立地代表1-3的整数；X-是柔软剂可配伍的阴离子；
(b)至少0.001wt％水溶性交联阳离子聚合物，该聚合物由5～100mole％阳离子乙烯基加成单体、0～95mole％丙烯酰胺和70～300ppm二官能乙烯基加成单体交联剂的聚合制得；和
(c)一种香料。
2.权利要求1的织物柔软组合物，其中所述阳离子聚合物是用75～200ppm所述交联剂由所述聚合制得的。
3.权利要求2的织物柔软组合物，其中所述阳离子聚合物是用80～150ppm所述交联剂由所述聚合制得的。
4.权利要求1的织物柔软组合物，其中所述阳离子聚合物是一种交联阳离子乙烯基聚合物。
5.权利要求4的织物柔软组合物，其中所述聚合物包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的季铵盐。
6.权利要求5的织物柔软组合物，其中所述聚合物包含甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的季铵盐。
7.权利要求1的织物柔软组合物，进一步包含一种选自下列一组的螯合化合物：氨基羧酸化合物、有机氨基膦酸化合物及其混合物。
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