MXPA03005895A - Acondicionadores espesados para tela. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a acondicionadores espesados para tela, los cuales contienen un espesador polimerico particular que se obtiene mediante la polimerizacion de 5 a 100 moles por ciento de un monomero por adicion de vinilo cationico, de 0 a 95 moles por ciento de acrilamida y de 70 a 300 ppm de un agente de degradacion de monomero por adicion de vinilo difuncional. En comparacion a aquellas composiciones que comprenden un producto similar pero se obtienen a partir de una reaccion de polimerizacion utilizando entre 5 y 45 ppm de agente de degradacion, se logran ventajas considerables. En forma especial, el suministro de la fragancia presente en la composicion suavizadora se realiza en forma mas eficiente sobre las telas a ser tratadas.

Description

Eurasian patent (AM, AZ, BY, KG, Z, MD, RU, TJ, T ), — entirely in electronic form (except for this front page) and European patent (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, availabie upon requesi from ihe International ureau GB, GR, IE, GG, LU, MC, L, PT, SE, TR), OAPI patent (BF, BJ, CF, CG, Cl, C , GA, GN, GQ. GW, L, MR, For hvo-lelter codes and other abbrevíations, refer to Ihe "Guid- E, SN, TD, TG). ance Notes on Codes and A bbreviatians " appearing at ihe begin- Published: ning of each regular issue oflhe PCT Gazette. — wilhout International search reporí and to be rep büshed upon receipt of that reporí 1 ACONDICIONADORES ESPESADOS PARA TELA CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a preparaciones para el acondicionamiento de tela y especialmente a acondicionadores de tela para el ciclo de enjuague, comprendiendo por lo menos un suavizador de tela y por lo menos un agente espesador para composiciones basadas en agua. Más específicamente, estas preparaciones acondicionadoras de tela contienen también por lo menos una fragancia.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Convencionalmente , la mayor parte de los detergentes líquidos domésticos y composiciones líquidas acondicionadores o suavizadoras de tela utilizan las propiedades espesadoras de ingredientes de actividad superficial o sales para lograr la reología deseada. Sin embargo, en la última década ha habido una necesidad cada vez mayor de disponer de preparaciones que son física y reológicamente estables a condiciones ambiente durante por lo menos un mes aproximadamente. Tales preparaciones contienen por lo general espesadores específicos en 2 cantidades que dan lugar a las viscosidades deseadas y ofrecen estabilidades apropiadas.

WO 90/12862 (BP Chemicals Ltd.) describe preparaciones acondicionadoras de tela con base acuosa que comprenden un suavizador catiónico dispersable en agua y como espesador a un polímero catiónico degradado que se deriva de un monómero etilénicamente no saturado, catiónico, soluble en agua, o mezcla de monómeros, el cual es degradado mediante 5 a 45 ppm de un agente degradador que comprende funciones polietilénicas . Más particularmente, se forman estos polímeros catiónicos a partir de monómero monoetilénicamente nos saturado que es un monómero catiónico soluble en agua o es una mezcla catiónica que puede consistir de monómeros catiónicos solos o puede consistir de una mezcla de monómeros catiónicos y no iónicos, en presencia de un agente de degradación. Los espesadores poliméricos que están de acuerdo con esta publicación del arte anterior son referidos aquí tanto en la descripción como en los Ejemplos para propósitos comparativos; generalmente son referidos como "polímero BP" .

Se selecciona la cantidad preferida de agente de degradación utilizado en la polimerización, en 3 tal forma que la Reganancia Iónica alcanza un máximo o meseta y preferiblemente está entre 10 y 25 ppm.

Un producto comercial cubierto por dicha patente WO 90/12862 es un polímero catiónico degradado de más o menos 20% de acrilamida y más o menos 80% de sal trimetilaminoetil metacrilato degradada con 5 '45 ppm de metileno bis acrilamida (MBA) . Se suministra el polímero degradado en una forma líquida como una emulsión invertida en aceite mineral . Se hace referencia al mismo en la presente descripción como el "polímero BP" .

En EP-A-0799 887 se describe composiciones liquidas suavizadoras de tela, las cuales presentan una excelente viscosidad y estabilidad de fase así como rendimiento suavizador; dichas composiciones comprenden: (a) 0,01-10% en peso de un componente suavizador de tela, (b) por lo menos 0,0001% de un agente espesador seleccionado del grupo de (i) polímeros asociativos que tienen una columna dorsal hidrofílica y por lo menos dos grupos hidrofílieos por molécula unidos a esta última; (ii) los polímeros catiónicos degradados descritos en la patente WO 90/12862, degradados por 5-45 ppm de agente de degradación que comprende funciones polietilénicas y 4 (iii) mezclas de (i) y (ii) , y (c) un componente capaz de inhibir iones metálicos.

En Research Disclosure, página 136, No. 429116 de Enero 2000, SNF Floerger ha descrito espesadores catiónicos que son útiles en suavizadores de tela. Los espesadores descritos son polímeros catiónicos ramificados y/o degradados formados a partir de monómeros monoetilénicamente no saturados, siendo ya sea monómeros catiónicos solubles en agua o mezclas de monómeros catiónicos que pueden consistir de monómeros catiónicos solos o pueden comprender una mezcla de 50-100% de monómero catiónico o su mezcla y de 0-50% de monómeros no iónicos en presencia de un agente de degradación en una cantidad de 60 a 3000 ppm y de agente de transferencia de cadena en una cantidad entre 10 y 2000 ppm. Los monómeros catiónicos están seleccionados del grupo que consiste de dimetilamino propil metacrilamida, dimetilamino propil acrilamida, dialilamina, metildialilamina, dialquilamino alquil acrilato y metacrilato, dialquilamino alquil acrilamida o metacrilamida, derivados de los monómeros previamente mencionados o sus sales cuaternarias o ácidas . Los monómeros no iónicos apropiados están seleccionados del grupo que consiste de acrilamida, metacrilamida, N-alquil acrilamida, N-vinil pirrolidona, vinilacetato, 5 alcohol vinílico, esteres acrilato, alcohol alilico y sus derivados. Los agentes de degradación son metileno bisacrilamida y todos los compuestos dietilénicamente no saturados .

La Patente Norteamericana US-A-4.806.345 describe composiciones para el cuidado personal, las cuales llevan como agente espesador un polímero por adición de vinilo catiónico degradado. Las composiciones para el cuidado personal incluyen agua, por lo menos un agente cosmé icamente activo y un agente espesador que se deriva preferiblemente de la polimerización de un monómero por adición vinilo catiónico, acrilamida y 50-500 ppm de un monómero por adición de vinilo funcional para propósitos de degradación. Las formas preferidas descritas en la Patente Norteamericana US-A-4.806.345 solamente difieren de los productos preferidos de WO 90-12862 en que se utiliza una mayor cantidad del mismo agente de degradación en la reacción de polimerización.

OBJETIVOS DE LA INVENCIÓN Un primer objetivo de la presente invención consiste en proporcionar composiciones suavizadoras o acondicionadoras de tela que son más estables que las 6 composiciones suavizadoras descritas en WO 90/12862 y EP-A-0799.

Un segundo objetivo consiste en desarrollar composiciones suavizadoras de tela que son más fáciles y más rápidas de preparar.

Un tercer objetivo de la presente invención consiste en proporcionar composiciones suavizadoras que son menos sensibles a las diferencias en la dureza del agua, aún sin la necesidad de utilizar un co-suavizador, de modo que la misma composición comercial podría ser comercializada en todo el mundo.

Un objetivo adicional consiste en proporcionar composiciones acondicionadoras que ofrecen mejores capacidades de retención de fragancia. En productos de lavandería, tales como suavizadores de tela, los aditivos de perfume hacen que las composiciones de lavandería sean estéticamente agradables para los consumidores. Además, desde el punto de vista de la percepción de compra, otro objetivo del uso de aditivos de perfume consiste en impartir fragancia agradable y duradera a telas que son tratadas con los mismos. Sin embargo, la magnitud de la transferencia de perfume es 7 marginal debido a que gran parte del mismo se pierde en el drenaje durante el lavado. Una vez depositado sobre la superficie de la tela, se requiere una liberación controlada de la fragancia durante un tiempo prolongado. Así existe la necesidad de suministrar perfume a las telas en forma más efectiva, de modo que pueda ser liberado durante un tiempo más prolongado.

En la siguiente descripción detallada se presentan otros objetivos y ventajas de las composiciones de la presente invención.

RESUMEN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención se proporciona composiciones suavizadoras de tela que se basan en el uso de polímero vinílico catiónico degradado soluble en agua, el cual es degradado por un agente de degradación que comprende de 70 a 300 ppm de un agente de degradación de monomero por adición de vinilo f ncional .

Una primera composición suavizadora de tela de acuerdo con la invención comprende : 8 (a) de O, 01 a 35 por peso de un suavizador catiónico; (b) por lo menos 0,001% por peso de un polímero catiónico degradado soluble en agua derivado de la polimerización de 5 a 100 moles por ciento de un monómero por adición de vinilo catiónico, de 0 a 95 moles por ciento de acrilamida y de 70 a 300 ppm de un agente de degradación de monómero por adición de vinilo difuncional; Y (c) un perfume.

Un suavizador catiónico preferido es un suavizador de éster cuaternario que tiene la siguient fórmula estructural : En la cual R4 representa un grupo hidrocarburo alifático que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, R2 y R3 representan (CH2)5-R5 en la cual R5 representa un grupo alcoxi carbonilo que contiene de 8 a 22 átomos de carbono, bencilo, fenilo, Cl-C4-alquil fenilo sustituido, OH o H; Rl representa (CH2)tR6 en la cual R6 representa bencilo, fenilo, (C1-C4) alquilo fenilo sustituido, OH o H; q, s y t representan cada uno independientemente un entero de 1 a 3; y X' es un anión compatible con el suavizador.

El término "perfume" o "fragancia" tal como se utiliza aquí se refiere a materiales odoríferos que pueden proporcionar una fragancia agradable a las telas y abarca materiales convencionales comúnmente utilizados en composiciones detergentes para contrarrestar un mal olor en tales composiciones y/o proporcionar una fragancia agradable a las mismas. Los perfumes se encuentran preferiblemente en estado líquido a temperatura ambiente, aunque también son útiles los perfumes sólidos. Entre los perfumes contemplados para uso en la presente invención se encuentran materiales tales como aldehidos, quetonas, ésteres, etc., que se emplean convencionalmente para impartir fragancia a composiciones detergentes granuladas y liquidas . Se emplean también aceites vegetales y animales naturales como componentes de perfumes. Por lo tanto, los perfumes útiles para la presente invención pueden tener composiciones relativamente simples o pueden comprender mezclas complejas de componentes químicos 10 naturales sintéticos, todos los cuales están destinados a proporcionar un olor o fragancia agradable a las telas . Los perfumes utilizados en las composiciones detergentes están seleccionados generalmente para satisfacer requerimientos normales de olor, estabilidad, precio y disponibilidad comercial. El término "fragancia" es empleado frecuentemente aguí para denotar un perfume propiamente dicho, más bien que al aroma impartido por tal perfume .

Otra composición suavizadora de tela de acuerdo con la invención comprende : (a) de 0,01 a 35% por peso de un suavizador catiónico que comprende un compuesto de amonio cuaternario de éster graso biodegradable que tiene la fórmula : en la cual Rl es C1-C4 alquilo; 11 R2 y R3 son beta-C8-C22-aciloxi etil o beta-hidroxi etil; R4 es un grupo de hidrocarburo alifático que tiene de 8 a 22 átomos de carbono; q es un entero de 1 a 3 ; y X- es un anión compatible con el suavizador; (b) por lo menos 0.001% de un polímero catiónico degradado soluble en agua derivado de la polimerización de 5 a 100 moles por ciento de un monómero por adición de vinilo catiónico, de 0 a 95 moles por ciento de acrilamida y de 70 a 300 ppm de un agente de degradación de monómero por adición de vinilo difuncional y (c) por lo menos 0,001% de un compuesto de quelación capaz de quelar iones metálicos y seleccionado del grupo que consiste de compuestos de ácido amino carboxilico, compuestos de ácido órgano aminofof nico y sus mezclas.

Se postula a la presente invención sobre la base de varios descubrimiento concomitantes al uso del 12 polímero catiónico degradado descrito anteriormente en composiciones suavizadoras de tela: (1) la aplicación significativamente mejorada de perfume a telas, la cual ocurre cuando se utiliza a la composición suavizadora de tela descrita anteriormente que contiene al polímero catiónico degradado mencionado anteriormente y un perfume en comparación al uso de una composición suavizadora idéntica pero en ausencia de dicho polímero catiónico; y (2) la estabilidad significativamente mejorada de una composición suavizadora de tela tal como se describió anteriormente, conteniendo al suavizador de éster cuaternario definido y al polímero catiónico degradado en presencia de un compuesto de quelación, en comparación a una composición suavizadora idéntica con el compuesto de quelación pero que contiene un espesador polimérico catiónico degradado del arte anterior, el cual es diferente al reivindicado y descrito aquí.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El polímero espesador utilizado en las composiciones de la presente invención es un polímero 13 vinílico catiónico degradado, el cual se degrada utilizando un agente de degradación de un raonómero por adición de vinilo difuncional a un nivel de 70 a 300 ppm, preferiblemente de 75 a 200 ppm y más preferiblemente de 80 a 150 ppm. Estos polímeros se describen adicionalmente en la Patente Norteamericana No. A-4.806.345 y la Research Disclosure identificada anteriormente, ambos de los cuales se incorporan aquí a modo de referencia.

En general, se preparan tales polímeros como emulsiones agua en aceite, en las cuales los polímeros degradados están dispersados en aceite mineral, el cual puede contener agentes de actividad superficial . Durante la fabricación del producto acabado, en contacto con la fase acuosa, se invierte la emulsión permitiendo que se dilate el polímero soluble en agua.

El espesador más preferido para uso en la presente invención es un copolímero degradado de un acrilato o metacrilato de amonio cuaternario en combinación con un monómero acrilamida.

Cuando se compara con un espesador correspondiente (igual relación de los mismos comonómeros; igual agente degradador) que se prepara mientras se 14 utiliza 5-45 ppm de agente degradador en la polimerización, el espesador requerido en la presente invención ofrece -bajo condiciones similares- un producto acabado que tiene una estabilidad prolongada (sin separación, cambio limitado de viscosidad) y que se dispersa mejor en agua. Más particularmente, se ha averiguado que el espesador basado en 5-45 ppm de agente degradador presenta inestabilidades por almacenamiento a largo plazo mientras varía el proceso y composición de la fórmula, problemas que son solucionados por lo menos parcialmente mientras se utiliza la cantidad de agente degradador requerida por la presente invención. Además, en comparación a la composición de la presente invención, se ha averiguado que las composiciones que contienen al copolimero degradado con 5-45 klppm de agente degradador son más sensibles al corte e inestables en presencia de un alto nivel de electrolito.

El espesador requerido de acuerdo con la presente invención proporciona composiciones suavizadoras de tela que presentan estabilidad a largo plazo por almacenamiento y permite la presencia de niveles relativamente altos de electrolitos sin afectar la estabilidad de composición. Además, las composiciones 15 suavizadoras de tela permanecen estables cuando se les aplica corte.

Los compuestos de quelación de la invención son capaces de quelar iones metálicos y están presentes a un nivel de por lo menos 0,001% por peso de la composición suavizadora de tela, preferiblemente desde 0,001% (10 ppm) hasta 0,5% y, más preferiblemente, desde 0,005% hasta 0,25% en peso. Los compuestos de quelación que son de naturaleza acida pueden estar presentes en forma acida o como un complejo/sal con un contra catión apropiado tal como un ion metálico de tierra álcali o alcalina, ion de amonio o amonio sustituido o cualquier mezcla de los mismos .

Los compuestos de quelación están seleccionados entre compuestos de ácido amino carboxílico y compuestos de ácido órgano aminofosfónico, y mezclas de los mismos . Los compuestos apropiados de ácido amino carboxílico incluyen: ácido etilenodiamina tetraacético (EDTA) ; ácido N-hidroxietileno diamina triacético; ácido nitriloacético (NTA) y ácido dietilenotriamina pentaacético (DEPTA) . 16 Los compuestos apropiados de ácido órgano aminofosfónico incluyen: ácido etilenodiamina tetrakis (metileno fosfónico) ; ácido 1-hidroxietano 1, 1-difosfónico (HEDP) ; y ácido aminotri (metileno fosfónico) .

Las fórmulas de suavizador que utilizan al espesador de acuerdo con la presente invención son además menos filamentosas que las fórmulas similares, en las cuales está presente el espesador tal como se describió en WO 90/12862.

Además, existen también ventajas de fabricación asociadas con el espesador obtenido en una reacción de polimerización utilizando 70-300 ppm, preferiblemente 75-200 ppm, más preferiblemente 80-150 ppm de agente degradador; dichas ventajas de fabricación significan que la estructura de la composición suavizadora se forma de manera mucho más rápida; la viscosidad de la fórmula suavizadora de la invención se desarrolla inmediatamente después de la fabricación. Además, las composiciones suavizadoras se dispersan de manera más fácil en agua.

El uso del espesador obtenido en una reacción de polimerización utilizando 70-250 ppm y 17 preferiblemente 80-150 ppm de agente degradador, proporciona un beneficio muy estable para la fabricación ya que el tiempo requerido para que el polímero forme la estructura es mucho más corto que con el espesador polimérico basado en 5-45 ppm de agente degradador. Esto representa también beneficios adicionales para el consumidor, ya que se mejora la facilidad de vaciado del suavizador así como también la energía física requerida para dispensar al producto acabado en agua durante las prácticas de lavado a mano.

En forma más detallada, los espesadores poliméricos utilizados de acuerdo con la presente invención tienen una cinética de dilatación en agua mucho más rápida (3 minutos en vez de 15 minutos para espesadores poliméricos descritos en WO 90/12862 de BP) así como en una composición suavizadora de tela con base acuosa (0 minutos después de la fabricación en vez de 30 a 60 minutos para el producto BP) , mejorando el control de calidad de fabricación para el proceso y productos.

Además, las cinéticas de dilatación son independientes de la composición suavizadora de tela (nivel de compuestos activos, nivel de emulsionador) y de las condiciones de proceso (equipo, corte) . 18 Además, se obtienen ventajas en los rendimientos generales en una composición suavizadora de tela de la presente invención versus una composición similar que incluye al polímero B . Más particularmente se logra una mayor estabilidad en fase general después de envejecimiento; existe una menor sensibilidad a los electrolitos; existe una menor sensibilidad al corte y existe una mayor capacidad de dispersión del producto acabado en agua .

En un aspecto muy importante de la presente invención, se averiguó que las composiciones de la misma mejora significativamente la deposición de fragancia sobre las telas, especialmente bajo condiciones de agua dura (condiciones de lavado en Europa) . De acuerdo con esto, se debe observar que los presentes inventores han averiguado recientemente que bajo condiciones de lavado en Estados Unidos (dureza relativamente baja del agua), el espesador polimérico descrito en WO 90/12862 mejora el suministro de fragancia; sin embargo, la composición que contiene este espesador no tienen un buen rendimiento para suministrar fragancia bajo condiciones de lavado en Europa (mayor dureza del agua) . 19 FORMAS PREFERIDAS En las composiciones de la presente invención se puede utilizar varios tipos de suavizadores. Dichos suavizadores pueden pertenecer a la categoría de agentes de actividad superficial catiónicos, no iónicos y aniónicos . Además, pueden estar presentes otros ingredientes convencionales para las composiciones suavizadora y acondicionadoras de tela tales como arcillas, siliconas, alcoholes grasos, esteres grasos, etc .

Preferiblemente se encuentran presentes suavizadores catiónicos y se prefieren especialmente suavizadores tales como esteres cuaternarios, imidazolinio cuaternario, sulfato metílico de amonio digraso diamido y cloruro de dimetil amonio digraso. Los suavizadores catiónicos apropiados se describen en US-A-5.939.377, US-A-6.020.304, US-A-4.830.771, US-A-5.501- .806 Y US-A-4.7678.547, todas las cuales se incorporan aquí a modo de referencia .

El suavizador más preferido para nuestra invención es el producido mediante la reacción de dos moles de éster metílico de ácido graso con un mol de 20 trietanolamina, seguido por cuaternización con dimetil sulfato (detalles adicionales sobre este método de preparación se describen en US-A-3.915.867) . Los productos de reacción son 50% diéster cuaternario (a) , 20% monoéster (b) y 30% triéster (c) : Figura 1 - Síntesis de Ester Cuaternario Trietilanolamina N CH,CH2OCOR 1 — 2 COOCHj CHnCH,OH En la presente especificación, la mezcla anterior de producto de reacción de éster cuaternario trietanolamina es referida f ecuentemente como éster 21 cuaternario. Se encuentra comercialmente disponible, por ejemplo, Kao Corp como Tetranyl ??1-75™.

En sistemas suavizadores con éster cuaternario, después de la dilución del agua de enjuague, se forman dos tipos de partículas, una vesícula hidrofóbica multi-lamelar y una micela más hidrofílica de capa simple . Ambas de estas partículas actúan como barreras para la fragancia o perfume; las vesículas tienden a depositarse sobre la tela, mientras que las micelas tienden a permanecer en el agua de enjuague y por lo tanto se van por el drenaje. Los presentes inventores han averiguado que con la adición de un polímero dilatable en agua, tal como BP Polymer 7050™, un espesador polimérico dentro de los alcances de WO 90/12862, o cualquier otro polímero dilatable, se origina un desplazamiento en el equilibrio dando lugar que haya vesículas más abundantes, más grandes y más estables, y menos micelas y monómero libre en el agua de enjuague, dando como resultado un mejor suministro de fragancia a la superficie de la tela.

Los espesadores poliméricos catiónicos son solubles en agua y, si su peso molecular es bastante alto, pueden espesar a las composiciones acuosas. 22 Es una cuestión compleja la forma en que el grado de degradación afecta a las propiedades reológicas del producto acabado. Sin desear ceñirse a ninguna teoría, se observa los siguiente.

Sin ningún agente degradador, la capacidad espesadora de este tipo de polímero depende de las interacciones polímero-agua, temperatura, concentración y peso molecular.

Para determinado peso molecular, la viscosidad de una solución acuosa aumenta con la concentración de polímero. A concentraciones bajas, la viscosidad aumenta linealmente con la concentración. En el caso de interacciones favorables polímero-agua, se observa la desviación positiva a partir de la linealidad; está relacionada con el segundo coeficiente virial . A determinada concentración referida como C*, la viscosidad salta hasta valores muy altos y se observa un componente elástico significante. Esta elasticidad tiene su origen en los entrelazamientos de las cadenas poliméricas, las cuales comienzan a sobreponerse en solución. 23 C* es una función del peso molecular. El radio de giro de una espiral polimérica aumenta con una potencia de peso molecular entre 0,5 (en un solvente pobre (en condiciones theta) ) y 0,8 (en un solvente muy bueno) (teoría de Flory) . Esto significa que el volumen de una espiral polimérica aumenta con mayor rapidez que el peso molecular. Como resultado, disminuye la concentración por encima de la cual se sobreponen las cadenas, conforme aumenta el peso molecular.

No es lineal la forma en que C* es afectado por el nivel de degradación. El efecto de un bajo nivel de degradador es principalmente la extensión de cadena. Este es el caso si hay un aumento hasta una molécula degradadora por cadena polimérica. En tal caso, el efecto de aumentar la concentración del degradador es igual que aumentar el peso molecular, de modo que una mayor cantidad del mismo dará como resultado un espesamiento más efectivo. Sin embargo, los mayores niveles conducirán eventualmente a restricción de la dilatación, debido a una reducción de la distancia promedio entre los nodos de degradación.

El espesador polimérico preferido de acuerdo con la invención tiene una concentración de 24 degradación de 80 a 150 ppm en la reacción de polimerización. Con este valor, considerablemente mayor que para el espesador descrito en WO 90/12862, se obtiene un producto acabado que es significativamente más estable por envejecimiento y más robusto que un producto similar preparado con un espesador polimérico dentro de los alcances de WO 90/12862, el producto BP.

Otra diferencia es la menor fibrosidad del producto de la invención, en comparación al producto BP. Una menor fibrosidad es una gran ventaja para el consumidor debido a que cuanto menor sea dicha fibrosidad, menor es la posibilidad de fugas desordenadas. La fibrosidad puede ser evaluada mediante la primera diferencia de esfuerzos normales medidos en un experimento reológico con corte uniforme. Una solución acuosa que comprende al espesador polimérico de acuerdo con la presente invención tiene una diferencia más baja de esfuerzo normal en comparación a la composición que contiene al polímero BP bajo las mismas condiciones. Esto está de acuerdo con la menor fibrosidad observada del producto acabado. De acuerdo con esto, se hace referencia a la figura 1 en la cual se traza a la fibrosidad versus el régimen de corte para el polímero BP y el polímero de la presente invención (polímero SNF) . 25 Otra ventaja del espesador polimérico utilizado de acuerdo con la presente invención es la reganancia iónica mucho más alta, que es más o menos 45-60% en comparación al 15-30% para el polímero BP. (Se mide la reganancia iónica comparando la disponibilidad de las cargas cationicas antes y después de que la solución de polímero acuoso sea sometida a alto corte) . Alta reganancia iónica significa más cargas cationicas que no son fácilmente accesibles. Esta característica puede explicar la mejor resistencia a los electrolitos presentada por el polímero SNF.

Desde el punto de vista molecular, las menores fuerzas normales y la mayor re-ganancia iónica puede ser explicada por el mayor grado de ramificaciones en el espesador polimérico utilizado de acuerdo con la presente invención. Las cargas cationicas situadas cerca de las ramificaciones tienen menor grado de libertad y por lo tanto son menos accesibles. La ramificación aumentada puede explicar también la mejor estabilidad física del producto acabado (inclusive con baja carga de electrolito) . 26 La figura 2 ilustra la ventaja del impacto de perfume o fragancia descrito anteriormente y se describe adicionalmente en el Ejemplo III, comparando tres composiciones suavizadoras: la primera (control) sin polímero; la segunda conteniendo un polímero BP y la tercera conteniendo al espesador polimérico requerido por la presente invención (polímero SNF) . Como se observa en el Ejemplo III, el impacto de perfume de un producto de acuerdo con la presente invención es de 26% más alto que el mismo producto preparado con el polímero BP .

Durante la fabricación del suavizador de telas, las dispersiones del espesador polimérico requeridas por la presente invención se dispersan con mayor rapidez que el espesador polimérico de BP y, tal como se ilustra en la figura 3, la estructura llega a su valor de equilibrio en forma mucho más rápida. Esto presenta un beneficio muy valioso para la fabricación, ya que el tiempo requerido para que el polímero forme a la estructura es mucho más corto que con el polímero BP.

Se describirá ahora a la presente invención sobre la base de los siguientes ejemplos no limitativos. En los ejemplos, los porcentajes son porcentajes activos en peso a menos que se indique de otro modo. 27 EJEMPLO 1 En este ejemplo, se intenta demostrar las diferencias entre un espesador polimérico dentro de los alcances de WO 90/12862 (BP 7050; el polímero BP) y un espesador polimérico requerido por la presente invención (SNF DP/EP 2037B ex SBF, Francia; el polímero SNF) . Ambos polímeros son copolímeros catiónicos degradados de más o menos 20% de acrilamida y más o menos 80% de la sal trimetilamonio etil metacrilato, la diferencia es la cantidad de agente de degradación (MBA) .

Preparación de la Muestra: Ambos polímeros fueron extraídos mediante procesamiento por vórtice de 1 gramo del polímero en 2 gramos de acetato etílico seguido por centrifugación. Luego, el granulo fue suspendido nuevamente en acetona, sometido a la acción de vórtice y centrifugado nuevamente. Luego, el polímero fue suspendido nuevamente en acetona, sometido a la acción de vórtice y centrifugado nuevamente. Luego, el gránulo de polímero fue transferido a un frasco donde fue lavado tres veces más con acetona, permitiendo la sedimentación del polímero y la decantación de la acetona en cada oportunidad. Luego, 28 cada polímero fue secado bajo nitrógeno para extraer cualquier acetona.

Los polímeros fueron sometidos a Cromatografía por Exploración Diferencial . Los gráficos obtenidos se ilustran en las figuras 4 (polímero BP) y 5 (polímero SNP) .

El polímero BP presenta endotermas a 124,16°C (agua) y 238,41°C (producto derretido) y una exoterma a 405,93°C (descomposición) . El e e Y en ambos gráficos presenta el flujo térmico (W/g; vatios/gramo) .

El polímero SNF presenta endotermas a 94,46°C (agua) y 240,73°C (producto derretido) y una exoterma a 404,18°C (descomposición).

La única diferencia importante observada entre los dos polímeros es el comienzo de la endoterma acuosa. Esta es una indicación de que el Polímero BP contiene al agua de manera más firme que el Polímero SNP, lo cual demuestra que una retención menos rígida o agua libre . 29 EJEMPLO II : Régimen de Dispersión de los Polímeros Extraídos Se realizó este ejemplo para determinar si la mayor velocidad de dispersión para el polímero SNF se debe a la presencia de co-agente de actividad superficial o se debe a una diferencia en el polímero a partir de BP.

Procedimiento: Cada polímero fue suspendido en hexano para crear tamaños de partícula iguales y uniformes en una solución al 10%. Se transfirió 1 mi de esta suspensión a un frasco conteniendo 10 mi de agua. Los frascos fueron mezclado invirtiéndolos tres veces y se observó el régimen de gelación.

Resultados: Se solidificó completamente al polímero SNF al final de las inversiones. El Polímero BP presentaba todavía terrones grandes. Se dejó reposar a la muestra durante toda la noche y se obtuvo la gela a la mañana siguiente .

Los datos demuestran que le polímero SNF se dispersa más fácilmente que el Polímero BP en ausencia de un co-agente de actividad superficial . Esto indica que hay una diferencia inherente entre los dos polímeros, que no 30 sea la presencia a tipo de co-agente de actividad superficial o aceite.

EJEMPLO III Se prepararon tres composiciones en la forma descrita más adelante, las cuales difirieron con respecto al polímero espesador: la primera (control) no contenía polímero; la segunda contenía BP 7050; la tercera contenía polímero SNF. Se describen las fórmulas en la siguiente tabla: Fórmula: Porcentaje como compuesto activo: Ester cuaternario 8,0% Perfume 0,75% Dequest 200 (1) 0,10% Amortigµador láctico/Lactato 0,063% CaC12 (10%sol) 0,050% Polímero* 0 o 0,15% Agua desionizada hasta 100% • =BP 7050 o SNF (1) = Dequest 2000 es un compuesto comercial de quelación que comprende ácido aminotri (metileno fosfónico) . Se hace referencia a él como "Dequest" en los Ejemplos restantes. 31 Datos Analíticos: análisis de Fragancia Depositada sobre tela por SPME (microextracción en fase sólida) GC/MS . Los resultados se ilustran en la figura 2.

La figura 2 demuestra que a una dureza de agua de 100 ppm, la composición suavizadora con polímero SNF suministró significativamente más fragancia (aumento de 73%) sobre la superficie de la tela (seca) en comparación al control sin polímero.

La figura 2 demuestra también que la presencia del polímero SNF dio como resultado un suministro de perfume significativamente mayor a la superficie de la tela a 100 y 500 partes por millón de dureza de agua en comparación al suministro de perfume desde la misma composición suavizadora, pero con polímero BP en lugar de polímero SNF. El impacto del perfume, cuando se utiliza la composición basada en el polímero SNF, fue 26% más alto a una dureza de 500 ppm que la composición preparada con polímero BP .

EJEMPLO IV 32 En este ejemplo, se compara la cinética de dilatación de los polímeros BP y SNF. Un polímero degradado, cuando se coloca en un solvente apropiado, absorbe al mismo y sufre una dilatación hasta un grado determinado por la naturaleza del polímero y el solvente. La dilatación denota la capacidad del polímero para espesar al solvente si se trata de agua o una composición suavizadora de tela.

Se espesó agua desionizada con 0,5% (% de compuestos activos en la emulsión) de polímero BP 7050 o SNF. Se agregó rápidamente al polímero bajo la forma de emulsión al agua desionizada mediante una jeringa. Se ajustó la velocidad de mezcla a 250 rpm y tiempo de dispersión de 3 minutos. Luego, se siguió a la cinética de dilatación utilizando un viscosímetro Brookfield RVT (10 rpm, eje 2) . Los resultados aparecen en la figura 6.

Tal como se ilustra en la figura 6, se logra la viscosidad final (24 horas) de agua desionizada espesada con polímero SNF después de la preparación, mientas que con BP se requieren 15 minutos.

EJEMPLO V 33 En este ejemplo se ilustra el efecto del nivel de degradador .

Se . determinó la influencia del nivel de degradador sobre la cinética de dilatación de una dispersión SNF al 0,5% en agua. Para este propósito, se probaron cuatro niveles de degradador, o sea, 30, 80, 150 y 200 ppm. Los resultados aparecen en la figura 7. Es evidente que cuanto mayor sea el nivel de degradador, mayor es la viscosidad del gel resultante. Sin embargo, no es lineal el aumento de viscosidad versus nivel de degradador. La cinética de dilatación es independiente del nivel de degradador .

EJEMPLO VI Este ejemplo ilustra la cinética dilatación en las composiciones suavizadoras de tela.

Se estudió la cinética de dilatación de polímeros SNF y BP agregados a suavizadores regulares de telas, utilizando como modelo a la fórmula europea 5EQ: FORMULA EUROPEA (% NOMINAL) Ester cuaternario 3,3 34 Alcohol graso 0, 825 Perfume : Douscent 0, 32 Synperonic SA20 0,25 Espesador 0,115 Dequest 0,1 Colorante 0, 004 KKM/lactato láctico 0, 1225 Agua desionizada resto Proceso: Tanda de 20 litros, turbina con cuatro aspas planas; se mezcla a 500 rpm una parte de agua (60 °C) , Perfume en AI, espesador al final (30°C) , mezcla de quince minutos. Los resultados aparecen en la figura 8.

Como se puede apreciar en la figura 8, se obtiene la viscosidad final después de preparar el suavizador de tela para el ciclo de enjuague, espesado con polímero SNF, mientras que con el polímero BP se requiere de 1 a 2 horas. La eficacia de espesamiento del polímero SNF parece ser ideal en la escala de 80-150 ppm de degradador. La viscosidad disminuye fuera de esta escala.

EJEMPLO VII 35 Se repitió el ejemplo anterior pero utilizando en esta oportunidad equipo a escala piloto, continuo y por tandas. En el proceso por tandas, se verificó la cinética de dilatación de polímeros SNF y BP en 5 fórmulas de referencia.

FORMULA A (% NOMINAL) Ester cuaternario -90% 3,3 Alcohol graso C16-C18 0,825 Perfume: Douscent 653 NMR 0,32 Alcohol graso Synperonic C13-15 EO 20:1 0,2 Espesador 0,115 Dequest 0,1 Colorante Azul Real 0,004 KM 446 0,06 Solución amortiguadora de lactato láctico 0,0625 Agua desmineralizada resto hasta 100 FORMULA B (% NOMINAL) Ester cuaternario -90% 4 Alcohol graso C16-C18 0,6 Perfume: Douscent 653 NMR 0,32 Alcohol graso Synperonic C13.15 EO 20:1 0,2 Espesador 0,125 Dequest 0 , 1 Colorante Azul Real 0,0004 36 KKM 446 0,06 Solución amortiguadora del lactato láctico 0,0625 Agua desmineralizada FORMULA C (% NOMINAL) Ester cuaternario -90% 4,5 Perfume: Douscent 653 NMR 0,32 Alcohol graso Synperonic C13-15 EO 20:1 0,2 Espesador 0,175 Dequest 0,1 Colorante Azul Real 0,004 KKM 44 0,06 Solución amortiguadora de lactato láctico 0,0625 Agua desmineralizada FORMULA D (% NOMINAL) Ester cuaternario -90% 7,8 Perfume: Douscent 653 NMR 0,20 Alcohol graso Synperonic C13-15 EO 20:1 0,2 Espesador 0,15 Dequest 0 , 1 Colorante Azul Real 0,004 ¦KKM 446 0,06 Solución amortiguadora de lactato láctico 0,0625 Agua desmineralizada FORMULA E (% NOMINAL) Ester cuaternario -90% 3.6 37 Perfume: Larian M 0,2 Alcohol graso Synperonic C13-15 EO 20:1 0,1 Espesador 0,14 Dequest 0,1 Colorante Azul Real 0,004 KKM 446 0, 06 Solución amortiguadora de lactato láctico 0,0625 Agua desmineralizada resto hasta 100 Se ilustraron los resultados de las Fórmulas A-E en las figuras 9 a-9 e respectivamente. Cualquiera que sea la composición de la fórmula, o sea el nivel de compuestos activos (éster cuaternario y alcohol graso) , la cinética de dilatación del polímero SNF es más rápida que para el polímero BP . Se alcanza la viscosidad final después de la preparación de SNF, mientras que para BP se requiere una demora.

EJEMPLO VIII Se utilizó la FORMULA A en este ejemplo. Los dispositivos de mezcla y nivel de emulsionador variaron en la siguiente forma: Villa: corte alto (válvula de mezcla + bomba centrífuga), 0,2% de emulsionador SA20. 38 VlIIb: corte bajo (válvula de mezcla), 0,2% de emulsionador SA20 VIIIc: corte bajo (válvula de mezcla), 0,3% de emulsionador SA20.

Los resultados aparecen en las figuras 10 a-c. Al igual que en los procesos por tandas, la cinética de dilatación del producto de la invención es considerablemente más rápida que para el producto basado en el espesador BP. No se requiere demora para lograr la viscosidad final con SNF, mientras que con el polímero BP se requiere 30 minutos hasta 1 hora. Además, las cinéticas de dilatación de SNF parecen independientes del nivel de corte y del nivel de emulsionador.

EJEMPLO IX Se probó la fórmula A sobre la estabilidad. La fórmula con el polímero BP presenta marcas claras de inestabilidades después de 6 semanas de envejecimiento, mientras que la fórmula del polímero SNF tiene una estabilidad casi perfecta a todas las temperaturas de envejecimiento: 4°C, temperatura ambiente, 35°C y 43°C. Marcas claras de inestabilidades significan: la aparición de un anillo oscuro y posible aspecto rizado o evidencia 39 de comienzo de fenómenos de floculación. Consultar a este respecto la figura 11.

EJEMPLO X En este ejemplo se estudió la estabilidad a los electrolitos. En algunas preparaciones suavizadoras de telas, se requiere la adición de sal para ajustar la viscosidad final del producto acabado. Así, desde el punto de vista de fabricación, reviste gran interés la sensibilidad de los suavizadores de Tela para Ciclo de Enjuague. En este sentido, se ha demostrado que las composiciones suavizadoras de tela con polímeros SNF son significativamente menos sensibles a los electrolitos que aquellos con polímero BP. Se ha ilustrado esto sobre la base de la Fórmula D con 0,01 a 0,03% en peso de CaC12. El electrolito fue agregado posteriormente al producto acabado .

Después de seis semanas de envejecimiento, la composición espesada con SNF tiene una muy buena estabilidad, mientras que en la composición conteniendo al polímero BP, se observan altas inestabilidades. Las inestabilidades se caracterizan por la presencia de 40 anillos múltiples y rizos delgados a temperatura ambiente, 35°C y 4°C. A 43 °C ocurre la separación de fase.

EJEMPLO XI En el presente ejemplo, se probó la estabilidad al corte. Las fórmulas con polímero SNF son menos sensibles al corte que aquellos con polímero BP.

Se estudió la sensibilidad al corte de suavizadores de tela espesados con polímeros SNF y BP utilizando la fórmula A. Se prepararon las fórmulas siguiendo un proceso por tandas a escala piloto . Se agregaron los polímeros SNF y BP a 0,23% (% en peso) .

Después de la fabricación, se sometió a las fórmulas a alto corte utilizando una bomba centrífuga (3 bars) . Luego, se comparó la estabilidad después de envej ecimiento .

Al cabo de 12 semanas de envejecimiento, la composición que contiene BP presenta inestabilidades como anillos y aspecto rizado a todas las temperaturas de envejecimiento, mientas que las composiciones que

Claims (19)

REIVINDICACIONES

1. Una composición suavizadora de tela que comprende : (a) de 0,01 a 35% por peso de un suavizador catiónico; (b) por lo menos 0,001% por peso de un polímero catiónico degradado soluble en agua derivado de la polimerización de 5 a 100 moles por ciento de un monómero por adición de vinilo catiónico, de 0 a 95 moles por ciento de acrilamida y de 70 a 300 ppm de un agente de degradación de monómero por adición de vinilo difuncional ; y (c) un perfume.

2. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 1 caracterizada porque dicho polímero catiónico se deriva de la mencionada polimerización utilizando 75 a 200 ppm del agente de degradación.

3. Las composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 1 caracterizada porgue dicho polímero catiónico se deriva de la mencionada polimerización utilizando 80 a 150 ppm del agente de degradación.

4. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 1 caracterizada porque el polímero catiónico es un polímero vinílico catiónico degradado .

5. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 4 caracterizada porque dicho polímero comprende una sal de amonio cuaternario de un acrilato o metacrilato.

6. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 5 caracterizada porque dicho polímero comprende una sal de amonio cuaternario de dimetil aminoetil metacrilato.

7. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 1 caracterizada porque el suavizador catiónico está seleccionado del grupo que consiste de éste cuaternario, compuestos cuaternarios de imidazolinio, sulfato metílico de diamida amonio digraso y cloruro de dimetilamonio digraso.

8. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 7 caracterizada porque dicho suavizador catiónico es un éster cuaternario.

9. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 8 caracterizada porque dicho éster cuaternario es un compuesto de amonio cuaternario de éster graso biodegradable que tiene la fórmul : en la cual R4 representa un grupo hidrocarburo alifático que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, R2 y R3 representan (CH2)5-R5 en la cual R5 representa un grupo alcoxi carbonilo que contiene de 8 a 22 átomos de carbono, bencilo, fenilo, Cl-C4-alquil fenilo sustituido, OH, H; Rl representa (CH2)tR6 en la cual R6 representa bencilo, fenilo, (C1-C4) alquilo fenilo sustituido, OH o H; q, s y t representan cada uno independientemente un entero de 1 a 3; y X' es un anión compatible con el suavizador.

10. Una composición suavizadora de tela que comprende : (a) de 0,01 a 35% por peso de un suavizador catiónico que comprende un compuesto de amonio cuaternario de éster graso biodegradable que tiene la fórmula : -f- en la cual Rl es C1-C4 alquilo; R2 y R3 son beta-C8-C22-aciloxi etil o beta-hidroxi etil; R4 es un grupo de hidrocarburo alifático que tiene de 8 a 22 átomos de carbono; q es un entero de 1 a 3 ; y X- es un anión compatible con el suavizador; (b) por lo menos 0.001% de un polímero catiónico degradado soluble en agua derivado de la polimerización de 5 a 100 moles por ciento de un monómero por adición de vinilo catiónico, de 0 a 95 moles por ciento de acrilamida y de 70 a 300 ppm de un agente de degradación de monómero por adición de vinilo difuncional y (c) por lo menos 0,001% de un compuesto de quelación capaz de quelar iones metálicos y seleccionado del grupo que consiste de compuestos de ácido amino carboxílico, compuestos de ácido órgano aminofosfónico y sus mezclas.

11. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 10 caracterizada porque dicho polímero catiónico se deriva de la mencionada polimerización utilizando 75 a 200 ppm del agente de degradación.

12. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 10 caracterizada porque dicho polímero catiónico se deriva de la mencionada polimerización utilizando 80 a 150 ppm del agente ¦ de degradación.

13. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 10 caracterizada porque el polímero catiónico es un polímero - vinílico catiónico degradado.

1 . La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 13 caracterizada porque dicho polímero comprende una sal de amonio cuaternario de un acrilato o metacrilato.

15. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 14 caracterizada porque dicho polímero comprende una sal de amonio cuaternario de dimetil aminoetil metacrilato.

16. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 10 caracterizada porque dicho compuesto de quelacion comprende un compuesto de ácido amino carboxílico.

17. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 10 caracterizada porque dicho compuesto de quelacion comprende un compuesto de ácido órgano amino fosfónico.

18. La composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 10 caracterizada porque comprende además un perfume .

19. El uso de un polímero catiónico degradado soluble en agua, derivado de la polimerización de 5 a 100 moles por ciento de un monómero de adición de vinilo catiónico, de 0 a 95 moles por ciento de acrilamida y de 70 a 250 ppm de un agente de degradación de monómero por adición de vinilo funcional, para mejorar el suministro de fragancia desde una composición suavizadora de tela tal y como se reivindica en la cláusula 1, a la tela que se desea suavizar. RESÜMKN La presente invención se refiere a acondicionadores espesados para tela, los cuales contienen un espesador polimérico particular que se obtiene mediante la polimerización de 5 a 100 moles por ciento de un monómero por adición de vinilo catiónico, de 0 a 95 moles por ciento de acrilamida y de 70 a 300 ppm de un agente de degradación de monómero por adición de vinilo difuncional. En comparación a aquellas composiciones que comprenden un producto similar pero se obtienen a partir de una reacción de polimerización utilizando entre 5 y 45 ppm de agente de degradación, se logran ventajas considerables. En forma especial, el suministro de la fragancia presente en la composición suavizadora se realiza en forma más eficiente sobre las telas a ser tratadas.