PL204810B1 - Kompozycja zmiękczająca tkaniny - Google Patents
Kompozycja zmiękczająca tkaninyInfo
- Publication number
- PL204810B1 PL204810B1 PL386012A PL38601201A PL204810B1 PL 204810 B1 PL204810 B1 PL 204810B1 PL 386012 A PL386012 A PL 386012A PL 38601201 A PL38601201 A PL 38601201A PL 204810 B1 PL204810 B1 PL 204810B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymer
- cationic
- composition
- ppm
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
- C11D3/0015—Softening compositions liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/364—Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Techniczny zakres wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja zmiękczająca tkaniny. Kompozycje według niniejszego wynalazku znacząco polepszają odkładanie środka zapachowego na tkaninach, zwłaszcza w twardej wodzie (warunki prania w Europie).
Tło wynalazku
Zwykle, większość domowych ciekłych detergentów i ciekłych kompozycji do kondycjonowania lub zmiękczania tkanin wykorzystuje zagęszczające właściwości składników surfaktantowych lub dodanych soli dla uzyskania żądanej reologii. Jednakże w ostatniej dekadzie pojawiło się rosnące zapotrzebowanie na preparaty, które są fizycznie i reologicznie trwałe w warunkach otoczenia przez co najmniej miesiąc. Takie preparaty ogólnie zawierają specyficzne zagęszczacze w ilościach prowadzących do żądanych lepkości i dających odpowiednie trwałości.
Publikacja patentowa WO 90/12862 (BP Chemicals Ltd.) ujawnia oparte na wodzie preparaty do kondycjonowania tkanin zawierające dyspergujący w wodzie kationowy środek zmiękczający i jako zagęszczacz sieciowany kationowy polimer, który pochodzi od rozpuszczalnego w wodzie kationowego etylenowo nienasyconego monomeru lub mieszanki monomerów, który jest sieciowany 5 do 45 ppm sieciującego środka zawierającego funkcje polietylenowe. Konkretniej, te kationowe polimery tworzą się z monoetylenowo nienasyconego monomeru, który jest rozpuszczalnym w wodzie kationowym monomerem lub jest mieszanką kationowych monomerów, która może składać się z samych kationowych monomerów lub może składać się z mieszaniny kationowych i niejonowych monomerów w obecnoś ci ś rodka sieciują cego. Polimeryczne zagę szczacze zgodne z dotychczasowymi publikacjami są wspominane w opisie i przykładach dla celów porównawczych; zwykle są określane jako polimer BP.
Korzystna ilość środka sieciującego użytego w polimeryzacji jest, jak stwierdzono, dobierana w taki sposób, aby odzysk jonowy osiągał pik lub plateau i korzystnie wynosi od 10 d 25 ppm.
Handlowy produkt obejmowany wymienioną publikacją patentową WO 90/12862 jest sieciowanym kationowym kopolimerem zawierającym około 20% akrylamidu i około 80% soli tri-metyloamonioetylometakrylanowej sieciowanej 5-45 ppm metyleno-bis-akrylamidem (MBA). Sieciowany polimer jest dostarczany w postaci ciekłej jako odwrotna emulsja w oleju mineralnym. Jest on określany w niniejszym opisie jako polimer BP.
W europejskim zgł oszeniu patentowym nr EP-A-0 799 887 opisano ciekł e kompozycje do zmiękczania tkanin, które mają wykazywać doskonałą lepkość i stabilność fazową, jak też zdolność zmiękczania, które to kompozycje zawierają: (a) 1,01-10% wagowych środka zmiękczającego tkaniny, (b) co najmniej 0,001% środka zagęszczającego wybranego z grupy (i) asocjacyjnych polimerów mających hydrofilowy rdzeń i co najmniej dwie hydrofobowe grupy na cząsteczkę związane z hydrofilowym rdzeniem, (ii) sieciowanych kationowych polimerów opisanych w powyżej wspomnianej publikacji WO 90/12862, sieciowanych 5-45 ppm środka sieciującego zawierającego funkcje polietylenowe oraz (iii) mieszaniny (i) i (ii), i (c) składnik zdolny do maskowania jonów metali.
W Research Disclosure, str. 136, nr 429116 ze stycznia 2000, SNF Floerger opisuje kationowe polimeryczne zagęszczacze, które są przydatne w środkach zmiękczających tkaniny. Opisane zagęszczacze są rozgałęzionymi i/lub sieciowanymi kationowymi polimerami tworzonymi z monoetylenowo nienasyconych monomerów będących rozpuszczalnymi w wodzie kationowymi monomerami lub mieszankami kationowych monomerów, która może składać się z samych kationowych monomerów lub może zawierać mieszaninę od 50-100% kationowego monomeru lub ich mieszanki i od 0-50% niejonowych monomerów w obecności środka sieciującego w ilości od 60 do 3000 ppm i środka przenoszenia łańcucha w ilości od 10 do 2000 ppm. Kationowe monomery wybiera się z grupy obejmującej dimetyloaminopropylometakrylamid, dimetyloaminopropyloakrylamid, dialliloaminę, metylodialliloaminę, dialkiloaminoalkiloakrylan i metakrylan, dialkiloaminoalkiloakrylamid lub metakrylamid, pochodne wspomnianych wyżej monomerów lub ich soli czwartorzędowych lub kwasów. Odpowiednie niejonowe monomery wybiera się z grupy obejmującej akrylamid, metakrylamid, N-alkiloakrylamid, N-winylopirolidon, octan winylu, alkohol winylowy, estry akrylanowe, alkohol allilowy, oraz ich pochodne. Sieciującymi środkami są metylenobisakrylamid i wszystkie dietylenowo nienasycone związki.
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4806345 opisuje kompozycje do higieny osobistej, które mają jako środek zagęszczający sieciowany kationowy addycyjny polimer winylowy. Kompozycje higieny osobistej zawierają wodę, co najmniej jeden kosmetycznie czynny środek i taki
PL 204 810 B1 środek zagęszczający, który pochodzi korzystnie z polimeryzacji kationowego addycyjnego winylowego monomeru, akrylamidu, i 50-500 ppm dwufunkcyjnego addycyjnego monomeru winylowego dla celów sieciowania. Korzystne odmiany opisane w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4806345 różnią się tylko od korzystnych produktów z publikacji WO 90/12862 tym, że więcej (tego samego) środka sieciującego stosuje się w reakcji polimeryzacji.
Przedmiot wynalazku
Celem niniejszego wynalazku są kompozycje do kondycjonowania lub zmiękczania tkanin, które są bardziej trwałe niż kompozycje do zmiękczania opisane w publikacji patentowej WO 90/12862 i europejskim zgł oszeniu patentowym nr EP-A-0 799 887.
Inne cele i korzyści z kompozycji według niniejszego wynalazku znajdują się w szczegółowym opisie poniżej.
Streszczenie wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja zmiękczająca tkaniny zawierająca:
(a) od 0,01% do 35% wagowych kationowego środka zmiękczającego zawierającego biodegradujący tłuszczowy ester czwartorzędowego związku amoniowego o wzorze:
w którym R1 oznacza C1-C4-alkil;
R2 i R3 oznaczają e-C8-C22-acyloksyetyl lub β-hydroksyetyl;
R4 oznacza alifatyczną grupę węglowodorową mającą od 8 do 22 atomów węgla;
q oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3; i
X- oznacza zgodny ze środkiem zmiękczającym anion;
(b) co najmniej 0,001% wagowo rozpuszczalnego w wodzie sieciowanego kationowego kopolimeru pochodzącego z polimeryzacji 5 do 100% molowych kationowego addycyjnego monomeru winylowego i 0 do 95% molowych akrylamidu, i od 70 do 300 ppm dwufunkcyjnego addycyjnego monomeru winylowego jako środka sieciującego;
(c) co najmniej 0,001% związku chelatującego zdolnego do chelatowania jonów metali i wybranego z grupy obejmującej związki kwasu aminokarboksylowego, związki kwasu organoaminofosfonowego i ich mieszaniny; i (d) wodę.
Korzystnie, kationowy polimer pochodzi z polimeryzacji z użyciem 75 do 200 ppm środka sieciującego, szczególnie korzystnie z użyciem 80 do 150 ppm środka sieciującego.
Korzystnie, kationowy polimer jest sieciowany kationowym polimerem winylowym.
Polimer winylowy korzystnie obejmuje czwartorzędową sól amoniową akrylanu lub metakrylanu, szczególnie korzystnie polimer obejmuje czwartorzędową sól amoniową dimetyloaminoetylometakrylanu.
Korzystnie chelatujący związek obejmuje związek kwasu aminokarboksylowego.
Chelatujący związek korzystnie obejmuje związek kwasu organoaminofosfonowego.
Kompozycja według wynalazku korzystnie obejmuje ponadto środek zapachowy.
Niniejszy wynalazek jest oparty na kilku odkryciach towarzyszących stosowaniu powyżej opisanego sieciowanego kationowego polimeru w kompozycjach do zmiękczania tkanin:
(1) znacząco polepszonej trwałości kompozycji zmiękczającej tkaniny, jak opisano wyżej, zawierającej zdefiniowany czwartorzędowy estrowy środek zmiękczający i zdefiniowany sieciowany kationowy polimer w obecności związku chelatującego w porównaniu z identyczną zmiękczającą kompozycją z chelatującym związkiem, lecz zawierającą sieciowany kationowy polimeryczny zagęszczacz według dotychczasowej wiedzy, który jest różny od stosowanego i opisanego w kompozycji według wynalazku.
Szczegółowy opis wynalazku Zagęszczający polimer użyty w kompozycjach według niniejszego wynalazku jest sieciowanym kationowym polimerem winylowym, który jest usieciowany z użyciem
PL 204 810 B1 środka sieciującego, dwufunkcyjnego addycyjnego monomeru winylowego w ilości od 70 do 300 ppm, korzystnie od około 75 do 200 ppm, i najkorzystniej od około 80 do 150 ppm. Te polimery opisano ponadto w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4806345 i powyżej wspomnianym Research Disclosure, które to dokumenty dołącza się niniejszym jako odnośniki.
Ogólnie, takie polimery wytwarza się jako emulsje woda w oleju, w których sieciowane polimery są zdyspergowane w oleju mineralnym, który może zawierać surfaktanty. Podczas wytwarzania produktu końcowego, w kontakcie z fazą wodną, emulsja odwraca się, pozwalając na pęcznienie rozpuszczalnego w wodzie polimeru.
Najkorzystniejszym zagęszczaczem do stosowania w niniejszym wynalazku jest sieciowany kopolimer czwartorzędowego amoniowego akrylanu lub metakrylanu w kombinacji z komonomerem akrylamidowym.
W porównaniu z odpowiednim zagęszczaczem (taki sam stosunek tych samych komonomerów; taki sam środek sieciujący), który wytwarza się stosując 5-45 ppm środka sieciującego w polimeryzacji, zagęszczacz wymagany w niniejszym wynalazku dostarcza - w podobnych warunkach - końcowy produkt, który ma przedłużoną fizyczną trwałość (brak separacji, ograniczona zmiana lepkości), i który dysperguje lepiej w wodzie. Konkretniej stwierdzono, że zagęszczacz oparty na 5-45 ppm środka sieciującego wykazuje niestabilność przy długotrwałym przechowywaniu przy różnych procesach i składach, które to problemy co najmniej częściowo pokonuje się stosując ilość środka sieciującego wymaganą w niniejszym wynalazku. Ponadto, w porównaniu z kompozycjami według niniejszego wynalazku, kompozycje zawierające kopolimer sieciowany 5-45 ppm środka sieciującego okazały się bardziej wrażliwe na ścinanie i nietrwałe w obecności dużych ilości elektrolitu.
Zagęszczacz wymagany według niniejszego wynalazku daje kompozycje do zmiękczania tkanin wykazujące długotrwałą stabilność przy przechowywaniu i pozwala na obecność względnie dużych ilości elektrolitów bez wpływania na trwałość kompozycji. Ponadto kompozycje do zmiękczania tkanin pozostają stabilne, gdy poddaje się je ścinaniu.
Chelatujące związki według wynalazku są zdolne do chelatowania jonów metali i są obecne w ilości co najmniej 0,001% wagowych zmiękczającej tkaniny kompozycji, korzystnie od około 0,001% (10 ppm) do 0,5%, i korzystniej od około 0,005% do 0,25% wagowych. Chelatujące związki, które są kwasowe z natury, mogą być obecne w postaci kwasowej lub jako kompleks/sól z odpowiednim przeciwkationem, takim jak jon metalu alkalicznego lub ziem alkalicznych, jonu amonowego lub podstawionego amoniowego lub dowolnej ich mieszaniny.
Chelatujące związki wybiera się pośród związków kwasu aminokarboksylowego i związków kwasu organoaminofosfonowego, i ich mieszaniny. Odpowiednie związki kwasu aminokarboksylowego obejmują: kwas etylenodiaminotetraoctowy (EDTA); kwas N-hydroksyetylenodiaminotrioctowy; kwas nitrylotrioctowy (NTA); i kwas dietylenotriaminopentaoctowy (DEPTA).
Odpowiednie związki kwasu organoaminofosfonowego obejmują: kwas etylenodiaminotetrakis(metylenofosfonowy); kwas 1-hydroksyetano-1,1-difosfonowy (HEDP); i kwas amino-tri(metylenofosfonowy).
Kompozycje środka zmiękczającego z zagęszczaczem są ponadto mniej ciągnące się niż podobne kompozycje, w których jest obecny zagęszczacz jak opisano w publikacji WO 90/12862.
Ponadto pojawiają się również korzyści przy wytwarzaniu związane z zagęszczaczem otrzymanym w reakcji polimeryzacji z użyciem 70-300 ppm, korzystnie 75-200 ppm, najkorzystniej 80-150 ppm środka sieciującego, które obejmują znacznie szybsze tworzenie struktury kompozycji środka zmiękczającego; pojawianie się lepkości kompozycji środka zmiękczającego według wynalazku natychmiast po wytworzeniu. Ponadto zmiękczające kompozycje dyspergują łatwiej w wodzie.
Zastosowanie zagęszczacza otrzymanego w reakcji polimeryzacji z użyciem 70-250 ppm, i korzystnie 80-150 ppm środka sieciującego, zapewnia ważną korzyść przy wytwarzaniu ponieważ czas wymagany do zbudowania struktury polimeru jest znacznie krótszy niż przy polimerycznym zagęszczaczu opartym na 5-45 ppm środka sieciującego. Oznacza to również dodatkowe korzyści dla klienta, ponieważ polepsza łatwość nalewania środka zmiękczającego, lecz również fizyczną energię konieczną do zdyspergowania końcowego produktu w wodzie podczas prania ręcznego.
Konkretniej, polimeryczne zagęszczacze użyte według niniejszego wynalazku mają lepszą kinetykę pęcznienia w wodzie (3 minuty zamiast 15 minut dla polimerycznych zagęszczaczy opisanych w publikacji patentowej BP WO 90/12862) jak też w opartej na wodzie kompozycji zmiękczającej tkaniny (0 minut po wytworzeniu zamiast 30 do 60 minut dla produktu BP) polepszając kontrolę jakości procesu wytwarzania i produktów.
PL 204 810 B1
Kinetyka pęcznienia jest ponadto niezależna od kompozycji zmiękczającej tkaniny (poziom środków czynnych, poziom emulgatora) i od warunków procesu (sprzęt, ścinanie).
Ponadto uzyskuje się korzyści w ogólnym działaniu dla kompozycji zmiękczającej tkaniny według niniejszego wynalazku w porównaniu z podobną kompozycją obejmującą polimer BP. Dokładniej, otrzymuje się wyższą ogólną trwałość faz przy starzeniu; występuje niższa wrażliwość na elektrolity; występuje niższa wrażliwość na ścinanie; i występuje wyższa dyspersyjność końcowego produktu w wodzie.
W bardzo waż nym aspekcie niniejszego wynalazku stwierdzono, ż e kompozycje wedł ug niniejszego wynalazku znacząco polepszają odkładanie środka zapachowego na tkaninach, zwłaszcza w twardej wodzie (warunki prania w Europie). W świetle tego należy zauważ yć, że wynalazcy stwierdzili ostatnio, że w warunkach prania w Stanach Zjednoczonych Ameryki (względnie niska twardość wody) polimeryczny zagęszczacz opisany w publikacji WO 90/12862 polepsza dostarczanie środka zapachowego; jednak kompozycja zawierająca ten zagęszczacz nie zachowuje się dobrze przy dostarczaniu środka zapachowego w warunkach prania w Europie (wyższe twardości wody).
Korzystne odmiany
W kompozycji według niniejszego wynalazku można stosować kationowe środki zmiękczające, a zwłaszcza korzystne są środki zmiękczające takie jak estry czwartorzędowe, czwartorzędowe związki imidazoliniowe, metylosiarczan dwutłuszczowo-diamidoamoniowy, oraz chlorek dwułojowo-dimetyloamoniowy. Odpowiednie kationowe środki zmiękczające opisano w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5939377, 6020304, 4830771, 5501806 i 4767547, wszystkich dołączanych niniejszym jako odnośniki.
Najkorzystniejszym środkiem zmiękczającym w wynalazku jest środek zmiękczający wytwarzany w reakcji dwu moli estru metylowego kwasu tłuszczowego z jednym molem trietanoloaminy, a następnie czwartorzędowanie siarczanem dimetylu (dalsze szczegóły tego wytwarzania ujawniono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3915867). Produktami reakcji są 50% diestru czwartorzędowego (a), 20% monoestru (b) i 30% triestru (c):
Synteza trietanolaminowego estru czwartorzędowego
PL 204 810 B1
W niniejszym opisie, powyż sza mieszanina produktów reakcji, trietanoloaminowy ester czwartorzędowy, jest często określana po prostu jako esterquat. Jest on dostępny w handlu, np., z Kao Corp. jako Tetranyl AT1-75™.
W układach środków zmiękczających z estrem czwartorzędowym, po rozcień czeniu w płynie myjącym, tworzą się dwa typy cząstek, hydrofobowe wielowarstewkowe pęcherzyki i bardziej hydrofilowe jednowarstewkowe micele. Oba rodzaje tych cząstek działają jako nośniki aromatu lub środka zapachowego, przy czym pęcherzyki mają skłonność do osiadania na tkaninie, podczas gdy micele mają skłonność do pozostawania w płuczącej wodzie, a więc spływają do ścieków. Wynalazcy niniejszego stwierdzili, że z dodawaniem pęczniejącego w wodzie polimeru, takiego jak polimer BP 7050™, polimerycznego zagęszczacza w zakresu publikacji patentowej WO 90/12862, lub dowolnego innego pęczniejącego w wodzie polimeru, zachodzi przesunięcie równowagi powodujące występowanie większej ilości większych i bardziej trwałych pęcherzyków, i mniejszej ilości miceli i wolnego monomeru w pł ynie pł uczą cym, co powoduje lepsze dostarczanie ś rodka zapachowego do powierzchni tkaniny.
Kationowe polimeryczne zagęszczacze są rozpuszczalne w wodzie i, jeśli ich masa cząsteczkowa jest dość wysoka, mogą zagęszczać wodne kompozycje.
Na ile stopień sieciowania wpływa na reologiczne właściwości końcowego produktu, jest pytaniem złożonym. Pomimo niechęci do wiązania się z jakąkolwiek teorią należy zauważyć poniższe.
Bez środka sieciującego zdolność zagęszczająca tego typu polimeru zależy od oddziaływań polimer-woda, temperatury, stężenia i masy cząsteczkowej.
Dla danej masy cząsteczkowej lepkość roztworu wodnego wzrasta ze stężeniem polimeru. Przy niskich stężeniach lepkość wzrasta liniowo ze stężeniem. W przypadku korzystnych oddziaływań polimer-woda, zauważa się pozytywne odchylenie od liniowości; jest ono związane z drugim współczynnikiem wirialnym. Przy danym stężeniu określanym jako C*, lepkość skacze do bardzo wysokich wartości i obserwuje się znaczący komponent elastyczny. Ta elastyczność wynika ze splątania łańcuchów polimeru, które zaczynają nakładać się w roztworze.
C* jest funkcją masy cząsteczkowej. Promień skrętu zwojów polimeru wzrasta z potęgą masy cząsteczkowej pomiędzy 0,5 (w słabym rozpuszczalniku (w warunkach teta)) i 0,8 (w bardzo dobrym rozpuszczalniku) (teoria Flory'ego). Oznacza to, że objętość zwoju polimeru rośnie szybciej niż masa cząsteczkowa. W wyniku tego stężenie, powyżej którego łańcuchy nakładają się (C*) spada ze wzrostem masy cząsteczkowej.
Wpływ na C* poziomu sieciowania jest nieliniowy. Wpływem niskiego poziomu środka sieciującego jest głównie wydłużenie łańcucha. Tak jest, gdy występuje najwyżej jedna cząsteczka środka sieciującego na łańcuch polimeru. W takim przypadku, wpływ zwiększania stężenia środka sieciującego jest taki sam jak zwiększania masy cząsteczkowej, więc większa ilość środka sieciującego spowoduje bardziej skuteczne zagęszczanie. Jednakże wyższe poziomy doprowadzą ostatecznie do ograniczenia pęcznienia, wskutek zmniejszenia średniej odległości pomiędzy węzłami sieciowania.
Korzystny polimeryczny zagęszczacz według niniejszego wynalazku ma stężenie środka sieciującego od 80 do 150 ppm w reakcji polimeryzacji. Przy tej wartości, znacznie wyższej niż dla zagęszczacza opisanego w publikacji patentowej WO 90/12862, uzyskuje się gotowy produkt, który jest znacznie trwalszy przy starzeniu i silniejszy niż podobny produkt wytworzony z polimerycznym zagęszczaczem w zakresie publikacji patentowej WO 90/12862, produkt BP.
Inną różnicą jest niższa ciągliwość produktu według wynalazku w porównaniu z produktem BP. Niższa ciągliwość oznacza większą korzyść dla klienta, ponieważ im niższa jest ciągliwość, tym mniejsza szansa na brudzące wycieki. Ciągliwość można ocenić przez pierwszą różnicę normalnych naprężeń w pomiarze w eksperymencie reologicznym stałego ścinania. Roztwór wodny zawierający polimeryczny zagęszczacz według niniejszego wynalazku ma niższą różnicę normalnych naprężeń niż kompozycja zawierająca polimer BP w tych samych warunkach. Jest to zgodne z obserwowaną niższą ciągliwością końcowego produktu. W świetle tego należy odnieść się do fig. 1, na której ciągliwość wykreślono w funkcji naprężenia ścinającego dla polimeru BP i polimeru według niniejszego wynalazku (polimer SNF).
Inną zaletą polimerycznego zagęszczacza stosowanego według niniejszego wynalazku jest znacznie wyższy odzysk jonowy, który wynosi około 45-60% w porównaniu z około 15-30% dla polimeru BP (odzysk jonowy mierzy się porównując dostępność ładunków kationowych przed i po poddaniu roztworu wodnego polimeru silnemu ścinaniu). Wysoki odzysk jonowy oznacza więcej kationowych ładunków, które nie są łatwo dostępne. Ta cecha może wyjaśnić lepszą odporność na elektrolity wykazywaną przez polimer SNF.
PL 204 810 B1
Z cząsteczkowego punktu widzenia, niższe normalne siły i wyższy odzysk jonowy można wyjaśnić wyższym stopniem rozgałęzienia w polimerycznym zagęszczaczu stosowanym według niniejszego wynalazku. Ładunki kationowe umieszczone w pobliżu rozgałęzienia mają mniej stopni swobody i są wskutek tego trudniej dostępne. Zwiększone rozgałęzienie może również wyjaśnić lepszą fizyczną trwałość końcowego produktu (nawet przy małej ilości elektrolitu).
Fig. 2 ilustruje zalety działania środka zapachowego lub aromatu opisane powyżej i dalej opisane w przykładzie III, porównując trzy zmiękczające kompozycje: pierwszą (kontrolną) bez polimeru; drugą zawierającą polimer BP, i trzecią zawierającą polimeryczny zagęszczacz konieczny w niniejszym wynalazku (polimer SNF). Jak zauważono w przykładzie III, wpływ środka zapachowego z produktu według niniejszego wynalazku jest o 26% wyższy niż tego samego produkty skomponowanego z polimerem BP.
Podczas wytwarzania środka zmiękczającego tkaniny, dyspersje polimerycznego zagęszczacza według niniejszego wynalazku dyspergują gwałtowniej niż polimerycznego zagęszczacza BP, i jak pokazano na fig. 3, struktura osiąga wartość równowagową znacznie szybciej. Jest to bardzo cenna korzyść przy wytwarzaniu, ponieważ czas konieczny dla zbudowania struktury polimeru jest znacznie krótszy niż dla polimeru BP.
Niniejszy wynalazek przedstawiono dokładniej za pomocą poniższych nie ograniczających przykładów. Przykład XI pokazuje zwiększoną stabilność kompozycji według wynalazku w stosunku do kompozycji standardowych znanych ze stanu techniki. W przykładach procenty są procentami wagowymi środka czynnego, jeśli nie podano inaczej.
P r z y k ł a d I
W tym przykładzie próbuje się pokazać różnice pomiędzy polimerycznym zagęszczaczem w zakresie publikacji patentowej WO 90/12862 (BP 7050; polimer BP) i polimerycznym zagęszczaczem według niniejszego wynalazku (SNF DP/EP 2037B z SNF, Francja; polimer SNF). Oba polimery są sieciowanymi kationowymi kopolimerami z około 20% akrylamidu i około 80% soli trimetyloamonioetylometakrylanowej; różnica występuje w ilości środka sieciującego (MBA).
Przygotowanie próbki: Oba polimery ekstrahowano wytrząsając 1 g polimeru w 2 g octanu etylu, a następnie odwirowując. Grudkę zawieszono następnie w acetonie, wytrząśnięto i ponownie odwirowano. Grudkę polimeru przeniesiono następnie do fiolki, gdzie przemyto ją jeszcze 3 razy acetonem, pozwalając na osiadanie polimeru i dekantując aceton za każdym razem. Każdy polimer osuszono następnie pod azotem dla usunięcia całego acetonu.
Polimery poddano różniczkowej skaningowej chromatografii. Otrzymane wykresy pokazano na fig. 4 (polimer BP) i 5 (polimer SNF).
Polimer BP wykazuje endotermę przy 124,16°C (woda) i 238,41°C (topnienie), oraz egzotermę przy 405,93°C (rozkład). Oś Y na obu wykresach pokazują przepływ ciepła (W/g; waty/gram).
Polimer SNF wykazuje endotermę przy 94,46°C (woda) i 240,73°C (topnienie), oraz egzotermę przy 404,18°C (rozkład).
Jedyną znaczącą różnicą obserwowaną pomiędzy dwoma polimerami jest punkt rozpoczęcia endotermy wody. Jest to wskaźnik, że polimer BP trzyma wodę silniej niż polimer SNF, co wskazuje na słabiej trzymaną lub wolną wodę.
P r z y k ł a d II: Szybkość dyspersji ekstrahowanych polimerów
Ten przykład przeprowadza się dla określenia, czy szybsze dyspergowanie polimeru SNF jest spowodowane obecnością współsurfaktantu, czy różnicami między polimerem z BP.
Procedura: każdy polimer zawieszono w heksanie dla uzyskania równych i jednorodnych rozmiarów cząstek w 10% roztworze. 1 ml tej zawiesiny przeniesiono do fiolki zawierającej 10 ml wody. Fiolki wymieszano odwracając je 3 razy i obserwowano szybkość żelowania.
Wyniki: polimer SNF był całkowicie żelowany na koniec operacji odwracania. Polimer BP wciąż wykazywał wielkie bryły polimeru. Próbkę pozostawiono na noc i żel otrzymano rano.
Dane pokazują, że polimer SNF dysperguje łatwiej niż polimer BP w nieobecności współsurfaktantu. Wskazuje to, że istnieje wrodzona różnica pomiędzy dwoma polimerami inna niż obecność lub typ współsurfaktantu lub oleju.
P r z y k ł a d III
Wytworzono jak opisano poniżej trzy kompozycje, które różniły się zagęszczającym polimerem: pierwsza (kontrolna) nie zawierała polimeru; druga zawierała BP 7050; i trzecia zawierała polimer SNF.
PL 204 810 B1
Skład opisano w poniższej tablicy:
Skład:
Ester czwartorzędowy Środek zapachowy
Dequest 2000 (1)
Bufor kwas mlekowy/mleczan CaCl2 (10% roztwór)
Polimer*
Zdejonizowana H2O
Procent czynnego
8,0%
0,75%
0,10%
0,063%
0,050% lub 0,15% do 100% * = BP 7050 lub SNF (1)
Dequest 2000 jest handlowym chelatującym związkiem zawierającym kwas aminotri(metylenofosfonowy). Jest określany jako Dequest w pozostałych przykładach.
Dane analityczne: Analiza środka zapachowego odłożonego na tkaninie metodą GC/MS SPME (mikroekstrakcja w fazie stałej). Wyniki pokazano na fig. 2.
Fig. 2 pokazuje, że przy 100 ppm twardości wody, kompozycja zmiękczająca z polimerem SNF dostarczała znacznie więcej środka zapachowego (wzrost 73%) na powierzchni tkaniny (suchej) w porównaniu z kontrolną nie zawierającą polimeru.
Fig. 2 wykazuje również, że obecność polimeru SNF spowodowała znacznie wyższe dostarczanie środka zapachowego na powierzchnię tkaniny przy 100 i 500 częściach na milion twardości wody w porównaniu ze środkiem zapachowym dostarczanym z tej samej zmiękczającej kompozycji, lecz z polimerem BP w miejsce polimeru SNF. Działanie środka zapachowego przy stosowaniu kompozycji opartej na polimerze SNF było o 26% silniejsze przy twardości 500 ppm niż dla kompozycji skomponowanej z polimerem BP.
P r z y k ł a d IV
W tym przykładzie porównano kinetykę pęcznienia polimerów BP i SNF. Sieciowany polimer, po umieszczeniu w odpowiednim rozpuszczalniku, wchłania rozpuszczalnik i podlega pęcznieniu w stopniu określonym naturą polimeru i rozpuszczalnika. Przez pęcznienie rozumie się zdolność polimeru do zagęszczania rozpuszczalnika, wody lub zmiękczającej tkaninę kompozycji.
Zdejonizowaną (DI) wodę zagęszczono 0,5% (% środka czynnego w emulsji) polimeru BP 7050 lub SNF. Polimer w postaci emulsji szybko dodano do wody DI strzykawką. Szybkość mieszania ustalono na 250 obrotów na minutę i czas dyspergowania na 3 minuty. Kinetykę pęcznienia śledzono następnie stosując lepkościomierz Brookfield RVT (10 obrotów na minutę, wrzeciono 2). Wyniki pokazano na fig. 6.
Jak pokazano na fig. 6, końcową lepkość (24 godziny) zdejonizowanej wody zagęszczonej polimerem SNF otrzymuje się natychmiast po wytworzeniu, podczas gdy dla BP potrzeba 15 minut.
P r z y k ł a d V
W tym przykładzie pokazano wpływ poziomu środka sieciującego.
Określono wpływ poziomu środka sieciującego na kinetykę pęcznienia 0,5% dyspersji SNF w wodzie. W tym celu testowano cztery poziomy środka sieciującego, mianowicie 30, 80, 150 i 200 ppm. Wyniki pokazano na fig. 7. Jest jasne, że im wyższy jest poziom środka sieciującego, tym wyższa jest lepkość powstałego żelu. Wzrost lepkości w funkcji poziomu środka sieciującego nie jest jednakże liniowy. Kinetyka pęcznienia jest niezależna od poziomu środka sieciującego.
P r z y k ł a d VI
Ten przykład pokazuje kinetykę pęcznienia w kompozycjach do zmiękczania tkanin.
Kinetykę pęcznienia polimerów SNF i BP dodanych do zwykłych środków zmiękczających tkaniny zbadano stosując europejską kompozycję 5EQ jako model:
Europejska kompozycja | (% nominalnej) |
Ester czwartorzędowy: | 3,3% |
Tłuszczowy alkohol | 0,825% |
Środek zapachowy: Douscent | 0,32% |
Synperonic SA20: | 0,2% |
Zagęszczacz | 0,115% |
Dequest: | 0,1% |
Barwnik: | 0,004% |
KKM/bufor mleczanowy | 0,1225% |
Woda DI | reszta |
PL 204 810 B1
Synperonic SA20-środek zmiękczający jest C13-15alkoholem tłuszczowym EO 20:1
KKM-środek konserwujący jest izotiazolinonem.
Proces: Wsad 20 l, czterołopatkowa płaska turbina, mieszanie z 500 obrotami na minutę jednej części wody (60°C), środka zapachowego w Al, zagęszczacz na koniec (30°C), 15 minut mieszania. Wyniki przedstawiono na fig. 8.
Jak widać z tej fig. 8, końcową lepkość uzyska się zaraz po wytworzeniu dla środka zmiękczającego tkaniny w cyklu płukania zagęszczonego polimerem SNF, podczas gdy dla polimeru BP potrzeba 1 do 2 godzin. Skuteczność zagęszczania polimeru SNF okazuje się być optymalna w zakresie 80-150 ppm środka sieciującego. Lepkość spada poza tym zakresem.
P r z y k ł a d VII
Powtórzono poprzedni przykład, lecz teraz stosując sprzęt dla ciągłej i wsadowej pilotażowej skali. W procesie wsadowym kinetykę pęcznienia polimerów SNF i BP sprawdzono w 5 kompozycjach odniesienia:
Kompozycja A | (% nominalnej) |
Ester czwartorzędowy-90%: | 3,3 |
Tłuszczowy alkohol C16-C18 | 0,825 |
Środek zapachowy: Douscent 653 NMR | 0,32 |
Synperonic C13-15 tłuszczowy alkohol EO 20:1 | 0,2 |
Zagęszczacz | 0,115 |
Dequest | 0,1 |
Barwnik Royal blue | 0,004 |
KKM 446 | 0,06 |
Roztwór buforu mleczanowego | 0,0625 |
Demineralizowana woda | reszta do 100 |
Kompozycja B | (% nominalnej) |
Ester czwartorzędowy-90%: | 4 |
Tłuszczowy alkohol C16-C18 | 0,6 |
Środek zapachowy: Douscent 653 NMR | 0,32 |
Synperonic C13-15 tłuszczowy alkohol EO 20:1 | 0,2 |
Zagęszczacz | 0,125 |
Dequest | 0,1 |
Barwnik Royal blue | 0,004 |
KKM 446 | 0,06 |
Roztwór buforu mleczanowego | 0,0625 |
Demineralizowana woda | reszta do 100 |
Kompozycja C | (% nominalnej) |
Ester czwartorzędowy-90%: Środek zapachowy: Douscent 653 NMR 0,32 | 4,5 |
Synperonic C13-15 tłuszczowy alkohol EO 20:1 | 0,2 |
Zagęszczacz | 0,175 |
Dequest | 0,1 |
Barwnik Royal blue | 0,004 |
KKM 446 | 0,06 |
Roztwór buforu mleczanowego | 0,0625 |
Demineralizowana woda | reszta do 100 |
Kompozycja D | (% nominalnej) |
Ester czwartorzędowy-90%: | 7,8 |
Środek zapachowy: Douscent 653 NMR | 0,32 |
Synperonic C13-15 tłuszczowy alkohol EO 20:1 | 0,2 |
Zagęszczacz | 0,15 |
Dequest | 0, 1 |
Barwnik Royal blue | 0,004 |
KKM 446 | 0,06 |
Roztwór buforu mleczanowego | 0,0625 |
Demineralizowana woda | reszta do 100 |
PL 204 810 B1
Kompozycja E | (% nominalnej) |
Ester czwartorzędowy-90%: | 3,6 |
Środek zapachowy: Larian M | 0,2 |
Synperonic C13-15 tłuszczowy alkohol EO 20:1 | 0,1 |
Zagęszczacz | 0,14 |
Dequest | 0,1 |
Barwnik Royal blue | 0,004 |
KKM 446 | 0,06 |
Roztwór buforu mleczanowego | 0,0625 |
Demineralizowana woda | reszta do 100 |
Wyniki dla kompozycji A-E przedstawiono odpowiednio na fig. 9a-9e. Niezależnie od kompozy- |
cji, to jest poziomu środków czynnych (ester czwartorzędowy i tłuszczowy alkohol), kinetyka pęcznienia polimeru SNF jest szybsza niż polimeru BP. Końcową lepkość osiąga się zaraz po wytworzeniu dla SNF, podczas gdy dla BP konieczne jest opóźnienie.
P r z y k ł a d VIII
W tym przykładzie uż yto kompozycji A. Urządzenia mieszające i poziomy emulgatora zmieniano jak następuje:
Vllla: silne ścinanie (zawór mieszający + pompa wirówkowa), 0,2% emulgatora SA20
Vlllb: słabe ścinanie (zawór mieszający), 0,2% emulgatora SA20
VIIc: słabe ścinanie (zawór mieszający), 0,3% emulgatora SA20
Wyniki pokazano na fig. 10a-c. Tak jak w procesach wsadowych, kinetyka pęcznienia produktu według wynalazku jest znacznie szybsza niż dla produktu opartego na zagęszczaczu BP. Nie trzeba opóźnienia dla uzyskania końcowej lepkości przy SNF, podczas gdy polimer BP potrzebuje 30 minut do 1 godziny. Ponadto kinetyka pęcznienia SNF zdaje się być niezależna od poziomu ścinania i poziomu emulgatora.
P r z y k ł a d IX
Kompozycję A testowano na trwałość. Kompozycja z polimerem BP wykazuje różne oznaki niestabilności po 6 tygodniach starzenia, podczas gdy kompozycja polimeru SNF ma niemal doskonałą trwałość przy wszystkich temperaturach starzenia: 4°C, temperaturze pokojowej, 35°C i 43°C. Przez różne oznaki niestabilności rozumie się: pojawienie ciemnego pierścienia; i możliwe warzenie lub dowody początku kłaczkowania. Patrz tutaj fig. 11.
P r z y k ł a d X
W tym przykładzie badano trwałość elektrolitów. W pewnych kompozycjach zmiękczających tkaniny, konieczne jest dodanie soli dla ustawienia końcowej lepkości końcowego produktu. Tak więc z punktu widzenia wytwarzania, wraż liwość ś rodków zmię kczają cych tkaniny w cyklu pł ukania na elektrolity jest bardzo ważna. W świetle tego wykazano, że kompozycje do zmiękczania tkanin z polimerami SNF są znacznie mniej wrażliwe na elektrolity, niż te z polimerem BP. Zilustrowano to w oparciu o kompozycję D z 0,01 do 0,03% wagowych CaCl2. Elektrolit dodano na koniec do końcowego produktu.
Po 6 tygodniach starzenia zagęszczona kompozycja SNF miała bardzo dobrą trwałość, podczas gdy w kompozycji zawierającej polimer BP zaobserwowano silne niestabilności. Niestabilności cechują się obecnością wielu pierścieni i drobnych kłaczków w temperaturze pokojowej, 35°C i 4°C. W temperaturze 43°C zachodzi oddzielanie faz.
P r z y k ł a d XI
W tym przykł adzie testuje się trwał o ść wobec ścinania. Kompozycje z polimerem SNF są mniej wrażliwe na ścinanie niż kompozycje z polimerem BP.
Wrażliwość na ścinanie środków zmiękczających tkaniny zagęszczonych polimerami SNF i BP zbadano stosując kompozycję A. Kompozycje wytworzono we wsadowym procesie w skali pilotażowej. Polimery SNF i BP dodano przy 0,23% wagowych.
Po wytworzeniu, kompozycje poddano silnemu ścinaniu stosując pompę wirówkową. Następnie porównano trwałości przy starzeniu.
Po 12 tygodniach starzenia zawierająca BP kompozycja wykazuje niestabilności jako pierścienie i kłaczki przy wszystkich temperaturach starzenia; podczas gdy zawierające SNF kompozycje są doskonale stabilne w każdej temperaturze.
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja zmiękczająca tkaniny, znamienna tym, że zawiera:(a) od 0,01% do 35% wagowych kationowego środka zmiękczającego zawierającego biodegradujący tłuszczowy ester czwartorzędowego związku amoniowego o wzorze:w którym R1 oznacza C1-C4-alkil;R2 i R3 oznaczają e-C8-C22-acyloksyetyl lub β-hydroksyetyl;R4 oznacza alifatyczną grupę węglowodorową mającą od 8 do 22 atomów węgla;q oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3; iX- oznacza zgodny ze środkiem zmiękczającym anion;(b) co najmniej 0,001% wagowo rozpuszczalnego w wodzie sieciowanego kationowego kopolimeru pochodzącego z polimeryzacji 5 do 100% molowych kationowego addycyjnego monomeru winylowego z 0 do 95% molowych akrylamidu, i od 70 do 300 ppm dwufunkcyjnego addycyjnego monomeru winylowego jako środka sieciującego;(c) co najmniej 0,001% związku chelatującego zdolnego do chelatowania jonów metali i wybranego z grupy obejmującej związki kwasu aminokarboksylowego, związki kwasu organoaminofosfonowego i ich mieszaniny; i (d) wodę.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że kationowy polimer pochodzi z polimeryzacji z użyciem 75 do 200 ppm środka sieciującego.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że kationowy polimer pochodzi z polimeryzacji z użyciem 80 do 150 ppm środka sieciującego.
- 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że kationowy polimer jest sieciowany kationowym polimerem winylowym.
- 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że polimer winylowy obejmuje czwartorzędową sól amoniową akrylanu lub metakrylanu.
- 6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że polimer obejmuje czwartorzędową sól amoniową dimetyloaminoetylometakrylanu.
- 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że chelatujący związek obejmuje związek kwasu aminokarboksylowego.
- 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że chelatujący związek obejmuje związek kwasu organoaminofosfonowego.
- 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że obejmuje ponadto środek zapachowy.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US74918300A | 2000-12-27 | 2000-12-27 | |
US10/006,337 US6864223B2 (en) | 2000-12-27 | 2001-12-03 | Thickened fabric conditioners |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL204810B1 true PL204810B1 (pl) | 2010-02-26 |
Family
ID=26675502
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL365647A PL205844B1 (pl) | 2000-12-27 | 2001-12-19 | Kompozycja zmiękczająca tkaniny i zastosowanie kopolimeru |
PL386012A PL204810B1 (pl) | 2000-12-27 | 2001-12-19 | Kompozycja zmiękczająca tkaniny |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL365647A PL205844B1 (pl) | 2000-12-27 | 2001-12-19 | Kompozycja zmiękczająca tkaniny i zastosowanie kopolimeru |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US6864223B2 (pl) |
EP (2) | EP1399533B1 (pl) |
CN (1) | CN1246434C (pl) |
AR (1) | AR032058A1 (pl) |
AT (2) | ATE386098T1 (pl) |
AU (1) | AU2002245153B2 (pl) |
CA (1) | CA2433328C (pl) |
DE (2) | DE60132832T2 (pl) |
DK (2) | DK1607469T3 (pl) |
EG (1) | EG23072A (pl) |
HK (2) | HK1064701A1 (pl) |
IL (1) | IL156635A (pl) |
MX (2) | MX245105B (pl) |
MY (1) | MY139931A (pl) |
NO (2) | NO331095B1 (pl) |
PA (1) | PA8536101A1 (pl) |
PE (1) | PE20020813A1 (pl) |
PL (2) | PL205844B1 (pl) |
RU (1) | RU2268917C2 (pl) |
UY (1) | UY27104A1 (pl) |
WO (1) | WO2002057400A2 (pl) |
ZA (1) | ZA200305122B (pl) |
Families Citing this family (125)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6864223B2 (en) | 2000-12-27 | 2005-03-08 | Colgate-Palmolive Company | Thickened fabric conditioners |
JP4404765B2 (ja) * | 2002-06-04 | 2010-01-27 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 水性ポリマー調製物 |
US8592361B2 (en) | 2002-11-25 | 2013-11-26 | Colgate-Palmolive Company | Functional fragrance precursor |
KR101007599B1 (ko) * | 2002-11-29 | 2011-01-12 | 시바 홀딩 인코포레이티드 | 동종 중합체 및/또는 공중합체를 포함하는 직물 연화제조성물 |
US6949500B2 (en) * | 2002-12-16 | 2005-09-27 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softener compositions containing a mixture of cationic polymers as rheology modifiers |
AU2003300864A1 (en) * | 2002-12-16 | 2004-07-29 | Colgate-Palmolive Company | Concentrated fabric softener compositions containing rheology modifiers to maintain stability and flowability upon dilution |
JP2005105508A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-04-21 | Rohm & Haas Co | 水性組成物のレオロジーを制御するためのポリマー及び方法 |
US7211556B2 (en) * | 2004-04-15 | 2007-05-01 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
US7304026B2 (en) * | 2004-04-15 | 2007-12-04 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
EP1883692B1 (en) | 2005-04-18 | 2010-01-20 | The Procter and Gamble Company | Dilute fabric care compositions comprising thickeners and fabric care compositions for use in the presence of anionic carry-over |
US20060252669A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-09 | Marija Heibel | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
US20070130694A1 (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-14 | Michaels Emily W | Textile surface modification composition |
US20070131892A1 (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-14 | Valenti Dominick J | Stain repellant and release fabric conditioner |
US7655609B2 (en) * | 2005-12-12 | 2010-02-02 | Milliken & Company | Soil release agent |
RU2463339C2 (ru) * | 2006-01-23 | 2012-10-10 | Милликен Энд Компани | Композиция для стирки с тиазолиевым красителем |
US20070199157A1 (en) * | 2006-02-28 | 2007-08-30 | Eduardo Torres | Fabric conditioner enhancing agent and emulsion and dispersant stabilizer |
WO2007099469A2 (en) | 2006-02-28 | 2007-09-07 | The Procter & Gamble Company | Benefit agent containing delivery particle |
US7405187B2 (en) | 2006-06-01 | 2008-07-29 | The Procter & Gamble Company | Concentrated perfume compositions |
GB0611486D0 (en) * | 2006-06-09 | 2006-07-19 | Unilever Plc | Fabric softener composition |
WO2008016637A1 (en) * | 2006-08-01 | 2008-02-07 | Appleton Papers Inc. | Benefit agent containing delivery particle |
US20080177089A1 (en) * | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Eugene Steven Sadlowski | Novel whitening agents for cellulosic substrates |
GB2465896B (en) * | 2007-01-29 | 2011-12-07 | Teraview Ltd | A pharmaceutical analysis method and apparatus |
US8470762B2 (en) | 2007-05-31 | 2013-06-25 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softening compositions comprising polymeric materials |
US8080513B2 (en) * | 2008-01-11 | 2011-12-20 | The Procter & Gamble Company | Method of shipping and preparing laundry actives |
EP2318500B1 (en) | 2008-08-28 | 2018-02-28 | The Procter and Gamble Company | Methods for providing a benefit |
MX2011007285A (es) | 2009-01-06 | 2011-08-08 | Unilever Nv | Mejoras que se refieren a acondicionadores de generos. |
CA2675704C (en) * | 2009-08-18 | 2010-05-25 | The Procter & Gamble Company | A method of making a fabric softening composition using a dynamic orifice with a valve in different positions |
WO2011020652A1 (en) | 2009-08-20 | 2011-02-24 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric conditioners |
EP2553080B1 (en) | 2010-04-01 | 2017-08-23 | The Procter and Gamble Company | Process for coating cationic polymers on microcapsules |
CA2794844C (en) | 2010-04-01 | 2015-06-30 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising copolymers |
US9993793B2 (en) | 2010-04-28 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles |
US9186642B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-11-17 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
JP5612198B2 (ja) | 2010-05-18 | 2014-10-22 | ミリケン・アンド・カンパニーMilliken & Company | 光学的増白剤及びそれを含んだ組成物 |
BR112012029133A2 (pt) | 2010-05-18 | 2016-09-13 | Milliken & Co | abrilhantadores óticos e composições compreendendo os mesmos |
FR2960548B1 (fr) | 2010-05-27 | 2014-02-14 | Snf Sas | Agent epaississant contenant un polymere cationique et composition assouplissante contenant ledit agent epaississant, en particulier pour le textile |
US8470760B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-06-25 | Milliken 7 Company | Colored speckles for use in granular detergents |
US8476216B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-07-02 | Milliken & Company | Colored speckles having delayed release properties |
RU2012157095A (ru) | 2010-05-28 | 2014-07-10 | Колгейт-Палмолив Компани | Насыщение цепи жирной кислоты в эстерквате на основе алканоламина |
US20120101018A1 (en) | 2010-10-22 | 2012-04-26 | Gregory Scot Miracle | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
WO2012052349A1 (en) | 2010-10-22 | 2012-04-26 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric conditioners |
EP2630222B1 (en) | 2010-10-22 | 2014-12-24 | Unilever PLC, a company registered in England and Wales under company no. 41424 | Improvements relating to laundry products |
BR112013009698B1 (pt) | 2010-10-22 | 2020-04-28 | Milliken & Co | composto de agentes de azulagem |
WO2012054058A1 (en) | 2010-10-22 | 2012-04-26 | The Procter & Gamble Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
MY162833A (en) | 2010-11-10 | 2017-07-31 | Colgate Palmolive Co | Fabric conditioners containing soil releasing polymer |
JP2014500350A (ja) | 2010-11-12 | 2014-01-09 | ミリケン・アンド・カンパニー | チオフェンアゾ色素およびこれを含有する洗濯ケア組成物 |
BR112013011851A2 (pt) | 2010-11-12 | 2016-08-16 | Procter & Gamble | "composição para cuidado na lavagem de roupas compreendendo corantes azo tiofeno e método para tratamento e/ou limpeza de uma superfície ou tecido" |
US8715368B2 (en) | 2010-11-12 | 2014-05-06 | The Procter & Gamble Company | Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same |
CN103228773A (zh) | 2010-12-03 | 2013-07-31 | 荷兰联合利华有限公司 | 织物调理剂 |
ES2533707T3 (es) | 2010-12-03 | 2015-04-14 | Unilever N.V. | Acondicionadores de tejidos |
BR112013013372A2 (pt) | 2010-12-03 | 2016-09-06 | Unilever Nv | processo de preparação de composição aquosa condicionadora de tecidos e composição aquosa condicionadora de tecidos |
WO2012116014A1 (en) | 2011-02-25 | 2012-08-30 | Milliken & Company | Capsules and compositions comprising the same |
JP5805845B2 (ja) | 2011-03-30 | 2015-11-10 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 初期安定化剤を含む布地ケア組成物 |
CN103458858B (zh) | 2011-04-07 | 2016-04-27 | 宝洁公司 | 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的洗发剂组合物 |
CN103458871B (zh) | 2011-04-07 | 2015-05-13 | 宝洁公司 | 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的调理剂组合物 |
CN103458859A (zh) | 2011-04-07 | 2013-12-18 | 宝洁公司 | 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的个人清洁组合物 |
US9163146B2 (en) | 2011-06-03 | 2015-10-20 | Milliken & Company | Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same |
EP2742121B1 (en) | 2011-08-26 | 2015-11-18 | Colgate-Palmolive Company | Fabric wrinkle reduction composition |
WO2013032481A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Colgate-Palmolive Company | Method for increased fragrance release during ironing |
WO2013032480A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Colgate-Palmolive Company | Method for ease of ironing |
US9758927B2 (en) | 2011-09-01 | 2017-09-12 | Colgate-Palmolive Company | Method for ease of ironing |
WO2013029904A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric conditioners |
WO2013032479A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Colgate-Palmolive Company | Method for providing fast dry to fabric |
CA2848579A1 (en) | 2011-09-13 | 2013-03-21 | The Procter & Gamble Company | Fluid fabric enhancer compositions |
WO2013156371A1 (en) | 2012-04-17 | 2013-10-24 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric conditioners |
US9796952B2 (en) | 2012-09-25 | 2017-10-24 | The Procter & Gamble Company | Laundry care compositions with thiazolium dye |
BR112015013278A2 (pt) | 2012-12-11 | 2017-07-11 | Colgate Palmolive Co | composição condicionadora de tecidos |
BR112015013640A8 (pt) * | 2012-12-11 | 2019-10-08 | Colgate Palmolive Co | composição de esterquat apresentando um alto conteúdo de triesterquat e seu método de produção |
US9388367B2 (en) | 2012-12-11 | 2016-07-12 | Colgate-Palmolive Company | Esterquat composition having high triesterquat content |
US9783764B2 (en) | 2012-12-21 | 2017-10-10 | Colgate-Palmolive Company | Fabric conditioner |
CN104854227B (zh) | 2012-12-21 | 2019-03-01 | 高露洁-棕榄公司 | 含有胺官能硅酮的织物调理剂 |
EP2757146B1 (en) | 2013-01-22 | 2018-01-03 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions comprising microcapsules, primary or secondary amines, and formaldehyde scavengers |
EP2970829A1 (en) | 2013-03-11 | 2016-01-20 | Colgate-Palmolive Company | Fabric conditioner |
DE102013208599A1 (de) * | 2013-05-10 | 2014-11-13 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kombinationsprodukt mit verbessertem Ausfließverhalten |
EP3172302B1 (en) | 2014-07-23 | 2019-01-16 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care treatment compositions |
US10519402B2 (en) * | 2014-07-23 | 2019-12-31 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
EP3172300B1 (en) * | 2014-07-23 | 2018-12-26 | The Procter and Gamble Company | Fabric and home care treatment composition |
US20160024431A1 (en) | 2014-07-23 | 2016-01-28 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
WO2016014733A1 (en) * | 2014-07-23 | 2016-01-28 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care treatment compositions |
MX2017000978A (es) | 2014-07-23 | 2017-04-27 | Procter & Gamble | Composiciones de tratamiento para el cuidado de las telas y el hogar. |
JP2017529461A (ja) * | 2014-07-23 | 2017-10-05 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 処理組成物 |
US20160024430A1 (en) | 2014-07-23 | 2016-01-28 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
CN107072836B (zh) | 2014-11-06 | 2021-03-16 | 宝洁公司 | 用于制备图案化开孔纤维网的方法 |
EP3034595B1 (en) | 2014-12-15 | 2018-12-05 | S.P.C.M. Sa | Cationic polymer thickeners |
CN107109300B (zh) * | 2014-12-22 | 2020-04-17 | 高露洁-棕榄公司 | 单位剂量织物软化剂 |
US9777250B2 (en) | 2015-10-13 | 2017-10-03 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
US9745544B2 (en) | 2015-10-13 | 2017-08-29 | The Procter & Gamble Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
US10597614B2 (en) | 2015-10-13 | 2020-03-24 | The Procter & Gamble Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
US10155868B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-12-18 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
US9902923B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-02-27 | The Procter & Gamble Company | Polyglycerol dye whitening agents for cellulosic substrates |
US9976035B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-05-22 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
WO2017102307A1 (en) | 2015-12-15 | 2017-06-22 | Unilever Plc | Fabric conditioning composition |
US10308900B2 (en) | 2015-12-22 | 2019-06-04 | Milliken & Company | Occult particles for use in granular laundry care compositions |
CA3011431C (en) | 2016-01-25 | 2021-06-01 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions, their manufacture and use |
WO2017132099A1 (en) | 2016-01-25 | 2017-08-03 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions |
JP2019505658A (ja) | 2016-01-25 | 2019-02-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 少なくとも二峰性の分子量分布を有するカチオン性ポリマー |
JP7068190B2 (ja) | 2016-01-25 | 2022-05-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 少なくとも二峰性の分子量分布を有するカチオン性ポリマーを得るための方法 |
US9719056B1 (en) | 2016-01-29 | 2017-08-01 | The Procter & Gamble Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
CA3039483C (en) | 2016-11-18 | 2021-05-04 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions and methods for providing a benefit |
US10870816B2 (en) | 2016-11-18 | 2020-12-22 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions having low calculated cationic charge density polymers and fabric softening actives and methods for providing a benefit |
US20180142188A1 (en) * | 2016-11-18 | 2018-05-24 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment compositions having polymers and fabric softening actives and methods for providing a benefit |
US20180229216A1 (en) | 2017-02-16 | 2018-08-16 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with substrates having repeating patterns of apertures comprising a plurality of repeat units |
CN110869481A (zh) | 2017-07-10 | 2020-03-06 | 高露洁-棕榄公司 | 织物护理组合物 |
WO2019016336A1 (en) | 2017-07-21 | 2019-01-24 | Basf Se | POLYMER BASED ON ANIONIC OR NON-IONIC MONOMERS HAVING AT LEAST BIMODAL DISTRIBUTION OF MOLECULAR WEIGHTS |
WO2019016334A1 (en) | 2017-07-21 | 2019-01-24 | Basf Se | PROCESS FOR OBTAINING A POLYMER BASED ON ANIONIC OR NON-IONIC MONOMERS HAVING AT LEAST BIMODAL MOLECULAR WEIGHT DISTRIBUTION |
US11019939B1 (en) | 2018-04-24 | 2021-06-01 | Regalo International, Llc | Tray with integral mechanism |
US20200123472A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
US20200123319A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
US11466122B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-10-11 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
US11299591B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-04-12 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
US20200123475A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
US11518963B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-12-06 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
US11732218B2 (en) | 2018-10-18 | 2023-08-22 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
EP3677244A3 (en) | 2020-02-04 | 2020-11-18 | Clariant International Ltd | Compositions comprising multilamellar vesicles |
WO2021156213A1 (en) | 2020-02-04 | 2021-08-12 | Clariant International Ltd | Lipid nanoparticles for delayed delivery of fragrance with enhanced water solubility, their preparation and use |
US20210269747A1 (en) | 2020-03-02 | 2021-09-02 | Milliken & Company | Composition Comprising Hueing Agent |
US11718814B2 (en) | 2020-03-02 | 2023-08-08 | Milliken & Company | Composition comprising hueing agent |
US20210277335A1 (en) | 2020-03-02 | 2021-09-09 | Milliken & Company | Composition Comprising Hueing Agent |
WO2021175583A1 (en) | 2020-03-06 | 2021-09-10 | Clariant International Ltd | Lipid nanoparticles comprising a fragrance |
US11946026B2 (en) | 2020-06-04 | 2024-04-02 | International Flavors & Fragrances Inc. | Fabric care composition and method for improving fragrance intensity with isopropyl myristate |
US20230287303A1 (en) | 2020-07-31 | 2023-09-14 | Colgate-Palmolive Company | Fabric Softening Compositions |
CN116529350A (zh) | 2020-11-25 | 2023-08-01 | 高露洁-棕榄公司 | 织物软化组合物 |
US20240060011A1 (en) | 2021-01-13 | 2024-02-22 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Fabric conditioner |
WO2022197295A1 (en) | 2021-03-17 | 2022-09-22 | Milliken & Company | Polymeric colorants with reduced staining |
WO2023038971A1 (en) | 2021-09-09 | 2023-03-16 | Milliken & Company | Phenolic compositions for malodor reduction |
EP4154974A1 (en) | 2021-09-23 | 2023-03-29 | International Flavors & Fragrances Inc. | Biodegradable microcapsules |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4806345C1 (en) * | 1985-11-21 | 2001-02-06 | Johnson & Son Inc C | Cross-linked cationic polymers for use in personal care products |
GB8909069D0 (en) * | 1989-04-21 | 1989-06-07 | Bp Chem Int Ltd | Fabric conditioners |
GB8909095D0 (en) * | 1989-04-21 | 1989-06-07 | Allied Colloids Ltd | Thickened aqueous compositions |
FR2671352B1 (fr) * | 1991-01-09 | 1993-04-23 | Hoechst Francaise Ste | Nouveaux copolymeres cationiques, de nouvelles emulsions et leur application. |
DE4313085A1 (de) * | 1993-04-21 | 1994-10-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Stabile wäßrige Dispersionen von quartären Ammoniumverbindungen und Imidazolin-Derivaten |
US5989536A (en) * | 1993-07-03 | 1999-11-23 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing compositions containing alkoxylated ether and cationic ammonium salt for deposition of active agent upon the skin |
US5501806A (en) * | 1993-07-15 | 1996-03-26 | Colgate-Palmolive Co. | Concentrated liquid fabric softening composition |
US5948389A (en) * | 1995-06-07 | 1999-09-07 | El Khoury & Stein, Ltd. | Method of enhancing the analgesic efficacy of locally and topically administered opioids and other local anesthetics |
GB9515805D0 (en) * | 1995-08-02 | 1995-10-04 | Jeyes Group Plc | Compositions |
US6020304A (en) * | 1996-04-01 | 2000-02-01 | The Procter & Gamble Company | Fabric softener compositions |
EP0799887B1 (en) | 1996-04-01 | 2003-06-11 | The Procter & Gamble Company | Fabric softener compositions |
US5867495A (en) * | 1996-11-18 | 1999-02-02 | Mci Communications Corporations | System, method and article of manufacture for communications utilizing calling, plans in a hybrid network |
IT1293509B1 (it) * | 1997-07-30 | 1999-03-01 | 3V Sigma Spa | Addensanti per composizioni acquose acide |
US5939377A (en) * | 1998-07-20 | 1999-08-17 | Colgate-Palmolive Co. | Liquid fabric softening compositions containing a fatty alcohol ethoxylate diurethane polymer as a thickener |
US6510421B1 (en) * | 1998-12-29 | 2003-01-21 | Oracle Corporation | Performing 2-phase commit with presumed prepare |
CA2382546A1 (en) * | 1999-09-02 | 2001-03-08 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition containing polycarboxylate polymer and compound derived from urea |
ES2306671T3 (es) * | 1999-10-07 | 2008-11-16 | Amgen Inc. | Inhibidores de triazina quinasa. |
US6864223B2 (en) | 2000-12-27 | 2005-03-08 | Colgate-Palmolive Company | Thickened fabric conditioners |
US6620777B2 (en) * | 2001-06-27 | 2003-09-16 | Colgate-Palmolive Co. | Fabric care composition comprising fabric or skin beneficiating ingredient |
US6949500B2 (en) * | 2002-12-16 | 2005-09-27 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softener compositions containing a mixture of cationic polymers as rheology modifiers |
US7211556B2 (en) * | 2004-04-15 | 2007-05-01 | Colgate-Palmolive Company | Fabric care composition comprising polymer encapsulated fabric or skin beneficiating ingredient |
-
2001
- 2001-12-03 US US10/006,337 patent/US6864223B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 NO NO20032940A patent/NO331095B1/no not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 DK DK05075289T patent/DK1607469T3/da active
- 2001-12-19 EP EP01993310A patent/EP1399533B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 AT AT05075289T patent/ATE386098T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 MX MXPA03005895 patent/MX245105B/es active IP Right Grant
- 2001-12-19 NO NO20110720A patent/NO332440B1/no not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 DE DE60132832T patent/DE60132832T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 AU AU2002245153A patent/AU2002245153B2/en not_active Ceased
- 2001-12-19 CA CA002433328A patent/CA2433328C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 PL PL365647A patent/PL205844B1/pl unknown
- 2001-12-19 DE DE60128594T patent/DE60128594T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 RU RU2003123107/04A patent/RU2268917C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 PL PL386012A patent/PL204810B1/pl unknown
- 2001-12-19 EP EP05075289A patent/EP1607469B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-19 IL IL156635A patent/IL156635A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-12-19 CN CNB018228712A patent/CN1246434C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-19 DK DK01993310T patent/DK1399533T3/da active
- 2001-12-19 WO PCT/US2001/049007 patent/WO2002057400A2/en active IP Right Grant
- 2001-12-19 AT AT01993310T patent/ATE362972T1/de active
- 2001-12-21 MY MYPI20015817A patent/MY139931A/en unknown
- 2001-12-25 EG EG20011367A patent/EG23072A/xx active
- 2001-12-26 AR ARP010106041A patent/AR032058A1/es unknown
- 2001-12-27 PA PA20018536101A patent/PA8536101A1/es unknown
- 2001-12-27 PE PE2001001307A patent/PE20020813A1/es not_active Application Discontinuation
- 2001-12-27 UY UY27104A patent/UY27104A1/es not_active Application Discontinuation
-
2003
- 2003-06-27 MX MXPA06006725 patent/MX266373B/es unknown
- 2003-07-01 ZA ZA200305122A patent/ZA200305122B/en unknown
- 2003-10-27 US US10/694,196 patent/US20040229769A1/en not_active Abandoned
-
2004
- 2004-08-09 US US10/914,852 patent/US20050009728A1/en not_active Abandoned
- 2004-09-24 HK HK04107390A patent/HK1064701A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-01-03 US US11/325,079 patent/US20070032399A1/en not_active Abandoned
- 2006-05-17 HK HK06105695A patent/HK1083349A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2006-08-16 US US11/464,982 patent/US7585832B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL204810B1 (pl) | Kompozycja zmiękczająca tkaniny | |
EP1287104B1 (de) | Verwendung von kationisch modifizierten, teilchenförmigen, hydrophoben polymeren als zusatz zu spül- oder pflegemitteln für textilien und als zusatz zu waschmitteln | |
AU2002245153A1 (en) | Thickened fabric conditioners | |
EP2638139B1 (en) | Fabric conditioners containing soil releasing polymer | |
EP2751247B1 (en) | Method for providing fast dry to fabric | |
CA2845208C (en) | Fabric wrinkle reduction composition | |
CN111971377B (zh) | 洗衣方法 | |
JPH09503009A (ja) | リンスコンディショナー | |
EP2751245A1 (en) | Method for increased fragrance release during ironing |