DE60106796T2 - Bildaufzeichnungsmaterial und Flachdruckplatte mit diesem Bildaufzeichnungsmaterial - Google Patents

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Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Bereich der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein bilderzeugendes Material vom Positivtyp oder Negativtyp, mit dem Bilder durch Belichtung mit einem Infrarotlaser aufgezeichnet werden können, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Löslichkeit belichteter Bereiche einer Aufzeichnungsschicht oder die Hydrophilie und Hydrophobie der belichteten Bereiche der Aufzeichnungsschicht verändert werden, sowie eine Flachdruckoriginalplatte, für die dieses Material verwendet wird. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein bilderzeugendes Material zur Verwendung mit einem Infrarotlaser, das durch Belichtung mit Licht im Nahinfrarotbereich eines Infrarotlasers oder dergleichen beschreibbar ist, und geeignet ist zur Verwendung in einer Flachdruckoriginalplatte, die nach dem sogenannten direkten Plattenherstellungsverfahren hergestellt werden kann, das es ermöglicht, die Platte direkt anhand von digitalen Signalen, insbesondere aus einem Computer oder dergleichen, zu bebildern, sowie eine Flachdruckoriginalplatte, in der das Material verwendet wird.
  • Beschreibung des Standes der Technik
  • In den letzten Jahren hat aufgrund des technologischen Fortschritts in Verbindung mit Feststofflasern und Halbleiterlasern, die Strahlung im Bereich vom Nahinfrarot- bis Infrarotbereich emittieren, ein System die Aufmerksamkeit auf sich gezogen, in dem diese Infrarotlaser in einem Druckplattenherstellungsverfahren verwendet werden, wobei die Druckplatte direkt anhand von digitalen Daten aus einem Computer hergestellt wird.
  • Die japanische Patentanmeldungs-Offenlegungsschrift (JP-A) Nr. 7-285275 offenbart ein Material für eine Flachdruckplatte vom Positivtyp zur Verwendung mit einem Infrarotlaser beim direkten Plattenherstellen. Die Erfindung betrifft ein bilderzeugendes Material, das ein in einer wässrigen Alkalilösung lösliches Harz, eine zur Erzeugung von Wärme durch Absorption von Licht geeignete Substanz und eine fotoempfindliche Verbindung vom Positivtyp wie beispielsweise Chinondiazid umfasst, worin die fotoempfindliche Verbindung vom Positivtyp in den Bildbereichen als auflösungsinhibierendes Mittel wirkt, das die Löslichkeit des in der wässrigen Alkalilösung löslichen Harzes weitgehend verringert, und in den Nichtbildbereichen wird die fotoempfindliche Verbindung vom Positivtyp thermisch zersetzt, wodurch sie die auflösungsinhibierende Fähigkeit verliert, und das bilderzeugende Material kann durch eine Entwicklungsbehandlung unter Erzeugung eines Bildes entfernt werden.
  • Anhand von Untersuchungen haben die hiesigen Erfinder herausgefunden, dass ein Positivbild ohne Zugabe eines Chinondiazids zu einem Bildaufzeichnungsmaterial erhalten werden kann. Die einfache Eliminierung des Chinondiazids aus dem Bildaufzeichnungsmaterial stellt jedoch dahingehend einen Nachteil dar, dass die Stabilität der Empfindlichkeit in Bezug auf die Konzentration einer Entwicklungslösung, d.h. die Entwicklungsbreite, schlecht wird. Von Oniumsalzen und Verbindungen, die zur Ausbildung alkaliunlöslicher Wasserstoffbindungen in der Lage sind, ist bekannt, dass sie als ein Mittel wirken, das die Auflösung eines in einer wässrigen Alkalilösung löslichen Harzes durch das Alkali inhibieren. Bezüglich eines bilderzeugenden Materials zur Verwendung mit einem Infrarotlaser beschreibt WO 97/39894, dass eine Zusammensetzung, in der ein kationischer IR- absorbierender Farbstoff als ein Mittel zur Inhibierung der Auflösung des in einer wässrigen Alkalilösung löslichen Polymers verwendet wird, einen positiv arbeitenden Effekt zeigt. Diese positive Funktion besteht darin, dass der IR-absorbierende Farbstoff das Laserlicht absorbiert und Wärme entwickelt, was der Polymerschicht im bestrahlten Bereich die Auflösungsinhibierung nimmt, wodurch ein Bild erzeugt wird.
  • Diese Erfindung ist jedoch dahingehend mit einem Problem behaftet, dass, obwohl die Bilderzeugungsleistung der fotoempfindlichen Zusammensetzung an der mit einem Laserstrahl bestrahlten Oberfläche zufriedenstellend ist, aufgrund der Wärmediffusion in tieferen Lagen des fotoempfindlichen Materials nicht zufriedenstellend erzielt werden kann. Im Ergebnis ist bei der Entwicklungsverarbeitung mit Alkali die An/Aus-Unterscheidung zwischen belichteten Bereichen und unbelichteten Bereichen unzureichend. Folglich wurde kein gutes Bild erzielt (d.h. die Empfindlichkeit war gering und die Entwicklungsbreite war eng). Der Ausdruck "Entwicklungsbreite", wie er hierin verwendet wird, bedeutet die Breite der zulässigen Alkalikonzentrationsbereiche einer alkalischen Entwicklungslösung zur Erzeugung eines guten Bildes, wenn die Alkalikonzentrationen verändert werden.
  • Eine Zunahme der Belichtungsmenge zur Erzielung einer ausreichenden Entwicklungsbreite ist mit dem Problem behaftet, dass die Ablation des Infrarotabsorbers und anderer Komponenten in der fotoempfindlichen Schicht auftritt, und im Ergebnis Verschmutzungen an dem optischen System in der Belichtungsvorrichtung erzeugt werden.
  • EP 0 956 948 A1 offenbart eine IR- und UV-strahlungsempfindliche Zusammensetzung und eine Lithografieplatte, die ein Diazoharz, einen Diazoester, mindestens ein Novolakharz und einen IR-Strahlungsabsorber umfasst.
  • EP 0 945 264 A1 betrifft ein anionisches IR-Absorptionsmittel, eine fotoempfindliche Zusammensetzung und einen Flachdruckplattenvorläufer, der diese verwendet.
  • EP 0 938 972 A1 beschreibt eine fotoempfindliche Lithografieformplatte, in der ein bilderzeugendes Material verwendet wird. Das bilderzeugende Material umfasst ein IR-Absorptionsmittel mit einer hydrophoben Gruppe, die durch Einwirkung von Wärme zu hydrophil verändert wird.
  • EP 0 914 964 A2 betrifft eine fotoempfindliche Zusammensetzung vom Positivtyp für Infrarotlaser. Diese Zusammensetzungen können eine Substanz enthalten, die in einem bilderzeugenden Material Licht absorbiert.
  • EP 0 914 941 A1 betrifft ein Verfahren zur Herstellung positiv arbeitender Druckplatten aus Wärmemodus-empfindlichen bildgebenden Elementen. Dieses Verfahren beinhaltet u.a. den Schritt der bildweisen Belichtung eines Wärmemodus-Aufzeichnungselements mit IR-Strahlung, das auf einer Lithografiebasis mit einer hydrophilen Oberfläche eine erste Schicht umfasst, deren oberste Schicht für einen alkalischen Entwickler undurchdringbar ist, und eine Verbindung enthält, die zur Umwandlung von Licht in Wärme in der Lage ist.
  • EP 0 913 253 A1 offenbart eine positive fotoempfindliche Zusammensetzung, eine positive fotoempfindliche Lithografiedruckplatte und ein Verfahren zu deren Behandlung. Die fotoempfindliche Zusammensetzung umfasst mindestens (a) ein alkalilösliches Harz und (b) ein fotothermisches Umwandlungsmaterial, das ferner (c) eine Verbindung umfasst, die zur Vernetzung des alkalilöslichen Harzes durch thermische Einwirkung in der Lage ist.
  • Der Gegenstand von EP 0 911 153 A1 ist ein Bilderzeugungsverfahren. Nach diesem Bilderzeugungsverfahren wird ein bilderzeugendes Material mit einem Laser belichtet, wobei das bilderzeugende Material einen Träger und darauf bereitgestellt eine strahlungsempfindliche Schicht, die einen Farbstoff mit einem Absorptionsbereich im Wellenlängenbereich von 700 bis 1200 nm enthält, umfasst.
  • JP-A 08-95197 offenbart ein fotoempfindliches fotografisches Silberhalogenidmaterial, das einen Farbstoff einschließt, der einen IR-Absorber mit mindestens zwei chromophoren Gruppen ist, die Infrarotstrahlung absorbieren können, und durch kovalente Bindung gebunden sind. Dieser Farbstoff, der in diesem Dokument offenbart ist, wird zum Sensornachweis verwendet.
  • EP 0 571 007 A1 offenbart ein Farbstoffdonorelement zur Verwendung nach dem laserinduzierten thermischen Farbstofftransfer. Dieses Farbstoffdonorelement umfasst einen Träger, der darauf aufgebracht eine Farbstoffschicht und eine IR-Absorptionsschicht vom 1,4-Chinontyp umfasst. Eine spezifische Ausführungsform dieses Farbstoffs kann zwei chromophore Gruppen aufweisen.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Folglich ist es ein erfindungsgemäßes Ziel, ein bilderzeugendes Material bereitzustellen, das eine hohe Empfindlichkeit besitzt und bezüglich der bilderzeugenden Leistung exzellent ist, und keine Verschmutzungen des optischen Systems einer Belichtungsvorrichtung erzeugt. Ein weiteres erfindungsgemäßes Ziel ist die Bereitstellung einer Flachdruckoriginalplatte, in der das Material verwendet wird, und die mittels eines Infrarotlasers für ein direktes Plattenherstellungsverfahren Bilder erzeugen kann.
  • Nach einer Reihe von Studien zum Zweck der Erhöhung der Empfindlichkeit und der Bilderzeugungsleistung haben die hiesigen Erfinder herausgefunden, dass es durch Verwendung eines bestimmten IR-Absorbers möglich wird, sowohl die Empfindlichkeit als auch die Bilderzeugungsleistung zu erhöhen und die Ablation des IR-Absorbers zu verhindern. Auf Basis dieser Befunde haben die Erfinder die vorliegende Erfindung erhalten.
  • Ein erster erfindungsgemäßer Aspekt ist ein bilderzeugendes Material, das zur Aufzeichnung eines Bildes durch Infrarotbelichtung in der Lage ist, worin das bilderzeugende Material mindestens einen IR-Absorber enthält, der mindestens zwei chromophore Gruppen im Molekül aufweist, die jeweils IR-Strahlung absorbieren können und durch eine kovalente Bindung an einen anderen Bereich des Moleküls gebunden sind, worin das bilderzeugende Material ferner eine polymere Verbindung umfasst, die in Wasser unlöslich und in einer wässrigen Alkalilösung löslich ist, wobei die Bildaufzeichnung durch Ausnutzung einer Veränderung der Löslichkeit der polymeren Verbindung in einer wässrigen Alkalilösung bewirkt werden kann.
  • Ein zweiter erfindungsgemäßer Aspekt ist ein bilderzeugendes Material, das zur Aufzeichnung eines Bilds durch Infrarotbestrahlung in der Lage ist, worin das bilderzeugende Material mindestens einen IR-Absorber mit mindestens zwei chromophoren Gruppen im Molekül enthält, die jeweils Infrarotstrahlung absorbieren können und durch eine kovalente Bindung an einen anderen Bereich des Moleküls gebunden sind, worin das bilderzeugende Material ferner ein Material mit umschaltbarer Polarität umfasst und die Hydrophilie und Hydrophobie des bilderzeugenden Materials wird zumindest durch Wärme verändert, wodurch die Bildaufzeichnung bewirkt werden kann unter Ausnutzung der Hydrophilie und Hydrophobie des bilderzeugenden Materials.
  • Eine dritter erfindungsgemäßer Aspekt beinhaltet eine Flachdruckoriginalplatte, die ein Substrat und eine auf dem Substrat bereitgestellte Aufzeichnungsschicht umfasst, die Aufzeichnungsschicht enthält ein bilderzeugendes Material, das zur Aufzeichnung eines Bildes durch Infrarotbelichtung in der Lage ist, worin das bilderzeugende Material mindestens einen Infrarotabsorber enthält, der mindestens zwei chromophore Gruppen im Molekül aufweist, die jeweils Infrarotstrahlung absorbieren können und durch eine kovalente Bindung an einen anderen Bereich des Moleküls gebunden sind.
  • Ein vierter erfindungsgemäßer Aspekt ist dadurch gekennzeichnet, dass in dem bilderzeugenden Material oder der Originaldruckplatte gemäß mindestens einem der oben genannten ersten bis dritten Aspekte der IR-Absorber durch die folgende allgemeine Formel I repräsentiert wird: (D)n-A worin A eine organische Gruppe mit einer Valenz von mindestens 2 ist, n ist eine ganze Zahl von mindestens 2 und D ist eine chromophore Gruppe mit einer Absorption im Infrarotbereich, worin eine der chromophoren Gruppen mit den anderen chromophoren Gruppen identisch oder davon verschieden sein kann, und wenn die chromophore Gruppe eine elektrische Ladung aufweist, ein Ion mit einer zu der elektrischen Ladung der chromophoren Gruppe entgegengesetzten elektrischen Ladung zur Neutralisierung der elektrischen Ladung der chromophoren Gruppe vorhanden sein kann.
  • Obwohl der Mechanismus der vorliegenden Erfindung nicht klar ist, wird Folgendes angenommen. Da ein IR-Absorber mit zwei oder mehr chromophoren Gruppen im gleichen Molekül als IR-Absorber verwendet wird, lokalisiert die Anwesenheit der zwei oder mehr chromophoren Gruppen, die zueinander benachbart sind, die Farbstoffverteilung und erzeugt lokal einen Bereich, der eine hohe Temperatur erreicht. Da ferner die Verbindung der chromophoren Gruppen einen assoziierten Zustand des Farbstoffs bewirkt und den Relaxationsprozess aus einem angeregten Zustand beschleunigt, wird die erzeugte Wärmemenge erhöht. Vermutlich ermöglichen diese Effekte die Erzielung einer hohen Empfindlichkeit und die Verbesserung der Bilderzeugungsleistung.
  • Darüber hinaus ist das Molekulargewicht des IR-Absorbers mit zwei oder mehr chromophoren Gruppen im Vergleich zu einem IR-Absorber mit nur einer chromophoren Gruppe höher und als Ergebnis kann die Streuung durch Ablation aufgrund der Wärmeentwicklung zum Zeitpunkt der Belichtung verhindert werden.
  • Die durch D repräsentierten chromophoren Gruppen sind vorzugsweise durch kovalente Bindungen gebunden. Da die durch kovalente Bindungen gebundenen chromophoren Gruppen auch nach Auflösung in einem Lösungsmittel einer Beschichtungsflüssigkeit zur Herstellung einer Aufzeichnungsschicht nicht dissoziiert sind, tritt eine Zunahme des Abstandes zwischen den chromophoren Gruppen durch Salzaustausch mit anderen Salzverbindungen in der Beschichtungsflüssigkeit nicht auf. Das bringt den Vorteil hervor, dass der Effekt der chromophoren Gruppen nicht verringert wird, wenn eine Aufzeichnungsschicht einer Flachdruckoriginalplatte aus dem bilderzeugenden Material hergestellt wird.
  • Ein fünfter erfindungsgemäßer Aspekt ist eine Flachdruckoriginalplatte, die ein Substrat und eine auf dem Substrat bereitgestellte Aufzeichnungsschicht umfasst, wobei die Aufzeichnungsschicht ein bilderzeugendes Material gemäß mindestens einem der oben genannten ersten bis vierten Aspekte enthält.
  • Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend detailliert erläutert.
  • A. Bilderzeugendes Material
  • Das erfindungsgemäße bilderzeugende Material ist dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Infrarotabsorber enthält, der mindestens zwei chromophore Gruppen im Molekül enthält, die jeweils Infrarotstrahlung absorbieren können und durch kovalente Bindungen an andere Bereiche des Moleküls gebunden sind.
  • - Infrarotabsorber -
  • Der erfindungsgemäß verwendete Infrarotabsorber ist dadurch gekennzeichnet, dass er mindestens zwei chromophore Gruppen im gleichen Molekül aufweist und jede der chromophoren Gruppen an einen anderen Bereich des Moleküls gebunden ist.
  • Der Infrarotabsorber ist vorzugsweise ein Infrarotabsorber der allgemeinen Formel (I) (D)n-A worin A eine organische Gruppe mit einer Valenz von mindestens 2 ist, n ist eine ganze Zahl von mindestens 2 und D ist eine chromophore Gruppe mit einer Absorption im Infrarotbereich, wobei die eine chromophore Gruppe mit den anderen chromophoren Gruppen identisch oder von diesen verschieden sein kann, und für den Fall, dass die chromophore Gruppe eine elektrische Ladung aufweist, kann ein Ion mit einer elektrischen Ladung, die der elektrischen Ladung der chromophoren Gruppe entgegengesetzt ist, zur Neutralisierung der elektrischen Ladung der chromophoren Gruppe vorhanden sein.
  • Obwohl die durch D repräsentierten chromphoren Gruppen identisch oder voneinander verschieden sein können, kann ein Infrarotabsorber, dessen chromophore Gruppen die gleiche Struktur aufweisen, im Hinblick auf die Synthese leichter hergestellt werden.
  • Entsprechend einem Infrarotabsorber, der in einem herkömmlichen Aufzeichnungsmaterial enthalten ist, das durch Belichtung im Infrarotbereich zur Erzeugung eines Bildes in der Lage ist, ist es die Funktion des in dem erfindungsgemäßen bilderzeugenden Material enthaltenen Infrarotabsorbers, durch die Infrarotbelichtung Wärme zu erzeugen, so dass die Aufzeichnung durch die so erzeugte Wärme bewirkt wird. Aus diesem Grund muss das erfindungsgemäße bilderzeugende Material einen Infrarotabsorber enthalten, der zur effizienten Umwandlung von Licht eines Infrarotlasers in Wärme in der Lage ist. Die chromophoren Gruppen des Infrarotabsorbers, wie sie hierin verwendet werden, weisen eine Absorption im Infrarotbereich auf. Genauer haben die chromophoren Gruppen eine Absorption im Bereich von 720 bis 1200 nm und vorzugsweise Absorptionspeaks im Bereich von 720 bis 1200 nm.
  • Der Infrarotabsorber, der zwei oder mehr chromophore Gruppen im gleichen Molekül aufweist, wird detailliert durch spezifische Beispiele erläutert. In den folgenden beispielhaften Verbindungen (IR-1) bis (IR-51) sind die Grundgerüste, organische Gruppen (als A1 bis A12 bezeichnet), die jeweils A entsprechen, die als Verbindungsgruppe in der Formel (I) fungieren, Substituenten (ausgedrückt als R1 bis R4), die jeweils in einer chromophoren Gruppe vorhanden sind, und Gegenionen X- aufgrund einer von den chromophoren Gruppen getragenen elektrischen Ladung genau angegeben. Es ist jedoch festzuhalten, dass die vorliegende Erfindung nicht durch diese Verbindungen beschränkt wird.
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  • Obwohl die Synthese der beispielhaften Verbindungen (IR-1) bis (IR-49) unter diesen Verbindungen, worin die beiden chromophoren Gruppen die gleichen sind, einfach ist, können die chromophoren Gruppen voneinander unterschiedlich sein, wie in den Beispielverbindungen (IR-50) bis (IR-51) gezeigt.
  • Als Nächstes wird ein Verfahren zur Herstellung der oben beschriebenen Infrarot-Absorber erläutert.
  • Die Infrarotabsorber der allgemeinen Formel (I) können nach allgemein bekannten Techniken der organischen Synthese hergestellt werden. Genauer kann die Synthese durchgeführt werden gemäß einem Syntheseverfahren, das beispielsweise in JP-A 8-95197 und dem japanischen Patent Nr. 2758136 beschrieben ist. Wenn die organische Gruppe (A) eine Valenz von 3 oder mehr aufweist, ist es nicht erforderlich, dass alle Verbindungsorte an Farbstoffbereiche gebunden sind, und es kann eine Mischung aus Verbindungen mit zwei oder mehr verbundenen Farbstoffbereichen verwendet werden.
  • Der Infrarotabsorber kann so zu dem bilderzeugenden Material zugegeben werden, dass der Infrarotabsorber zusammen mit anderen Komponenten zu der bilderzeugenden Schicht zugegeben wird. Alternativ dazu kann der Infrarotabsorber zu einer anderen Schicht als der Aufzeichnungsschicht zugegeben werden, wenn eine Flachdruckoriginalplatte hergestellt wird.
  • Erfindungsgemäß ist die Zugabemenge des Infrarotabsorbers 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-% und weiter bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-% auf Basis des Gesamtfeststoffgehalts des bilderzeugenden Materials. Wenn die Zugabemenge weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, wird die Bilderzeugungsleistung schlechter, wohingegen bei einer Zugabemenge von mehr als 50 Gew.-% die Nichtbildbereiche verschmutzt werden können, wenn das Material als Aufzeichnungsschicht der Flachdruckoriginalplatte verwendet wird.
  • Zusätzlich zu dem Infrarotabsorber kann das erfindungsgemäße bilderzeugende Material zur Verbesserung der Bilderzeugungsleistung ein Pigment oder einen Farbstoff enthalten, das/der zur Absorption von Infrarotstrahlung in der Lage ist.
  • Erfindungsgemäß geeignete Pigmente können kommerziell erhältliche Pigmente sein sowie die Pigmente, die im "Color Index (C.I.) Handbuch", "Latest Pigment Handbook" (Saishin Ganryo Binran, herausgegeben von Japan Association of Pigment Technologies (Nikon Ganryo Gijutsu Kyokai, 1977), "Latest Pigment Application Technologies" (Saishin Ganryo Oyo Gijutsu, CMC, 1986) und "Printing Ink Technologies" (Insatsu Inki Gijutsu, CMC, 1984) beschrieben sind.
  • Beispiele für Arten von Pigmenten schließen Schwarzpigmente, Gelbpigmente, Orangepigmente, Braunpigmente, Rotpigmente, Purpurpigmente, Blaupigmente, Grünpigmente, Fluoreszenzpigmente, Metallpulverpigmente und Polymere, die chemisch kombinierte Farbstoffe enthalten, ein. Spezifische Beispiele für die Pigmente sind unlösliche Azopigmente, Azobeizenpigmente, kondensierte Azopigmente, chelatierte Azopigmente, Pigmente auf Phthalocyaninbasis, Pigmente auf Anthrachinonbasis, Pigmente auf Perylen- und Perinonbasis, Pigmente auf Thioindigobasis, Pigmente auf Chinacridonbasis, Pigmente auf Dioxazinbasis, Pigmente auf Isoindolinonbasis, Pigmente auf Chinophthalonbasis, Lackpigmente (dyed lake pigments), Azinpigmente, Nitrosopigmente, Nitropigmente, natürliche Pigmente, Fluoreszenzpigmente, anorganische Pigmente, Ruß und dergleichen.
  • Diese Pigmente können ohne Oberflächenbehandlung oder nach einer Oberflächenbehandlung verwendet werden. Mögliche Oberflächenbehandlungen schließen eine Behandlung ein, worin ein Harz oder ein Wachs auf die Oberfläche des Pigments aufgeschichtet wird, eine Behandlung, worin ein Tensid an die Oberfläche von Pigmentteilchen angehaftet wird, und eine Behandlung, worin eine reaktive Substanz (z.B. ein Silankupplungsmittel, eine Epoxyverbindung oder ein Polyisocyanat) an die Oberfläche der Pigmentteilchen gebunden wird. Diese Oberflächenbehandlungsverfahren sind in "Properties and Applications of Metal Soaps" (Sachi Shobo Co., Ltd.), "Printing Ink Technologies" (Insatsu Inki Gijutsu, CMC, 1984) und "Latest Pigment Application Technologies" (Saishin Ganryo Oyo Gijutsu, CMC, 1986) beschrieben.
  • Der Durchmesser der Pigmentteilchen ist vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 10 μm, weiter bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1 μm, und am meisten bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 1 μm. Wenn der Durchmesser weniger als 0,01 μm beträgt, ist die Stabilität einer Dispersion in einer Beschichtungsflüssigkeit zur Erzeugung der Aufzeichnungsschicht unzureichend, wohingegen dann, wenn der Durchmesser mehr als 10 μm beträgt, die Gleichförmigkeit der fotoempfindlichen Schicht schlecht ist.
  • Zum Zweck der Dispergierung des Pigments kann eine bekannte Dispergiertechnologie angewandt werden, wie sie auch zur Herstellung von Tinte, Tonern und dergleichen angewandt wird. Beispiele für eine Dispergiermaschine schließen eine Ultraschalldispergiermaschine, eine Sandmühle, einen Attritor, eine Perlmühle, eine Supermühle, eine Kugelmühle, eine Pralltellermühle, einen Disperser, eine KD-Mühle, eine Kolloidmühle, ein Dynatron, eine Dreiwalzenmühle, einen Druckkneter und dergleichen ein. Einzelheiten über die Dispergiertechnologien sind in "Latest Pigment Application Technologies" (Saishin Ganryo Oyo Gijutsu, CMC, 1986) beschrieben.
  • Erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe sind kommerziell erhältliche Farbstoffe und die Farbstoffe, die in "Handbook of Dyes" (herausgegeben durch Association of Organic Synthetic Chemistry (Yuki Gosei Kagaku Kyokai), 1970) beschrieben sind. Spezifische Beispiele für die Farbstoffe schließen Azofarbstoffe, Azofarbstoffe in Form eines Metallkomplexsalzes, Pyrazolonazofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Phthalocyaninfarbstoffe, Carboniumfarbstoffe, Chinoniminfarbstoffe, Methinfarbstoffe, Cyaninfarbstoffe, Diimmoniumfarbstoffe und Aminiumfarbstoffe ein.
  • Unter diesen Pigmenten und Farbstoffen sind Pigmente und Farbstoffe, die Infrarot- oder Nahinfrarotstrahlung absorbieren, aufgrund der Eignung zur kombinierten Verwendung mit einem Laser, der Infrarot- oder Nahinfrarotstrahlung emittiert, besonders bevorzugt.
  • Ein Pigment, das Infrarot- oder Nahinfrarotstrahlung absorbiert und zur erfindungsgemäßen Verwendung geeignet ist, ist Ruß. Beispiele für Farbstoffe, die Infrarot- oder Nahinfrarotstrahlung absorbieren und zur erfindungsgemäßen Verwendung geeignet sind, schließen Cyaninfarbstoffe ein, wie sie beispielsweise in JP-A 58-125246, 59-84356, 59-202829 und 60-78787 beschrieben sind; Methinfarbstoffe, wie sie beispielsweise in JP-A 58-173696, 58-181690 und 58-194595 beschrieben sind; Naphthochinonfarbstoffe, wie sie beispielsweise in JP-A 58-112793, 58-224793, 59-48187, 59-73996, 60-52940 und 60-64744 beschrieben sind; Squaryliumfarbstoffe, wie sie beispielsweise in JP-A 58-112792 beschrieben sind; Cyaninfarbstoffe, wie sie beispielsweise im GB-Patent 434 875 beschrieben sind; und Dihydropyrimidinquaryliumfarbstoffe, wie sie beispielsweise in US 5 380 635 beschrieben sind.
  • Eine andere als Farbstoff geeignete Verbindung ist ein Nahinfrarotstrahlung-absorbierender Sensibilisator, wie er in US 5,156,938 beschrieben ist. Ferner sind besonders geeignet ein substituiertes Arylbenzo(thio)pyryliniumsalz, wie es in US 3,881,924 beschrieben ist; ein Trimethinthiopyryliumsalz, wie in JP-A 57-142645 (US-Patent 4,327,169) beschrieben; Verbindungen auf Pyryliumbasis, wie in JP-A 58-181051, 58-220143, 59-41363, 59-84248, 59-84249, 59-146063 und 59-146061 beschrieben; ein Cyaninfarbstoff, wie in JP-A 59-216146 beschrieben; ein Pentamethinthiopyryliumsalz, wie in US 4,283,475 beschrieben; Pyryliumverbindungen, wie in der japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung (JP-B) Nrn. 5-13514 und 5-19702 beschrieben; EPOLIGHTTM II-178, EPOLIGHTTM III-130, EPOLIGHTTM III-125, und EPOLIGHTTM IV-62A (alle hergestellt von Epolin Corp.) als kommerziell erhältliche Produkte und dergleichen.
  • Weitere Beispiele besonders bevorzugter Farbstoffe sind die nahinfrarotabsorbierenden Farbstoffe, die in US 4,756,993 als Formeln (I) und (II) beschrieben sind.
  • Da diese Pigmente oder Farbstoffe in Kombination mit den spezifischen IR-Absorbern wie zuvor beschrieben verwendet werden, wenn ein Pigment oder ein Farbstoff zugegeben wird, ist die Zugabemenge des Pigments oder Farbstoffs vorzugsweise 0,01 bis 20 Gew.-% auf Basis des Gewichts des Gesamtfeststoffgehalts des bilderzeugenden Materials. Wenn ein Farbstoff zugegeben wird, ist die Menge des Farbstoffs besonders bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%. Wenn ein Pigment zugegeben wird, ist die Menge des Pigments besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%. Wenn die Zugabemenge des Pigments oder Farbstoffs weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, kann der Effekt der Zugabe des Pigments oder Farbstoffs nicht beobachtet werden. Wenn andererseits die Zugabemenge mehr als 20 Gew.-% beträgt, kann der Effekt der Erhöhung der Empfindlichkeit durch die bestimmten IR-Absorber, wie zuvor beschrieben, nachteilhaft beeinträchtigt werden.
  • - Andere Verbindungen als Infrarotabsorber -
  • Als andere Verbindungen des erfindungsgemäßen bilderzeugenden Materials können in geeigneter Weise Komponenten verschiedener herkömmlicher bekannter bilderzeugender Materialien, die durch Bestrahlung im Infrarotbereich verwendet werden, in geeigneter Weise ausgewählt werden.
  • Unter den bilderzeugenden Materialien, deren Löslichkeit in einer wässrigen Alkalilösung durch Infrarotbelichtung verändert werden, und bilderzeugenden Materialien, deren Hydrophilie und Hydrophobie durch Infrarotbestrahlung verändert werden, gibt es zwei Typen; nämlich ein bilderzeugendes Material vom Negativtyp, dessen Entwickelbarkeit durch Belichtung mit Infrarotstrahlung verringert wird, und ein Bilderzeugungsmaterial vom Positivtyp, dessen Entwickelbarkeit durch Belichtung mit Infrarotstrahlung verstärkt wird.
  • Beispiele für das bilderzeugende Material vom Negativtyp schließen ein übliches bekanntes Negativtypmaterial mit umschaltbarer Polarität (d.h. Umwandlung von Hydrophilie zu Hydrophobie), ein radikalpolymerisierbares Material, und ein durch einen sauren Katalysator vernetzbares Material (einschließlich durch kationische Polymerisation) ein. Unter diesen Typen sind im Hinblick auf die Plattenlebensdauer das radikalpolymerisierbare Material und das durch den sauren Katalysator vernetzbare Material bevorzugt. In diesen Materialien wird das Radikal oder die Säure, das/die durch Bestrahlung mit Licht oder Erwärmung erzeugt wird, zu einem Initiator oder Katalysator, der die Polymerisation oder Vernetzung des das Bild erzeugende Material bildenden Verbindung bewirkt, so dass Bildbereiche erzeugt werden. In den Materialien können die Empfindlichkeit oder andere Eigenschaften des Materials durch eine Kombination mit dem zuvor beschriebenen Infrarotabsorber verbessert werden.
  • Beispiele für das bilderzeugende Material vom Positivtyp schließen ein herkömmliches bekanntes polaritätsumschaltbares Material vom Positivtyp (d.h. Umwandlung von Hydrophobie zu Hydrophilie), ein durch einen sauren Katalysator zersetzbares Material und ein wechselwirkungszerstörbares Material (wärmeempfindlicher Positivtyp) ein. Unter diesen Typen sind im Hinblick auf die Bildqualität ein Positivtyppolaritätsumschaltbares Material auf Basis der thermischen Zersetzung eines Sulfonsäureesters, das durch einen sauren Katalysator zersetzbare Material und das wechselwirkungszerstörbare Material bevorzugt. In diesen Materialien wird durch Säure oder thermische Energie, die durch Bestrahlung mit Licht oder Wärme erzeugt wird, eine Bindung einer schichtbildenden Polymerverbindung gebrochen. Als Ergebnis wird die Polymerverbindung in Wasser oder einer wässrigen Alkalilösung löslich, so dass die Polymerverbindung durch die Entwicklungsverarbeitung entfernt wird und Nichtbildbereiche erzeugt werden. In diesen Materialien können die Empfindlichkeit und andere Eigenschaften des Materials durch Kombination mit dem zuvor beschriebenen Infrarotabsorber verbessert werden.
  • Zunächst werden nachfolgend für die erfindungsgemäßen bilderzeugenden Materialien Einzelheiten des bilderzeugenden Materials vom Negativtyp angegeben.
  • <Radikalpolymerisierbare bilderzeugende Materialien>
  • Das radikalpolymerisierbare bilderzeugende Material, das in dem Aufzeichnungsmaterial der erfindungsgemäßen Flachdruckoriginalplatte verwendet werden kann, enthält neben den Infrarotabsorbern eine Verbindung, die durch Licht oder Wärme Radikale erzeugt (diese Verbindung wird nachfolgend als Radikalerzeuger bezeichnet), und eine Verbindung, die in der Lage ist, eine Radikalpolymerisation einzugehen (diese Verbindung wird nachfolgend als polymerisierbare Verbindung bezeichnet). Beispielsweise erzeugt die Infrarotlaserbestrahlung in den der Bestrahlung ausgesetzten Bereichen Radikale aus dem Radikalerzeuger, und die Radikale wirken als Initiatoren für die polymerisierbare Verbindung, wodurch Radikalpolymerisationen und Aushärtung hervorgerufen wird, so dass Bildbereiche erzeugt werden. Die Zugabe der spezifischen zuvor beschriebenen Infrarotabsorber zu solchen radikalpolymerisierbaren bilderzeugenden Materialien macht es möglich, die Empfindlichkeit zu erhöhen oder die Radikalkpolymerisation zu beschleunigen. Eine Kombination aus dem Radikalerzeuger und der polymerisierbaren Verbindung kann in geeigneter Weise aus üblichen bekannten Kombinationen ausgewählt werden, solange die Festigkeit einer Schicht, die durch die Radikalpolymerisation erzeugt wird, die Anforderungen an die Bildaufzeichnungsschicht erfüllt. Zusätzlich kann zusammen damit zur Erhöhung der Reaktivität des Radikalerzeugers ein Beschleuniger wie beispielsweise ein Oniumsalz, ein Reduktionsmittel oder dergleichen verwendet werden. Ferner sind als Komponenten, die in dem radikalpolymerisierbaren bilderzeugenden Material verwendbar sind, beispielsweise Komponenten bevorzugt, die als Bestandteilkomponenten einer thermisch polymerisierbaren Aufzeichnungsschicht aufgeführt sind, die in JP-A 8-108621 beschrieben sind, und Komponenten, die als Bestandteilkomponenten einer Aufzeichnungsschicht aufgeführt sind, die in JP-A 9-34110 beschrieben ist.
  • (Radikalerzeuger)
  • Bekannte Radikalpolymerisationsinitiatoren, die üblicherweise für Polymersynthesereaktionen durch Radikalpolymerisation verwendet werden, können ohne besondere Beschränkungen als Radikalerzeuger zur Verwendung in dem radikalpolymerisierbaren bilderzeugenden Material verwendet werden. Beispiele für den Radikalerzeuger schließen Azobisnitrilverbindungen, wie beispielsweise 2,2'-Azobisisobutyronitril und 2,2'-Azobispropionitril, organische Peroxide, wie beispielsweise Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Acetylperoxid, t-Butylperbenzoat, α-Cumylhydroperoxid, Di-t-Butylperoxid, Diisopropylperoxydicarbonat, t-Butylperoxyisopropylcarbonat, Peroxysäuren, Alkylperoxycarbamate und Nitrosoarylacylamine; anorganische Peroxide, wie beisielsweise Kaliumpersulfat, Ammoniumpersulfat, und Kaliumperchlorat; Azo- oder Diazoverbindungen, wie beispielsweise Diazoaminobenzol, p-Nitrobenzoldiazonium, Azobis-substituierte Alkane, Diazothioether, und Arylazosulfone; Nitrophenylharnstoff; Tetraalkylthiuramdisulfide, wie beispielsweise Tetramethylthiuramdisulfide; Diaryldisulfide, wie beispielsweise Dibenzoyldisulfid; Dialkylxanthogensäuredisuflid; Arylsulfinsäuren; Arylalkylsulfonsäuren; 1-Alkansulfinsäuren und dergleichen ein.
  • Wenn die Flachdruckoriginalplatte, die eine Aufzeichnungsschicht aufweist, die das bilderzeugende Material umfasst, das den erfindungsgemäß verwendeten Infrarotabsorber enthält, mit einem Infrarotlaser beschrieben wird, kann eine ausreichende Empfindlichkeit selbst dann erzielt werden, wenn ein Radikalerzeuger verwendet wird, dessen Aktivierungsenergie hoch ist, da die Temperatur in der dem Licht ausgesetzten Oberfläche einen hohen Wert von 600°C oder mehr erreicht (obwohl die Temperatur von der Laserenergie abhängt).
  • Die Aktivierungsenergie des Radikalerzeugers zur Erzeugung des Radikals ist vorzugsweise 125,5 kJ/mol (30 Kcal/mol) oder mehr. Beispiele für solche Radikalerzeuger schließen Azobisnitrilverbindungen und organische Peroxide ein. Unter diesen sind Verbindungen bevorzugt, die eine exzellente Stabilität bei Raumtemperatur aufweisen, eine hohe Zersetzungsgeschwindigkeit beim Erwärmen zeigen und beim Zersetzen farblos werden. Diese Verbindungen sind beispielsweise Benzoylperoxid, 2,2'-Azobisisobutyronitril und dergleichen.
  • Die Radikalerzeuger können einzeln oder in Kombinationen aus zwei oder mehreren verwendet werden. Der Radikalerzeuger wird in einer Menge von 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, auf Basis des Gesamtgewichts aller Feststoffkomponenten des radikalpolymerisierbaren bilderzeugenden Materials verwendet.
  • Darüber hinaus kann in geeigneter Weise auch eine Verbindung verwendet werden, die durch Wechselwirkung mit einem Oniumsalz, das später beschrieben wird, ein Radikal erzeugt. Spezifische Beispiele für die Verbindung schließen Halogenide (z.B. α-Halogenacetophenone, Trichlormethyltriazine und dergleichen), Azoverbindungen, aromatische Carbonylverbindungen (z.B. Benzoinester, Ketale, Acetophenone, o-Acyloxyiminoketone, Acylphosphinoxide und dergleichen), Hexaarylbisimidazolverbindungen, Peroxide usw. ein. Unter diesen Verbindungen bevorzugt sind Bisimidazolverbindungen, die als (A-1) bis (A-4) auf Seite 16 von JP-A Nr. 9-34110 offenbart sind.
  • Dieser Radikalerzeugertyp erhöht die Empfindlichkeit durch Wechselwirkung mit einem Oniumsalz. Beispiele für das in Kombination mit dem Radikalerzeuger verwendbare Oniumsalz schließen Phosphoniumsalze, Sulfoniumsalze, Iodoniumsalze und Ammoniumsalze ein, wie in den Abschnitten [0022] bis [0049] der oben genannten Patentliteratur beschrieben.
  • Die Zugabemenge des Oniumsalzes beträgt 0,05 bis 50 Gew.-% auf Basis des Gesamtgewichts der Feststoffkomponenten des bilderzeugenden Materials, obwohl die Menge mit der Art und den Zuständen des verwendeten Oniumsalzes variabel ist.
  • Oniumsalze, wie beispielsweise Iodoniumsalze, Sulfoniumsalze, Phosphoniumsalze und Diazoniumsalze, die in geeigneter Weise als säureerzeugende Mittel, die unter den später beschriebenen säurevernetzbaren Mitteln aufgeführt sind, verwendbar sind, können alleine als Radikalerzeuger verwendet werden, ohne in Kombination mit den oben beschriebenen Radikalerzeugern verwendet zu werden. Die Verwendungsmenge solcher Oniumsalze ist vorzugsweise 0,05 bis 50 Gew.-% auf Basis des Gesamtgewichts der Feststoffkomponenten des bilderzeugenden Materials, obwohl die Menge in Abhängigkeit von der Art und dem Zustand des verwendeten Opiumsalzes variabel ist.
  • (Polymerisierbare Verbindungen)
  • Als polymerisierbare Polymerverbindung, die durch das aus dem Radikalerzeuger erzeugte Radikal polymerisiert und gehärtet werden, können herkömmliche bekannte Monomere mit einer polymerisierbaren Gruppe ohne besondere Beschränkung verwendet werden. Spezifische Beispiele für solche Monomere schließen monofunktionelle Acrylatester ein, wie beispielsweise 2-Ethylhexylacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, Derivate davon, und Verbindungen, worin das Acrylat durch Methacrylat, Itaconat, Crotonat, Maleat oder dergleichen ersetzt ist; difunktionale Acrylester, wie beispielsweise Polyethylenglykoldiacrylat, Pentaerythritdiacrylat, Bisphenol A-diacrylat, das Diacrylat eines ε-Caprolactam-Additionsprodukts von Neopentylglykolhydroxypivalat, Derivate davon und Verbindungen, worin das Acrylat ersetzt ist durch Methacrylat oder dergleichen, wie oben beschrieben; und polyfunktionale Acrylatester, wie beispielsweise Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Dipentaerythritpentaacrylat, Dipentaerythrithexaacrylat, Pyrogalloltriacrylat, Derivate davon, und Verbindungen, worin das Acrylat durch Methacrylat oder dergleichen ersetzt ist. Ebenso geeigneterweise verwendet wird ein sogenanntes Präpolymer, das hergestellt wird durch Einführen von Acrylsäure oder Methacrylsäure in ein Oligomer mit einem geeigneten Molekulargewicht, so dass eine fotopolymerisierbare Eigenschaft vermittelt wird.
  • Andere Beispiele schließen die Verbindungen ein, die in JP-A 58-212994, 61-6649, 62-46688, 62-48589, 62-173295, 62-187092, 63-67189 und 1-244891 beschrieben sind. Darüber hinaus können in geeigneter Weise die Verbindungen verwendet werden, die in "11290 Chemical Products" (Kagaku Kogyo Nippon Co., Ltd.), S. 286–289 beschrieben sind, und Verbindungen, die in "UV · EB Curing Handbook (materials)" (Koubunshi Kankoukai), S. 11–65 beschrieben sind.
  • Unter diesen Verbindungen sind Verbindungen, die zwei oder mehr Acryl- oder Methacrylgruppen im Molekül enthalten, erfindungsgemäß bevorzugt. Vorzugsweise haben diese Verbindungen ein Molekulargewicht von 10.000 oder weniger, weiter bevorzugt 5.000 oder weniger. In Abhängigkeit vom Verwendungszweck kann aus den Monomeren und Präpolymeren, die jeweils eine polymerisierbare Gruppe aufweisen, einschließlich der zuvor dargestellten, eine einzelne polymerisierbare Verbindung oder eine Kombination aus zwei oder mehr polymerisierbaren Verbindungen ausgewählt werden, vorausgesetzt, dass die Kombination von Kompatibilitäts- oder Affinitätsproblemen frei ist, und kann erfindungsgemäß verwendet werden.
  • In das bilderzeugende Material wird eine Verbindung mit einer ethylenisch ungesättigten Gruppe in einer Menge von vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-%, weiter bevorzugt 30 bis 60 Gew.-%, auf Basis des Gesamtgewichts der Feststoffkomponenten des bilderzeugenden Materials inkorporiert.
  • (Binderharze)
  • Soweit notwendig, kann in dem radikalpolymerisierbaren bilderzeugenden Material ein Binderharz verwendet werden. Beispiele für das Binderharz schließen Polyesterharze, Polyvinylacetalharze, Polyurethanharze, Polyamidharze, Celluloseharze, Olefinharze, Polyvinylchloridharze, (Meth)acrylatharz, Styrolharze, Polycarbonat, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polysulfon, Polycaprolactonharze, Polyacrylnitrilharze, Harnstoffharze, Epoxyharze, Phenoxyharze, Harze auf Gummibasis und dergleichen ein. Darüber hinaus kann ein Harz, das eine ungesättigte Bindung im Molekül aufweist, beispielsweise ein Diallylphthalatharz oder ein Derivat davon, oder chloriertes Polypropylen mit der oben beschriebenen Verbindung mit einer ethylenisch ungesättigten Gruppe polymerisiert und daher in Abhängigkeit von der Anwendung in geeigneter Weise verwendet werden. Aus den oben ausgeführten Harzen ausgewählte Harze können einzeln oder in einer Kombination als Binderharz verwendet werden.
  • Die zu verwendende Menge des Binderharzes ist vorzugsweise 500 Gew.-Teile oder weniger, weiter bevorzugt 200 Gew.-Teile oder weniger, auf Basis von 100 Gew.-Teilen der polymerisierbaren Verbindung.
  • (Andere Verbindungen)
  • Das radikalpolymerisierbare bilderzeugende Material kann herkömmliche bekannte Zusatzstoffe enthalten, die zusammen mit herkömmlichen bekannten fotopolymerisierbaren Verbindungen verwendet werden, solange die erfindungsgemäßen Wirkungen nicht beeinträchtigt werden.
  • Ein Beispiel für die Zusatzstoffe ist ein thermischer Polymerisationsinhibitor. Spezifische Beispiele für den thermischen Polymerisationsinhibitor schließen Chinon und phenolische Verbindungen, wie beispielsweise Hydrochinon, Pyrogallol, p-Methoxyphenol, Catechol, β-Naphthol, 2,6-Di-t-butyl-p-kresol und dergleichen ein. Diese Zusatzstoffe werden in einer Menge von weniger als 10 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-Teilen, auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der polymerisierbaren Verbindung mit einer ethylenisch ungesättigten Verbindung und des Binderharzes verwendet.
  • Die Verbindungen, die als Sauerstofflöscher verwendet werden können, sind N,N-Dialkylanilinderivate, wie beispielsweise die Verbindungen, die Spalte 11, Zeile 58 bis Spalte 12, Zeile 35 von US 4,772,541 beschrieben sind.
  • Ferner kann zur Verbesserung der Schichteigenschaften ein Weichmacher verwendet werden. Beispiele für den Weichmacher schließen Phthalsäureester, Trimellitsäureester, Adipinsäureester, gesättigte oder ungesättigte Carbonsäureester, Zitronensäureester, epoxidiertes Sojabohnenöl, epoxidiertes Leinöl, Stearinsäureepoxide, Orthophosphorsäureester, Phosphorsäureester, Glykolester usw. ein.
  • Ebenso wird in Kombination auch ein säureerzeugendes Mittel als ein Zusatzstoff verwendet, das beim Erwärmen eine Säure erzeugt und somit die Zersetzung des Radikalerzeugers beschleunigt. Es können säureerzeugende Mittel verwendet werden, die detailliert in der nachfolgenden Erläuterung des säurevernetzbaren bilderzeugenden Materials beschrieben werden.
  • Die oben beschriebenen Komponenten, die in geeigneter Weise ausgewählt werden, werden in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst, und die resultierende Lösung wird auf ein Substrat aufgeschichtet, so dass eine Aufzeichnungsschicht erzeugt wird. Das Beschichtungsgewicht nach dem Trocknen beträgt vorzugsweise 0,01 bis 5,0 g/m2.
  • <Säurevernetzbares bilderzeugendes Material>
  • Das erfindungsgemäße säurevernetzbare bilderzeugende Material enthält neben dem Infrarotabsorber eine Verbindung, die durch Einwirkung von Licht oder Wärme eine Säure erzeugt (diese Verbindung wird nachfolgend als säureerzeugendes Mittel bezeichnet), eine Verbindung, die durch katalytische Einwirkung der erzeugten Säure vernetzen kann (diese Verbindung wird nachfolgend als Vernetzungsmittel bezeichnet), und ein Binderpolymer, das mit dem Vernetzungsmittel in Gegenwart der Säure unter Bildung einer diese Verbindungen enthaltenden Schicht reagieren kann. In dem säurevernetzbaren bilderzeugenden Material zersetzt Lichteinstrahlung oder Erwärmen das säureerzeugende Mittel und bewirkt, dass das Mittel eine Säure erzeugt, die die Aktivität des Vernetzungsmittels beschleunigt. Folglich wird eine stark vernetzte Struktur zwischen den Vernetzungsmitteln selbst oder zwischen dem Vernetzungsmittel und dem Binderpolymer erzeugt, und diese Struktur senkt die Alkalilöslichkeit des Materials, so dass das Material in einer Entwicklungslösung unlöslich wird. Die Empfindlichkeit des Materials kann durch Zugabe des Infrarotabsorbers erhöht werden.
  • Beispiele für Komponenten des säurevernetzbaren bilderzeugenden Materials mit den oben beschriebenen Eigenschaften schließen Komponenten herkömmlicher bekannter bilderzeugender Materialien ein, wie beispielsweise ein bilderzeugendes Material, das zusammengesetzt ist aus einer strahlungsempfindlichen Zusammensetzung, die in JP-A 7-20629 beschrieben ist, die ein Resolharz, ein Novolakharz, eine latente Brönsted-Säure und einen Infrarotabsorber enthält. Der Ausdruck "latente Brönsted-Säure", wie er hierin verwendet wird, bedeutet einen Vorläufer, der bei Zersetzung einer Brönsted-Säure erzeugt, und die eine Verbindung darstellt, die die Eigenschaften von sowohl dem säureerzeugenden Mittel als auch dem Säurevernetzungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung aufweist. Es wird angenommen, dass die Brönsted-Säure die Matrixbildungsreaktion zwischen dem Resolharz und dem Novolakharz katalysiert. Beispiele für zu diesem Zweck geeignete Brönsted-Säuren sind Trifluormethansulfonsäure und Hexafluorphosphonsäure.
  • Darüber hinaus ist eine ionische latente Brönstedt-Säure bevorzugt. Beispiele für solche Säuren schließen Oniumsalze, insbesondere Iodoniumsalze, Sulfoniumsalze, Phosphoniumsalze, Selenoniumsalze, Diazoniumsalze und Arsoniumsalze ein. Eine nicht-ionische latente Brönsted-Säure kann ebenfalls in geeigneter Weise verwendet werden. Beispiele für solche Säuren schließen die folgenden Verbindungen ein: RCH2X, RCHX2, RCX3, R(CH2X)2 und R(CH2X)3 (worin X Cl, Br, F, CF3 oder SO3 ist; und R ist eine aromatische Gruppe, eine aliphatische Gruppe oder eine Gruppe, die aus einer Kombination aus einer aromatischen Gruppe und einer aliphatischen Gruppe besteht).
  • Ferner ist auch ein bilderzeugendes Material, das in JP-A 11-95415 beschrieben ist, das eine säurevernetzbare Verbindung und einen hochmolekulargewichtigen Binder enthält, als Komponente des säurevernetzbaren bilderzeugenden Materials geeignet. Dieses Material ist ein bilderzeugendes Material, das eine Verbindung, die bei Bestrahlung mit aktiver Strahlung eine Säure erzeugen kann (beispielsweise ein Salz, wie beispielsweise ein Diazonium, ein Phosphonium, ein Sulfonium, ein Iodonium oder dergleichen, eine Organohalogenverbindung, ein ortho-Chinondiazidsulfonylchlorid oder eine Organometall/Organohalogen-Verbindung) zusammen mit einer Verbindung, die mindestens eine Bindung aufweist, die zur Vernetzung in Gegenwart der oben genannten Säure in der Lage ist (beispielsweise eine Aminoverbindung, die als funktionelle Gruppe mindestens zwei solcher Gruppen, wie beispielsweise einer Alkoxymethylgruppe, einer Methyloylgruppe, einer Acetoxymethylgruppe und dergleichen aufweist, eine aromatische Verbindung, die zumindest disubstituiert ist und als funktionelle Gruppe eine Alkoxymethylgruppe, eine Methyloylgruppe, eine Acetoxymethylgruppe oder dergleichen aufweist, Resolharz, ein Furanharz, ein aus einem bestimmten Monomer synthetisiertes Acrylharz oder dergleichen) enthält. Dieses Material kann als eine Komponente des erfindungsgemäßen bilderzeugenden Materials verwendet werden.
  • Als Nächstes werden das säureerzeugende Mittel, das Vernetzungsmittel, das Binderpolymer und andere Mittel, die andere Komponenten als den Infrarotabsorber des erfindungsgemäßen säurevernetzbaren bilderzeugenden Materials darstellen, erläutert.
  • (Säureerzeugende Mittel)
  • Erfindungsgemäß kennzeichnet eine Verbindung, die durch Licht oder Wärme eine Säure erzeugt (d.h, ein säureerzeugendes Mittel) eine Verbindung, die durch Infrarotstrahlung oder durch Erwärmen auf 100°C oder eine höhere Temperatur zersetzt wird und eine Säure erzeugt. Die zu erzeugende Säure ist vorzugsweise eine starke Säure mit einem pKa-Wert von 2 oder weniger, wie beispielsweise Sulfonsäure oder Salzsäure.
  • Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugt verwendete säureerzeugende Mittel sind Oniumsalze, wie beispielsweise Iodoniumsalze, Sulfoniumsalze, Phosphoniumsalze und Diazoniumsalze. Insbesondere können die Verbindungen verwendet werden, die in US 4,708,925 und JP-A 7-20629 beschrieben sind. Insbesondere sind Iodoniumsalze, Sulfoniumsalze und Diazoniumsalze – die alle ein Sulfonation als Gegenion enthalten – bevorzugt. Als Diazoniumsalze sind auch eine Diazoniumverbindung wie in US 3,867,147 beschrieben, eine Diazoniumverbindung wie in US 2,632,703 beschrieben und Diazoharze wie in JP-A 1-102456 und 1-102457 beschrieben bevorzugt. Beispiele für andere bevorzugte säureerzeugende Mittel schließen Benzylsulfonate ein, wie in US 5,135,838 und 5,200,544 beschrieben; sowie aktive Sulfonsäureester und Disulfonylverbindungen, wie in JP-A 2-100054, 2-100055 und 9-197671 beschrieben, und Haloalkylsubstituierte s-Triazine, wie in JP-A 7-271029 beschrieben.
  • Diese säureerzeugenden Mittel werden in einer Menge von 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 40 Gew.-%, und weiter bevorzugt 0,5 bis 30 Gew.-% auf Basis des Gesamtgewichts der Feststoffkomponenten des bilderzeugenden Materials zu dem bilderzeugenden Material zugegeben. Wenn die Menge des säureerzeugenden Mittels weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, können keine Bilder erhalten werden, und wenn die Menge mehr als 50 Gew.-% beträgt, werden in unerwünschter Weise beim Druckvorgang Flecken in Nichtbildbereichen erzeugt.
  • Diese Verbindungen können einzeln oder in einer Kombination aus zwei oder mehreren verwendet werden. Da die oben aufgeführten säureerzeugenden Mittel auch durch UV-Strahlung zersetzt werden können, kann die Bildaufzeichnung darüber hinaus nicht nur durch Infrarotbestrahlung sondern auch durch UV-Bestrahlung durchgeführt werden, wenn ein bilderzeugendes Material des oben beschriebenen Modus' verwendet wird.
  • (Säurevernetzungsmittel)
  • Das in dem erfindungsgemäßen säurevernetzbaren bilderzeugenden Material verwendbare Vernetzungsmittel ist nicht sonderlich beschränkt, solange das Vernetzungsmittel eine Verbindung ist, die durch eine Säure vernetzt. Bevorzugte Beispiele für das Vernetzungsmittel schließen Phenolderivate der folgenden allgemeinen Formel (CA-I) (diese Derivate werden nachfolgend gelegentlich als niedermolekulargewichtige Phenolderivate bezeichnet), polynukleare phenolische Vernetzungsmittel der folgenden allgemeinen Formel (CA-II), die drei oder mehr Phenolringe im Molekül aufweisen, die jeweils zwei oder drei Hydroxymethylgruppen am Ring aufweisen, Mischungen aus dem niedermolekulargewichtigen Phenolderivat und dem polynuklearen phenolischen Vernetzungsmittel und/oder ein Resolharz ein.
  • Figure 00380001
    Allgemeine Formel (CA-I)
  • Figure 00380002
  • In der Formel ist Ar1 ein aromatischer Kohlenwasserstoffring, der einen Substituenten aufweisen kann. R1 und R2 können identisch oder voneinander verschieden sein und repräsentieren jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 12 oder weniger Kohlenstoffatomen. R3 ist ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 12 oder weniger Kohlenstoffatomen. m ist eine ganze Zahl von 2 bis 4. n ist eine ganze Zahl von 1 bis 3. X ist eine bivalente Verbindungsgruppe; Y ist eine monovalente funktionelle Gruppe oder eine di- bis tetravalente Verbindungsgruppe, die die oben dargestellte Teilstruktur aufweist, oder eine funktionelle Gruppe, die die oben dargestellte Teilstruktur aufweist, die durch ein oder mehrere Wasserstoffatome terminiert ist; Z ist nicht vorhanden, wenn Y eine Endgruppe ist, und ist eine mono- bis tetravalente funktionelle Gruppe, die in Abhängigkeit von der Valenz der Verbindungsgruppe Y vorhanden ist.
  • Figure 00390001
    Allgemeine Formel (CA-II)
  • In der Formel ist A eine Kohlenwasserstoffverbindungsgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und einer Valenz von r, und r ist eine ganze Zahl von 3 bis 20. p ist eine ganze Zahl von 2 bis 3.
  • Einzelheiten bezüglich des Phenolderivats der allgemeinen Formel (CA-I) sind in den Paragraphen [0098] bis [0155] der Beschreibung der japanischen Patentanmeldungs-Nr. 11-352210 vom hiesigen Anmelder beschrieben. Die Einzelheiten bezüglich des polynuklearen phenolischen Vernetzungsmittels der allgemeinen Formel (CA-II), das drei oder mehr Phenolringe im Molekül aufweist, die jeweils zwei oder drei Hydroxymethylgruppen im Ring aufweisen, ist ebenfalls in den Abschnitten [0156] bis [0165] der Beschreibung der japanischen Patentanmeldung Nr. 11-352210 des hiesigen Anmelders beschrieben.
  • Diese Vernetzungsmittel können einzeln oder in Kombinationen aus zwei oder mehr verwendet werden.
  • In der vorliegenden Erfindung wird das Vernetzungsmittel in einer Menge von 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 65 Gew.-%, auf Basis des Gesamtgewichts der Feststoffkomponenten des säurevernetzbaren bilderzeugenden Materials zugegeben. Wenn die Menge des Vernetzungsmittels weniger als 5 Gew.-% beträgt, wird die Schichtfestigkeit der Bildbereiche unterlegen, wenn Bilder aufgezeichnet werden, und wenn die Menge mehr als 70 Gew.-% beträgt, wird die Lagerungsstabilität nachteilig beeinflusst.
  • (Binderpolymere)
  • Beispiele für die in dem erfindungsgemäßen säurevernetzbaren bilderzeugenden Material verwendbare Binderpolymere schließen ein Polymer ein, das in einer Seitenkette oder in der Hauptkette einen aromatischen Kohlenwasserstoffring aufweist, an den direkt eine Hydroxylgruppe oder eine Alkoxygruppe gebunden ist. Im Hinblick auf die Empfindlichkeit weist die Alkoxygruppe vorzugsweise 20 oder weniger Kohlenstoffatome auf. Im Hinblick auf die Verfügbarkeit der Ausgangsmaterialien ist der aromatische Kohlenwasserstoffring vorzugsweise ein Benzolring, ein Naphthalinring oder ein Anthracenring. Obwohl die aromatischen Kohlenwasserstoffringe außer der Hydroxylgruppe oder Alkoxygruppe Substituenten aufweisen können, wie beispielsweise eine Halogengruppe, eine Cyanogruppe oder dergleichen, weisen diese aromatischen Kohlenwasserstoffringe im Hinblick auf die Empfindlichkeit vorzugsweise keine Substituenten außer der Hydroxylgruppe oder Alkoxygruppe auf.
  • Ein erfindungsgemäß in geeigneter Weise verwendbares Binderpolymer ist ein Polymer mit einer Struktureinheit der folgenden allgemeinen Formel (Su-I), oder ein phenolisches Harz, das ein Novolakharz ist, oder dergleichen:
  • Figure 00410001
    Allgemeine Formel (Su-I)
  • In einer Formel ist Ar2 ein Benzolring, ein Naphthalinring oder ein Anthracenring; R4 ist ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R5 ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxygruppe mit 20 oder weniger Kohlenstoffatomen; X1 ist entweder eine Einfachbindung oder eine divalente Verbindungsgruppe, die mindestens ein Atom enthält, ausgewählt aus C, H, N, O und S, und enthält 0 bis 20 Kohlenstoffatome; und k ist eine ganze Zahl von 1 bis 4.
  • Das erfindungsgemäß verwendbare Binderpolymer kann ein Homopolymer sein, das nur aus der Struktureinheit der allgemeinen Formel (Su-I) aufgebaut ist, oder es kann ein Copolymer sein, das aus dieser spezifischen Struktureinheit und einer Struktureinheit, die von einem anderen herkömmlichen bekannten Monomer abgeleitet ist, aufgebaut ist.
  • Der Anteil der Struktureinheit, die durch die allgemeine Formel (Su-I) repräsentiert wird und in diesem Copolymer enthalten ist, beträgt vorzugsweise 50 bis 100 Gew.-%, und weiter bevorzugt 60 bis 100 Gew.-%.
  • Das Gewichtsdurchschnittsmolekulargewicht des erfindungsgemäß zu verwendenden Polymers beträgt vorzugsweise 5.000 oder mehr, weiter bevorzugt 10.000 bis 300.000, wohingegen das Zahlendurchschnittsmolekulargewicht vorzugsweise 1.000 oder mehr beträgt, weiter bevorzugt 2.000 bis 250.000. Der Polydispersitätsindex (Gewichtsdurchschnittsmolekulargewicht/Zahlendurchschnittsmolekulargewicht) ist 1 oder mehr und liegt weiter bevorzugt im Bereich von 1,1 bis 10.
  • Obwohl das Polymer ein Zufallspolymer, ein Blockpolymer, ein Pfropfpolymer oder dgl. sein kann, ist das Polymer vorzugsweise ein Zufallspolymer.
  • Als Nächstes werden Novolake beschrieben. Beispiele für das Novolakharz, das erfindungsgemäß in geeigneter Weise verwendet werden kann, schließen Phenolnovolake, o-, m- oder p-Kresolnovolake, Copolymere daraus, und Novolake, in denen durch ein Halogenatom, eine Alkylgruppe oder dergleichen substituierte Phenole verwendet werden, ein.
  • Das Gewichtsdurchschnittsmolekulargewicht des Novolakharzes ist vorzugsweise 1.000 oder mehr, und weiter bevorzugt 2.000 bis 20.000, während das Zahlendurchschnittsmolekulargewicht vorzugsweise 1.000 oder mehr und weiter bevorzugt 3.000 bis 15.000 beträgt. Der Polydispersitätsindex ist 1 oder mehr und fällt vorzugsweise in den Bereich von 1,1 bis 10.
  • Ferner ist ein bevorzugter Verwendungsmodus, als das Binderpolymer ein Polymer zu verwenden, das eine heterocyclische Gruppe mit einer ungesättigten Bindung im Ring aufweist.
  • Der Ausdruck "heterocyclische Gruppe", wie er hierin verwendet wird, bedeutet eine Gruppe, die ein oder mehrere Heteroatome, die von Kohlenstoffatomen unterschiedlich sind, unter den ringbildenden Atomen aufweist. Als zu verwendende Heteroatome sind Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefel- und Siliciumatome bevorzugt. Es wird angenommen, dass die Verwendung eines Polymers mit einer solchen heterocyclischen Gruppe die Reaktivität der chemischen Struktur aufgrund der Funktion von isolierten Paaren in dem heterocyclischen Ring erhöht, so dass eine Schicht mit einer überlegenen Plattenlebensdauer erhältlich ist.
  • Die oben beschriebenen, erfindungsgemäß verwendbaren Binderpolymere können einzeln oder in einer Kombination aus zwei oder mehreren verwendet werden. Diese Polymere werden in einer Menge von 20 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 90 Gew.-%, auf Basis des Gesamtgewichts der Feststoffkomponenten des säurevernetzbaren bilderzeugenden Materials zugegeben. Wenn die zugegebene Menge weniger als 20 Gew.-% beträgt, wird die Schichtfestigkeit der Bildbereiche bei der Bilderzeugung schlecht, und wenn die Zugabemenge mehr als 95 Gew.-% beträgt, werden keine Bilder erzeugt.
  • Als Nächstes werden die erfindungsgemäßen bilderzeugenden Materialien, das wechselwirkungszersetzbare bilderzeugende Material (wärmeempfindliches Positiv), das säurezersetzbare bilderzeugende Material und das polaritätsumschaltbare bilderzeugende Material, die jeweils ein Bilderzeugungsmaterial vom Positivtyp darstellen, erläutert.
  • <Wechselwirkungszersetzbares bilderzeugendes Material (wärmeempfindliches Positiv)>
  • Das wechselwirkungszersetzbare bilderzeugende Material umfasst neben dem Infrarotabsorber ein in Wasser unlösliches, aber in wässriger Alkalilösung lösliches Polymer.
  • Wenn der IR-Absorber eine Gruppe im Molekül aufweist, wie beispielsweise eine Ammonium- oder Iminiumgruppe, die zur Wechselwirkung mit der in einer wässrigen Alkalilösung löslichen Polymerverbindung in der Lage ist, hat der Infrarotabsorber neben der Licht/Wärme-Umwandlungsfunktion als Infrarotabsorber die Funktion, mit der in einer wässrigen Alkalilösung löslichen Polymerverbindung kompatibilisiert zu sein, so dass die Löslichkeit der Polymerverbindung in der wässrigen Alkalilösung verringert wird, und eine Funktion der Minimierung des oben beschriebenen Effekts der Verringerung der Löslichkeit, wenn sie erwärmt wird. Folglich ist es auch möglich, selbst ohne Inkorporierung einer Verbindung, die die Löslichkeit der in der wässrigen Alkalilösung löslichen Polymerverbindung verringert, ein bilderzeugendes Material herzustellen.
  • Beispiele für die in einer wässrigen Alkalilösung lösliche Polymerverbindung schließen Homopolymere ein, die in der Hauptkette und/oder der Seitenkette eine Säuregruppe aufweisen; Copolymere davon und Mischungen daraus. Unter diesen Polymeren ist ein Polymer, das in der Polymerhauptkette und/oder Seitenkette eine saure Gruppe aufweist, die ausgewählt ist aus den folgenden sauren Gruppen (1) bis (6) im Hinblick auf die Löslichkeit und die Inhibierung der Auflösung in der wässrigen Alkalilösung bevorzugt.
    • (1) Eine Hydroxylphenylgruppe (-Ar-OH)
    • (2) eine Sulfonamidgruppe (-SO2NH-R)
    • (3) ein substituierte saure Gruppe auf Sulfonamidbasis (nachfolgend als "aktive Imidogruppe") bezeichnet (-SO2NHCOR, -SO2NHSO2R und -CONHSO2R)
    • (4) eine Carboxylgruppe (-CO2H)
    • (5) eine Sulfonsäuregruppe (-SO3H)
    • (6) eine Phosphorsäuregruppe (-OPO3H2)
  • In den oben aufgeführten (1) bis (6) ist Ar eine bivalente Arylverbindungsgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, und R ist eine Kohlenwasserstoffgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann.
  • Unter den in einer wässrigen Alkalilösung löslichen Polymeren, die eine saure Gruppe aufweisen, die ausgewählt ist aus der den oben aufgeführten (1) bis (6), sind Polymere, die in einer wässrigen Alkalilösung löslich sind, bevorzugt, die (1) eine phenolische Hydroxylgruppe, (2) eine Sulfonamidgruppe oder (3) eine aktive Imidogruppe aufweisen; und Polymere, die in einer wässrigen Alkalilösung löslich sind, die (1) eine phenolische Hydroxylgruppe oder (2) eine Sulfonamidgruppe aufweisen, sind im Hinblick auf die ausreichende Sicherstellung der Löslichkeit in einer alkalischen Entwicklungslösung, der Entwicklungsbreite und der Schichtfestigkeit besonders bevorzugt.
  • Beispiele für die in einer wässrigen Alkalilösung löslichen Polymere, die die aus (1) bis (6) ausgewählten sauren Gruppen aufweisen, schließen Folgendes ein.
  • Beispiele für (1) das Polymer mit einer phenolischen Hydroxylgruppe, das in einer wässrigen Alkalilösung löslich ist, schließen Novolakharze ein, wie beispielsweise ein Kondensationspolymerationsprodukt aus Phenol und Formaldehyd, ein Kondensationspolymerisationsprodukt aus m-Kresol und Formaldehyd, ein Kondensationspolymerisationsprodukt aus p-Kresol und Formaldehyd, ein Polykondensationspolymerisationsprodukt aus einer m-Kresol/p-Kresol-Mischung und Formaldehyd, und ein Kondensationspolymerisationsprodukt aus Phenol, Kresol (das m-Kresol, p-Kresol oder eine Mischung aus m-Kresol und p-Kresol sein kann) und Formaldehyd, und ein Kondensationspolymerisationsprodukt aus Pyrogallol und Aceton ein, und die Beispiele schließen ferner Copolymere ein, die durch Copolymerisation von Verbindungen mit einer phenolischen Hydroxylgruppe in der Seitenkette hergestellt werden.
  • Beispiele für Verbindungen mit einer phenolischen Hydroxylgruppe, die zur erfindungsgemäßen Verwendung geeignet sind, schließen phenolische Hydroxylgruppen-haltige Acrylamide, Methacrylamide, Acrylate, Methacrylate, Hydroxystyrole und dergleichen ein.
  • Im Hinblick auf die Bilderzeugungsleistung ist es bevorzugt, dass das Polymer, das in einer wässrigen Alkalilösung löslich ist, ein Gewichtsdurchschnittsmolekulargewicht von 5,0 × 102 bis 2,0 × 104 und ein Zahlendurchschnittsmolekulargewicht von 2,0 × 102 bis 1,0 × 104 aufweist. Die Polymere können einzeln oder in einer Kombination aus zwei oder mehreren verwendet werden. Wenn diese Polymere in einer Kombination verwendet werden, können ein Polymerisationsprodukt aus einem Phenol, das eine Alkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen als Substituent trägt und Formaldehyd, wie beispielsweise ein Kondensationspolymerisationsprodukt aus t-Butylphenol und Formaldehyd oder ein Kondensationspolymerisationsprodukt aus Octylphenol und Formaldehyd, oder alternativ dazu ein Polymer, das in einer wässrigen Alkalilösung löslich ist, das eine phenolische Struktur aufweist, die einen aromatischen Ring umfasst, der eine elektronenentziehende Gruppe trägt und das in JP-A 2000-241972 von den hiesigen Erfindern beschrieben ist, oder dergleichen zusammen verwendet werden.
  • Beispiele für (2) das Polymer mit einer Sulfonamidgruppe, das in einer wässrigen Alkalilösung löslich ist, schließen Polymere ein, die als Hauptaufbaukomponenten die kleinsten Aufbaueinheiten umfassen, die beispielsweise abgeleitet sind von einer Verbindung mit einer Sulfonamidgruppe. Beispiele für solche Verbindungen schließen Verbindungen ein, die in ihrem Molekül mindestens eine Sulfonamidgruppe aufweisen, die mindestens ein an ein Stickstoffatom gebundenes Wasserstoffatom zusammen mit mindestens einer polymerisierbaren ungesättigten Bindung enthalten. Unter diesen Verbindungen sind Verbindungen bevorzugt, die ein niedriges Molekulargewicht haben und eine Acryloylgruppe, Allylgruppe oder Vinyloxygruppe zusammen mit einer substituierten oder monosubstituierten Aminosulfonylgruppe oder einer substituierten Sulfonyliminogruppe aufweisen. Beispiele für diese Verbindungen schließen die Verbindungen der folgenden allgemeinen Formeln (S1) bis (S-5) ein.
  • Figure 00470001
    Allgemeine Formel S-1
  • Figure 00470002
    Allgemeine Formel S-2
  • Figure 00470003
    Allgemeine Formel S-3
  • Figure 00470004
    Allgemeine Formel S-4
  • Figure 00470005
    Allgemeine Formel S-5
  • In den Formeln sind X1 und X2 unabhängig voneinander -O- oder -NR27-. R21 und R24 sind jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder -CH3. R22, R25, R29, R32 und R36 sind unabhängig voneinander eine Alkylengruppe, eine Cycloalkylengruppe, eine Arylengruppe oder eine Aralkylengruppe, wobei jede dieser Gruppen 1 bis 12 Kohlenstoffatome hat und einen Substituenten aufweisen kann. R23, R27 und R33 sind jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe, wobei jede dieser Gruppe 1 bis 12 Kohlenstoffatome hat und einen Substituenten aufweisen kann. R26 und R37 sind jeweils unabhängig voneinander eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe, wobei jede dieser Gruppen 1 bis 12 Kohlenstoffatome hat und einen Substituenten aufweisen kann. R28, R30 und R34 sind jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder -CH3. R31 und R35 sind jeweils unabhängig voneinander eine Einfachbindung oder alternativ dazu eine Alkylengruppe, eine Cycloalkylengruppe, eine Arylengruppe oder eine Aralkylengruppe, wobei jede dieser Gruppen 1 bis 12 Kohlenstoffatome hat und einen Substituenten aufweisen kann. Y3 und Y4 sind jeweils unabhängig voneinander eine Einfachbindung oder -CO-.
  • Unter den Verbindungen der Formeln (S-1) bis (S-5) sind m-Aminosulfonylphenylmethacrylat, N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid, N-(p-Aminosulfonylphenyl)acrylamid und dgl. als Materialien für die erfindungsgemäße Flachdruckplatte vom Positivtyp besonders geeignet.
  • Beispiele für (3) das Polymer mit einer aktiven Imidogruppe, das in einer wässrigen Alkalilösung löslich ist, schließen Polymere ein, die als Hauptaufbaukomponente die kleinsten Aufbaueinheiten umfassen, die von beispielsweise einer Verbindung mit einer aktiven Imidogruppe abgeleitet sind. Beispiele für eine solche Verbindung schließen eine Verbindung ein, die in ihrem Molekül mindestens eine aktive Imidogruppe aufweist, die durch die unten angegebene Formel repräsentiert wird, zusammen mit mindestens einer ungesättigten polymerisierbaren Bindung.
  • Figure 00490001
  • Genauer können N-(p-Toluolsulfonyl)methacrylamid, N-(p-Toluolsulfonyl)acrylamid und dgl. in geeigneter Weise verwendet werden.
  • Beispiele für (4) das Polymer mit einer Carboxylgruppe, das in einer wässrigen Alkalilösung löslich ist, schließen Polymere ein, die als Hauptaufbaukomponenten die kleinsten Aufbaueinheiten umfassen, die von beispielsweise einer Verbindung abgeleitet sind, die in ihrem Molekül mindestens eine Carboxylgruppe und mindestens eine ungesättigte polymerisierbare Gruppe aufweisen.
  • Beispiele für (5) das Polymer mit einer Sulfonsäuregruppe, das in einer wässrigen Alkalilösung löslich ist, schließen Polymere ein, die als Hauptaufbaukomponenten die kleinsten Aufbaueinheiten umfassen, die von beispielsweise einer Verbindung abgeleitet sind, die in ihrem Molekül mindestens eine Sulfonsäuregruppe und mindestens eine ungesättigte polymerisierbare Gruppe aufweisen.
  • Beispiele für (6) das Polymer mit einer Phosphorsäuregruppe, das in einer wässrigen Alkalilösung löslich ist, schließen Polymere ein, die als Hauptaufbaukomponenten die kleinsten Aufbaueinheiten umfassen, die von beispielsweise einer Verbindung abgeleitet sind, die in ihrem Molekül mindestens eine Phosphorsäuregruppe und mindestens eine ungesättigte polymerisierbare Gruppe aufweisen.
  • Die kleinsten Aufbaueinheiten, die die aus den aufgeführten (1) bis (6) ausgewählten sauren Gruppen aufweisen und die in einer wässrigen Alkalilösung löslichen Polymere bilden, müssen nicht notwendigerweise von der gleichen Art sein. Daher kann auch ein Polymer verwendet werden, das hergestellt wird durch Copolymerisation von zwei oder mehr Arten der kleinsten Aufbaueinheiten, die jeweils die gleiche Säuregruppe aufweisen, oder ein Polymer, das durch Copolymerisation von zwei oder mehr Arten der kleinsten Aufbaueinheiten hergestellt wird, die jeweils unterschiedliche saure Gruppen aufweisen.
  • Das oben beschriebene Copolymer enthält vorzugsweise 10 mol% oder mehr und weiter bevorzugt 20 mol% oder mehr einer zu copolymerisierenden Verbindung, die eine aus den aufgeführten (1) bis (6) ausgewählte saure Gruppe im Copolymer aufweist. Wenn der Gehalt weniger als 10 mol% beträgt, kann die Entwicklungsbreite nicht ausreichend verbessert werden.
  • <Säurezersetzbares bilderzeugendes Material>
  • Das säurezersetzbare bilderzeugende Material umfasst neben dem Infrarotabsorber eine Verbindung, die durch Einwirkung von Licht oder Wärme eine Säure erzeugt (d.h. ein säureerzeugendes Mittel) und eine Verbindung, deren chemische Bindung durch die erzeugte Säure getrennt wird und die als Katalysator wirkt und dadurch die Löslichkeit in einer alkalischen Entwicklungslösung erhöht (eine säurezersetzbare Verbindung).
  • Das säurezersetzbare bilderzeugende Material kann ferner eine polymere Verbindung als Binderkomponente enthalten. Alternativ dazu kann die säurezersetzbare Verbindung selbst eine polymere Verbindung oder ein Vorläufer davon sein, die/der als Binderkomponente fungiert. Das säureerzeugende Mittel und die Binderkomponente können diejenigen sein, die bei der Erläuterung des säurevernetzbaren bilderzeugenden Materials beschrieben wurden.
  • (Säurezersetzbare Verbindung)
  • Erfindungsgemäß ist die Verbindung, deren chemische Bindung durch eine als Katalysator fungierende Säure getrennt wird und dadurch die Löslichkeit in der alkalischen Entwicklerlösung erhöht, mit anderen Worten eine Verbindung, die in ihrem Molekül eine durch eine Säure zersetzbare Bindung aufweist. Eine solche Verbindung kann die Verbindung sein, die als "(b) eine Verbindung mit mindestens einer säurezersetzbaren Bindung" in JP-A 9-171254 beschrieben ist. Bevorzugte Beispiele für die säurezersetzbare Bindung schließen eine -(CH2CH2O)n-Gruppe (worin n eine ganze Zahl von 2 bis 5 ist) ein.
  • Unter diesen Verbindungen ist die Verwendung einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (AD-I) im Hinblick auf die Empfindlichkeit und die Entwickelbarkeit bevorzugt.
  • Allgemeine Formel (AD-I)
    Figure 00510001
  • In der Formel repräsentieren R, R1 und R2 jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Sulfogruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Hydroxylgruppe; p, q und r sind jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 3 und m und n sind jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 5.
  • In der allgemeinen Formel (AD-I) kann die durch R, R1 oder R2 repräsentierte Alkylgruppe eine unverzweigte oder verzweigte Alkylgruppe sein. Beispiele für die Alkylgruppe schließen eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine Butylgruppe, eine t-Butylgruppe, eine Pentylgruppe und dergleichen ein. Beispiele für die Alkoxygruppe schließen eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propoxygruppe, eine Isopropoxygruppe, eine Butoxygruppe, eine t-Butoxygruppe, eine Pentoxygruppe und dergleichen ein. Die Sulfogruppe und die Carboxylgruppe schließen Salze davon ein. Unter den Verbindungen der allgemeinen Formel (AD-I) sind solche Verbindungen besonders bevorzugt, in denen m und n 1 oder 2 sind. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (AD-I) können nach üblichen bekannten Verfahren hergestellt werden.
  • Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbare säurezersetzbare Verbindung schließen Verbindungen mit einer C-O-C-Bindung ein, wie in JP-A Nrn. 48-89603, 51-120714, 53-133429, 55-12995, 55-126236 und 56-17345 beschrieben; Verbindungen mit einer Si-O-C-Bindung, wie in JP-A Nrn. 60-37549 und 60-121446 beschrieben; und andere säurezersetzbare Verbindungen, wie in JP-A Nrn. 60-3625 und 60-10247 beschrieben. Weitere Beispiele hierfür schließen Verbindungen ein, die eine Si-N-Bindung aufweisen, wie in JP-A Nr. 62-222246 beschrieben; Carbonsäureester, wie in JP-A 62-25173; Orthocarbonsäureester, wie in JP-A 62-209451 beschrieben; Orthotitansäureester, wie in JP-A 62-280841, Orthokieselsäureester, wie in JP-A 62-280842 beschrieben; Acetale, Ketale und Orthocarbonsäureester, wie in JP-A 63-010153, 9-171254, 10-55067, 10-111564, 10-87733, 10-153853, 10-228102, 10-268507, 10-282648, 10-282670 und EP-0 884 647 A1 beschrieben; und Verbindungen mit einer C-S-Bindung, wie in JP-A 62-244038 beschrieben.
  • Unter den oben aufgeführten säurezersetzbaren Verbindungen sind die Verbindungen mit einer C-O-C-Bindung, Verbindungen mit einer Si-O-C-Bindung, Orthocarbonsäureester, Acetale, Ketale und Silylether, wie in JP-A Nrn. 53-133429, 56-17345, 60-121446, 60-37549, 62-209451, 63-010153, 9-171254, 10-55067, 10-111564, 10-87733, 10-153853, 10-228102, 10-268507, 10-282648, 10-282670 und EP-0 884 647 A1 beschrieben, besonders bevorzugt.
  • Unter diesen säurezersetzbaren Verbindungen werden vorzugsweise polymere Verbindungen verwendet, die in ihrer Hauptkette sich wiederholende Acetal- oder Ketalbereiche aufweisen, und deren Löslichkeit in einer alkalischen Entwicklerlösung durch die erzeugte Säure erhöht wird.
  • Diese säurezersetzbaren Verbindungen können einzeln oder in einer Kombination aus zwei oder mehreren verwendet werden. Diese Verbindungen werden in einer Menge von 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 50 Gew.-% und mehr bevorzugt 15 bis 35 Gew.-%, auf Basis des Gesamtgewichts der Festkomponenten des bilderzeugenden Materials zugegeben. Wenn die Zugabemenge weniger als 5 Gew.-% beträgt, tritt leicht eine Verschmutzung der Nichtbildbereiche auf, wohingegen bei einer Zugabemenge von mehr als 70 Gew.-% die Schichtfestigkeit der Bildbereiche unzureichend wird.
  • <Polaritätsumschaltbares bilderzeugendes Material>
  • Das polaritätsumschaltbare bilderzeugende Material umfasst neben dem Infrarotabsorber eine polaritätsumschaltbare Substanz, die durch Wärme von einer lipophilen Substanz in eine hydrophile Substanz umgewandelt wird.
  • Die polaritätsumschaltbare Substanz, die durch Wärme von einer lipophilen Substanz in eine hydrophile Substanz umgewandelt wird, bedeutet eine Substanz, die eine Veränderung des Zustands von einem Zustand ohne Affinität, wie beispielsweise Quellen oder Auflösen, zu Wasser bei Raumtemperatur zu einem Zustand mit Affinität zu Wasser bei Raumtemperatur zeigt. Diese Veränderung kann von einer chemischen Reaktion begleitet sein oder auch nicht. Eine Veränderung, die von einer chemischen Reaktion begleitet ist, ist bevorzugt, da das Ausmaß der Polaritätsänderung größer ist. Beispiele für eine polaritätsverändernde Reaktion schließen die Bildung einer hydrophilen Gruppe durch Wärme ein. Beispiele für einen hydrophilen Substituenten schließen eine saure Gruppe, wie beispielsweise Phosphonsäure, Sulfonsäure, Carbonsäure, Sulfonamid und Phenol; eine Hydroxylgruppe, eine Aminogruppe und ein Oniumsalz, wie beispielsweise ein Ammoniumsalz, ein. Eine Reaktion, die einen solchen Substituenten durch Wärme erzeugt, ist bevorzugt. Beispiele für die polaritätsumschaltbare Substanz schließen Carboxylatester ein, wie in JP-A 7-186562 beschrieben, photochrome Verbindungen, wie in JP-A Nrn. 9-240148, 4-44895, 8-3463 und 8-156401 beschrieben, die anorganischen Verbindungen, die in JP-A 51-115101 beschrieben sind, und die Verbindungen, die zur Erzeugung von Sulfonsäure in der Lage sind, wie in JP-A 10-282672 beschrieben. Ferner können in geeigneter Weise Schutzgruppen verwendet werden, die die oben beschriebenen hydrophilen Gruppen durch Wärme erzeugen. Beispiele für solche Schutzgruppen schließen diejenigen ein, die in "Protective Groups" in "Organic Synthesis" (Theodra W. Greene und Peter G.M. Wuts, herausgegeben von Wiley-Interscience Veröffentlichung) und "Protecting Groups" (Philip J. Kocienski, veröffentlicht von Georg Thieme Verlag Stuttgart) beschrieben sind. Diese Verbindungen können Polymere oder Verbindungen mit niedrigen Molekulargewichten sein.
  • Vorzugsweise ist die Reaktionstemperatur nicht niedriger als 80°C und nicht höher als 300°C. Besonders bevorzugt ist die Reaktionstemperatur 120 bis 200°C. Wenn die Reaktionstemperatur zu gering ist, wird die Lagerfähigkeit verschlechtert, und wenn die Reaktionstemperatur hoch ist, wird die Empfindlichkeit verringert.
  • Andere Komponenten
  • In Abhängigkeit von den Erfordernisse können eine Vielzahl von Zusatzstoffen zu dem erfindungsgemäßen bilderzeugenden Material zugegeben werden. Beispielsweise ist es bevorzugt, eine Substanz, wie beispielsweise ein Oniumsalz, eine aromatische Sulfonverbindung, eine aromatische Sulfonesterverbindung, ein polyfunktionelles Amin oder dergleichen zu einem wechselwirkungszersetzbaren bilderzeugenden Material zuzugeben, da deren Zugabe es ermöglicht, die Auflösung des in einer wässrigen Alkalilösung löslichen Polymers in einer Entwicklungslösung effektiver zu inhibieren.
  • Beispiele für das Oniumsalz schließen Diazoniumsalze, Ammoniumsalze, Phosphoniumsalze, Iodoniumsalze, Sulfoniumsalze, Selenoniumsalze und Arsoniumsalze ein. Die Oniumsalze werden vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-%, weiter bevorzugt 5 bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, auf Basis des Gesamtgewichts der Feststoffkomponenten des bilderzeugenden Materials zugegeben.
  • Zusätzlich zu diesen Zusatzstoffen können zur Anhebung der Empfindlichkeit auf ein höheres Niveau ein cyclisches Säureanhydrid, ein Phenol und eine organische Säure verwendet werden. Beispiele für das cyclische Säureanhydrid schließen Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, 3,6-Endoxy-Δ4-tetrahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Chlormaleinsäureanhydrid, α-Phenylmaleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid und Pyromellitanhydrid, wie in US 4,115,128 beschrieben, ein. Beispiele für das Phenol schließen Bisphenol A, p-Nitrophenol, p-Ethoxyphenol, 2,4,4'-Trihydroxybenzophenon, 2,3,4-Trihydroxybenzophenon, 4-Hydroxybenzophenon, 4,4',4"-Trihydroxytriphenylmethan und 4,4',3",4"-Tetrahydroxy-3,5,3',5'-tetramethyltriphenylmethan ein. Beispiele für die organische Säure schließen Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Alkylschwefelsäuren, Phosphonsäuren, Phosphorsäureester und Carbonsäuren, wie beispielsweise in JP-A Nrn. 60-88942 und 2-96755 beschrieben, ein.
  • Der Anteil des cyclischen Säureanhydrids, des Phenols oder der organischen Säure in dem bilderzeugenden Material beträgt vorzugsweise 0,05 bis 20 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%.
  • Neben den oben beschriebenen Verbindungen können in Abhängigkeit vom Verwendungszweck in geeigneter Weise Epoxyverbindungen, Vinylether, Hydroxymethyl-haltige Phenolverbindungen und Alkoxymethyl-haltige Phenolverbindungen, wie in JP-A 8-276558 beschrieben, und vernetzbare Verbindungen mit einem Alkalilöslichkeitsinhibierenden Effekt, wie sie von den hiesigen Erfindern vorgeschlagen und in JP-A 9-32837 beschrieben werden, zugegeben werden.
  • Ferner kann das erfindungsgemäße bilderzeugende Material zur Verbreiterung des stabilen Bereichs der Entwicklungsbedingungen ein nicht-ionisches Tensid, wie in JP-A Nrn. 62-251740 und 3-208514 beschrieben, und ein amphoteres Tensid, wie in JP-A Nrn. 59-121044 und 4-13149 beschrieben, enthalten.
  • Das erfindungsgemäße bilderzeugende Material kann einen Farbstoff oder ein Pigment als Ausdruckmittel enthalten, das es möglich macht, unmittelbar nach der belichtungsinduzierten Erwärmung ein sichtbares Bild zu erzeugen, sowie auch als ein bildfärbendes Mittel.
  • Ein typisches Beispiel für ein Ausdruckmittel ist eine Kombination einer Verbindung, die durch belichtungsinduzierte Erwärmung eine Säure freisetzt (ein Photosäure freisetzendes Mittel) und ein organischer Farbstoff, der in der Lage ist, mit der Verbindung ein Salz zu bilden. Spezifische Beispiele für das Ausdruckmittel schließen eine Kombination aus o-Naphthochinondiazid-4-sulfonylhalogenid und einem organischen Farbstoff, der damit ein Salz bildet, ein, wie in JP-A Nrn. 50-36209 und 53-8128 beschrieben, und eine Kombination aus einer Trihalomethylverbindung und einem organischen Farbstoff, der damit ein Salz bildet, wie in JP-A Nrn. 53-36223, 54-74728, 60-3626, 61-143748, 61-151644 und 63-58444 beschrieben. Beispiele für die Trihalomethylverbindung sind eine Verbindung auf Oxazolbasis und eine Verbindung auf Triazinbasis, die beide gute Lagerfähigkeit beim Stehen lassen und ein klares Ausdruckbild liefern.
  • Als bildfärbendes Mittel kann auch ein anderer Farbstoff als die oben genannten salzbildenden organischen Farbstoffe verwendet werden. Geeignete Farbstoffe schließen öllösliche Farbstoffe und basische Farbstoffe, zusätzlich zu den salzbildenden organischen Farbstoffen, ein. Spezifische Beispiele für diese Farbstoffe schließen Ölgelb No. 101®, Ölgelb No. 103®, Öltinte No. 312®, Ölgrün BG®, Ölblau BOS®, Ölblau No. 603®, Ölschwarz BY®, Ölschwarz BS® und Ölschwarz T-505® (alle hergestellt von Orient Chemical Industries, Co., Ltd.), Victoria-Reinblau®, Kristallviolet® (C.I. 42555), Methylviolet® (C.I. 42535), Ethylviolet® (C.I. 42600), Rhodamin B® (C.I. 145170B), Malachitgrün® (C.I. 42000) und Methylenblau® (C.I. 52015). Die in JP-A 62-293247 beschriebenen Farbstoffe sind besonders bevorzugt. Die Zugabemenge des Farbstoffs kann 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, auf Basis des Gewichts aller Feststoffe im bilderzeugenden Material betragen.
  • Bei Bedarf kann zur Vermittlung von Flexibilität in der Schicht ein Weichmacher in das erfindungsgemäße bilderzeugende Material inkorpiert werden. Beispiele für den Weichmacher schließen Butylphthalat, Polyethylenglykol, Tributylcitrat, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Dihexylphthalat, Dioctylphthalat, Tricresylphosphat, Tributylphosphat, Trioctylphosphat, Tetrahydrofurfuryloleat und ein Oligomer oder ein Polymer aus Acrylsäure oder Methacrylsäure ein.
  • B. Flachdruckoriginalplatten
  • Die erfindungsgemäße Flachdruckoriginalplatte schließt die Aufzeichnungsschicht ein, die das oben beschriebene bilderzeugende Material enthält. Die erfindungsgemäße Flachdruckplatte kann hergestellt werden durch Beschichten eines geeigneten Substrats mit einer Beschichtungsflüssigkeit zur Herstellung der Aufzeichnungsschicht, wobei die Beschichtungsflüssigkeit hergestellt wird durch Auflösen des oben beschriebenen bilderzeugenden Materials in einem Lösungsmittel in Abhängigkeit von den Anforderungen.
  • Einige illustrative und nicht-beschränkende Beispiele für das Lösungsmittel schließen Ethylendichlorid, Cyclohexanon, Methylethylketon, Methanol, Ethanol, Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, 1-Methoxy-2-propanol, 2-Methoxyethylacetat, 1-Methoxy-2-propylacetat, Dimethoxyethan, Methyllactat, Ethyllactat, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, Tetramethylharnstoff, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Sulfolan, γ-Butyrolacton, Toluol und Wasser ein. Diese Lösungsmittel können einzeln oder in einer Kombination aus zwei oder mehreren verwendet werden.
  • Die Konzentration aller Komponenten (gesamter Feststoffgehalt einschließlich Zusatzstoffe) in dem Lösungsmittel ist vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%. Die Beschichtungsmenge (Feststoffe) nach dem Aufschichten und Trocknen auf dem Substrat variiert in Abhängigkeit von der Anwendung, jedoch ist eine bevorzugte Menge im Allgemeinen 0,5 bis 5,0 g/cm2 für eine fotoempfindliche Druckplatte.
  • Die Beschichtungsflüssigkeit kann nach verschiedenen Verfahren aufgebracht werden. Beispielhafte Verfahren schließen die Stabbeschichtung, Rotationsbeschichtung, Aufsprühen, Vorhangbeschichtung, Eintauchen, Luftrakelbeschichtung, Klingenbeschichtung und Walzenbeschichtung ein. Mit abnehmender Beschichtungsmenge werden die Schichteigenschaften der Aufzeichnungsschicht schlecht, obwohl die scheinbare Empfindlichkeit zunimmt.
  • Zur Verbesserung der Beschichtbarkeit kann die Beschichtungsflüssigkeit zur Herstellung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsschicht ein Tensid enthalten. Ein Beispiel für dieses Tensid ist ein Tensid auf Fluorbasis, wie in JP-A 62-170950 beschrieben. Eine bevorzugte Zugabemenge des Tensids ist 0,01 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-%, auf Basis des Gewichts aller Feststoffmaterialien für die Druckplatte.
  • Ein zur Herstellung der erfindungsgemäßen Flachdruckplatte verwendbares Substrat ist eine dimensionsstabile Platte. Spezifische Beispiele für das Substrat schließen Papier, mit einem Kunststoff (z.B. Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol oder dergleichen) laminiertes Papier, Metallplatten (beispielsweise Aluminium, Zink und Kupfer), Kunststofffolien (wie beispielsweise Diacetylcellulose, Triacetylcellulose, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, Cellulosebutyratacetat, Cellulosenitrat, Polyethylenterephthalat, Polyethylen, Polystyrol, Polypropylen, Polycarbonat und Polyvinylacetal) und Papier oder Kunststofffolien, die mit den oben genannten Metallen laminiert oder gasphasenbeschichtet sind, ein.
  • Eine Polyesterfolie oder eine Aluminiumplatte ist zur Verwendung als Substrat in der erfindungsgemäßen Flachdruckoriginalplatte bevorzugt. Unter diesen Materialien ist eine Aluminiumplatte besonders bevorzugt, da sie eine gute Dimensionsstabilität besitzt und relativ kostengünstig ist. Beispiele für die Aluminiumplatte schließen eine Reinaluminiumplatte und eine Platte aus einer Aluminiumlegierung ein, die Aluminium als Hauptkomponente zusammen mit Spuren anderer Elemente enthält. Ein weiteres Beispiel für das Substrat ist eine Kunststofffolie, die mit Aluminium laminiert oder gasphasenbeschichtet ist. Beispiele für die anderen Elemente, die in der Aluminiumlegierung enthalten sind, schließen Silicium, Eisen, Mangan, Kupfer, Magnesium, Chrom, Zink, Wismut, Nickel und Titan ein. Der Gesamtgehalt der anderen Elemente in der Aluminiumlegierung ist 10 Gew.-% oder weniger. Obwohl Aluminium für die erfindungsgemäße Verwendung besonders bevorzugt Reinaluminium ist, kann das erfindungsgemäß verwendete Aluminium geringe Mengen anderer Elemente enthalten, da Beschränkungen der Reinigungstechnologien die Herstellung von perfekt reinem Aluminium schwierig machen. Folglich ist die Zusammensetzung der erfindungsgemäß verwendbaren Aluminiumplatte nicht sonderlich beschränkt, und es kann in geeigneter Weise eine herkömmliche bekannte Aluminiumplatte als erfindungsgemäßes Material verwendet werden. Die Dicke der erfindungsgemäß verwendeten Aluminiumplatte ist 0,1 bis 0,6 mm, vorzugsweise 0,15 bis 0,4 mm, und besonders bevorzugt 0,2 bis 0,3 mm.
  • Vor der Oberflächenaufrauhung der Aluminiumplatte kann bei Bedarf eine Entfettungsbehandlung zur Entfernung von Walzenöl von der Oberfläche der Aluminiumplatte durch Mittel, wie beispielsweise ein Tensid, ein organisches Lösungsmittel, eine wässrige Alkalilösung oder dergleichen durchgeführt werden.
  • Die Oberflächenaufrauhung der Aluminiumplatte kann nach zahlreichen Verfahren durchgeführt werden. Beispiele für diese Verfahren schließen ein Verfahren ein, worin die Oberfläche mechanisch aufgerauht wird, ein Verfahren, worin die Oberfläche durch elektrochemischen Auflösen aufgerauht wird, und ein Verfahren, worin die Oberfläche selektiv auf chemischem Wege aufgelöst wird. Die mechanischen Verfahren können übliche bekannte Verfahren sein, wie beispielsweise Kugelablation, Bürsten, Sandstrahlen und Polieren. Ein elektrochemisches Verfahren ist die Elektrolyse der Aluminiumplatte in einer Elektrolytlösung, wie beispielsweise einer Salzsäure oder einer Salpetersäure unter Verwendung eines Wechselstroms oder eines Gleichstroms. Eine Kombination aus einem mechanischen Verfahren und einem elektrochemischen Verfahren ist ebenfalls möglich, wie in JP-A 54-63902 beschrieben.
  • Bei Bedarf wird die oberflächenaufgerauhte Aluminiumplatte dann einer Alkaliätzbehandlung und einer nachfolgenden Neutralisationsbehandlung unterworfen. Danach wird die Aluminiumplatte, sofern gewünscht, einer Anodisierungsbehandlung unterworfen, wodurch die Wasserrückhaltung und die Abnutzungsbeständigkeit der Oberfläche erhöht wird. Als Elektrolyt für die Anodisierungsbehandlung der Aluminiumplatte kann eine Vielzahl von Elektrolyten, die zur Erzeugung einer porösen Oxidschicht in der Lage sind, verwendet werden. Im Allgemeinen wird Schwefelsäure, Phosphorsäure, Oxalsäure, Chromsäure oder eine Mischung aus diesen Säuren als Elektrolyt verwendet. Die Konzentration des Elektrolyten kann Abhängigkeit von der Art des Elektrolyten in geeigneter Weise bestimmt werden.
  • Die Anodisierungsbedingungen variieren in Abhängigkeit von der Art der verwendeten Elektrolytlösungen und können nicht uneingeschränkt vorhergesehen werden. Allgemein angewandte Bedingungen sind jedoch wie folgt: die Konzentration der Elektrolytlösung beträgt 1 bis 80 Gew.-%, die Temperatur der Lösung ist 5 bis 70°C, die Stromdichte ist 5 bis 60 A/dm2, die Spannung ist 1 bis 100 W und die Dauer der Elektrolyse beträgt 10 Sekunden bis 5 Minuten.
  • Wenn die Menge der Anodisierungsschicht weniger als 1,0 g/m2 beträgt, ist die Plattenlebensdauer unzureichend und die Nicht-Bildbereiche der resultierenden Flachdruckplatte neigen zur Ausbildung von Kratzmarkierungen, in denen sich im Druckbetrieb Tinte ansammelt, wodurch die sogenannte "Kratzverschmutzung" hervorgerufen wird.
  • Bei Bedarf kann ein Substrat, dessen Oberfläche bereits anodisiert wurde, durch eine Oberflächenbehandlung hydrophil gemacht werden. Bevorzugte Beispiele für diese Oberflächenbehandlung schließen die Behandlung der Oberflächen mit einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallsilikats (wie beispielsweise Natriumsilikat) ein, wie in US 2,714,066 , 3,181,461 , 3,280,734 und 3,902,734 beschrieben, worin das Substrat einfach in eine wässrige Natriumsilikatlösung eingetaucht oder darin elektrochemisch behandelt wird. Weitere Beispiele sind eine Behandlung der Oberfläche mit einer wässrigen Kaliumfluorzirkonatlösung, wie in JP-B 36-22063 beschrieben, und eine Behandlung der Oberfläche mit einer wässrigen Polyvinylsulfonsäurelösung, wie in US 3,276,868 , 4,153,461 und 4,689,272 beschrieben.
  • Die erfindungsgemäße Flachdruckoriginalplatte wird hergestellt durch Ausbilden der Aufzeichnungsschicht, die das erfindungsgemäße bilderzeugende Material enthält, auf dem Substrat. Bei Bedarf kann zwischen der Aufzeichnungsschicht und dem Substrat eine Grundierungsschicht erzeugt werden.
  • Als Komponenten für die Grundierungsschicht können verschiedene organische Verbindungen verwendet werden. Beispiele für eine organische Verbindung, die die Grundierungsschicht bildet, schließen Carboxymethylcellulose, Dextrin, Gummi arabicum, Phosphonsäuren mit einer Aminogruppe, wie beispielsweise 2-Aminoethylphosphonsäure und dergleichen, organische Phosphonsäuren, wie beispielsweise Phenylphosphonsäure, Naphthylphosphonsäure, Alkylphosphonsäure, Glycerophosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Ethylendiphosphonsäure und dgl., die jeweils eine Substituentengruppe aufweisen können; organische Phosphorsäuren, wie beispielsweise Phenylphosphorsäure, Naphthylphosphorsäure, Alkylphosphorsäure, Glycerophosphorsäure und dgl., die jeweils eine Substituentengruppe aufweisen können; organische Phosphorsäuren, wie beispielsweise Phenylphosphorsäure, Naphthylphosphorsäure, Alkylphosphorsäure, Glycerophosphorsäure und dgl., die jeweils eine Substituentengruppe aufweisen können; organische Phosphinsäuren, wie beispielsweise Phenylphosphinsäure, Naphthylphosphinsäure, Alkylphosphinsäure, Glycerophosphinsäure und dgl., die jeweils eine Substituentengruppe aufweisen können, Aminosäuren, wie beispielsweise Glycin, β-Alanin und dgl.; und Salzsäuresalze von Aminen mit einer hydroxylgruppe, wie beispielsweise Triethanolamin und dgl. ein. Diese Verbindungen können einzeln oder in einer Kombination aus zwei oder mehreren verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäße Flachdruckoriginalplatte kann bei Bedarf eine Schutzschicht oder dgl. aufweisen.
  • Falls das zuvor genannte radikalpolymerisierbare bilderzeugende Material für die Aufzeichnungsschicht verwendet wird, kann zur Verhinderung der Polymerisationsinhibierung durch Sauerstoff eine sauerstoffimpermeable Überzugsschicht in einer zur Aufzeichnungsschicht benachbarten Position abgeschieden werden. Das Material, das die Überzugsschicht bildet, ist vorzugsweise ein wasserlösliches Harz, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Polyvinylpyrrolidon oder dergleichen. Die geeignete Dicke der Schicht beträgt 0,2 bis 3 μm.
  • Bei Bedarf kann die Überzugsschicht einen Farbstoff oder ein Pigment als Filtermittel, das kein Licht aus einer zur Aufzeichnung verwendeten Lichtquelle absorbiert, enthalten.
  • Die wie oben beschrieben hergestellte Flachdruckoriginalplatte wird üblicherweise der bildweisen Belichtung und Entwicklung unterworfen.
  • Beispiele für eine Lichtquelle aktinischer Strahlen, die zur bildweisen Belichtung verwendet werden, schließen einen Feststofflaser und einen Halbleiterlaser ein, die jeweils Infrarotstrahlung mit einer Wellenlänge von 720 bis 1200 nm emittieren.
  • Erfindungsgemäß ist eine Lichtquelle bevorzugt, die Licht emittiert, dessen Wellenlänge vom Nahinfrarotbereich bis zum Ferninfrarotbereich reicht, und ein Feststofflaser oder ein Halbleiterlaser ist besonders bevorzugt.
  • Als eine Entwicklungslösung und ferner als Auffrischlösung für die erfindungsgemäße Flachdruckoriginalplatte kann eine herkömmliche bekannte wässrige Alkalilösung verwendet werden. Beispielsweise kann die wässrige Alkalilösung ein anorganisches Alkalisalz enthalten, wie beispielsweise Natriumsilikat, Kaliumsilikat, tertiäres Natriumphosphat, tertiäres Kaliumphosphat, tertiäres Ammoniumphosphat, sekundäres Natriumphosphat, sekundäres Kaliumphosphat, sekundäres Ammoniumsulfat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat, Natriumborat, Kaliumborat, Ammoniumborat, Natriumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Lithiumhydroxid. Darüber hinaus kann zur Herstellung der wässrigen Alkalilösung auch ein organisches Alkali verwendet werden. Beispiele für das organische Alkali schließen Monomethylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Monoethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Monoisopropylamin, Diisopropylamin, Triisopropylamin, n-Butylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Ethylenimin, Ethylendiamin und Pyridin ein.
  • Diese Alkalis werden einzeln oder in einer Kombination aus zwei oder mehreren verwendet.
  • Unter den oben genannten Alkalis ist eine besonders bevorzugte Entwicklungslösung eine wässrige Lösung eines Silikats, wie beispielsweise Natriumsilikat, Kaliumsilikat oder dergleichen. Der Grund hierfür ist, dass die Einstellung der Entwicklungsleistung der Entwicklungslösung durch Veränderung des Verhältnisses von Siliciumoxid SiO2 zu Alkalimetalloxid M2O, die zusammen das Silikat bilden, und der Konzentrationen davon, in der Lösung möglich ist. Beispielsweise ist die Verwendung der in JP-A 54-62004 und JP-B 57-7427 beschriebenen Alkalimetallsilikate erfindungsgemäß wirksam.
  • Wenn eine automatische Entwicklungsvorrichtung verwendet wird, ist es allgemein bekannt, dass zur Verarbeitung einer großen Menge von PS-Platten ohne Austausch der Entwicklungslösung in dem Tank für einen langen Zeitraum ein Auffrischsystem verwendet werden kann durch Zuführen einer wässrigen Lösung (einer Auffrischlösung) in den Tank, die eine Alkalistärke aufweist, die höher ist als diejenige der Entwicklungslösung in dem Tank. Dieses Auffrischsystem ist erfindungsgemäß geeignet. Bei Bedarf können die Entwicklungslösung und die Auffrischlösung ein Tensid oder ein organisches Lösungsmittel zum Zweck der Beschleunigung oder Inhibierung der Entwicklung, zur Dispergierung von aus der Entwicklung resultierendem Schlamm und zur Verstärkung der Affinität zur Tinte der Bildbereiche der Druckplatte enthalten. Beispiele für bevorzugte Tenside schließen anionische Tenside, kationische Tenside, nicht-ionische Tenside und amphotere Tenside ein.
  • Ferner können die Entwicklungslösung und die Auffrischlösung bei Bedarf ein Reduktionsmittel enthalten, wie beispielsweise Hydrochinon, Resorcinol oder ein Natrium- oder Kaliumsalz einer anorganischen Säure, wie beispielsweise Sulfit oder Hydrogensulfit; eine organische Carbonsäure, ein Entschäumungsmittel und ein Mittel, das hartes Wasser in weiches Wasser umwandelt.
  • Die Druckplatte wird nach der Verarbeitung mit der Entwicklungslösung und der Auffrischlösung wie oben beschrieben einer Nachbehandlung unterworfen, wie beispielsweise einer Behandlung mit Spülwasser, einer Behandlung mit einer Spüllösung, die ein Tensid oder dgl. enthält, oder einer Behandlung mit einer Desensibilisierungslösung, die Gummi arabicum oder ein Stärkederivat enthält. Wenn das erfindungsgemäße bilderzeugende Material als eine Druckplatte verwendet wird, kann eine Kombination aus diesen Behandlungen zur Nachbehandlung angewandt werden.
  • In den letzten Jahren wurden zum Zweck der Rationalisierung und Standardisierung von Plattenherstellungsvorgängen automatische Entwicklungsvorrichtungen weit verbreitet zur Verarbeitung von Materialien für Druckplatten im Bereich der Plattenherstellung und der Druckindustrie verwendet. Im Allgemeinen besteht die automatische Entwicklungsvorrichtung aus einem Entwicklungsabschnitt und einem Nachbehandlungsabschnitt, die jeweils eine Vorrichtung zur Übertragung der Druckplatte und einen mit einer Verarbeitungslösung befüllten Tank einschließen und mit einer Sprühvorrichtung ausgestattet sind, worin die Druckplatte nach der Belichtung horizontal voranbewegt wird, so dass sie durch die Lösung verarbeitet wird, die nach dem Einpumpen aus dem Tank aus den Düsen versprüht wird. Ferner wird nach einem neuen Verfahren eine Druckplatte in einen mit einer Verarbeitungslösung befüllten Tank eingetaucht und mittels eingetauchter Führungswalzen oder dgl. durch diesen hindurchbewegt. In der oben genannten automatischen Verarbeitung kann die Verarbeitung durch Zuführung von Auffrischlösungen in Mengen in Abhängigkeit vom verarbeiten Volumen und der Betriebszeit zu den Verarbeitungslösungen durchgeführt werden.
  • Ferner kann erfindungsgemäß auch ein sogenanntes Einmal-Lösungssystem angewandt werden, worin eine Druckplatte mit einer weitgehend unbenutzten Verarbeitungslösung verarbeitet wird.
  • Wenn überflüssige Bildbereiche (z.B. Filmkantenmarkierungen auf einem Originalfilm) auf einer Flachdruckplatte gefunden werden, die erhalten wurde durch eine Verarbeitung, die die bildweise Belichtung, Entwicklung, Waschen mit Wasser und/oder Spülen und/oder Gummibeschichtung umfasst, werden die überflüssigen Bildbereiche gelöscht. Die Löschung wird vorzugsweise durchgeführt nach einem Verfahren, das die Beschichtung der überflüssigen Bildbereiche mit einer Löschlösung, Stehenlassen der Beschichtung auf den überflüssigen Bildbereichen für einen vorherbestimmten Zeitraum und die anschließende Entfernung der Beschichtung durch Waschen mit Wasser umfasst, wie in JP-B 2-13293 beschrieben. Zusätzlich zu diesem Verfahren ist auch ein Verfahren möglich, das die Bestrahlung der überflüssigen Bildbereiche mit durch eine optische Faser geführter aktinischer Strahlung und die anschließende Entwicklung umfasst, wie in JP-A 59-174842 beschrieben.
  • Wenn es gewünscht wird, der Druckplatte eine höhere Plattenlebensdauer zu vermitteln, wird die Druckplatte einer Einbrennbehandlung unterworfen.
  • Wenn die Druckplatte eine Einbrennbehandlung durchläuft, ist es wünschenswert, die Druckplatte vor der Einbrennbehandlung mit einer Gegenätzlösung zu behandeln, die in z.B. JP-B Nrn. 61-2518 und 55-28062 und JP-A Nr. 62-31859 und 61-159655 beschrieben ist.
  • Nach diesen Behandlungsverfahren wird die Flachdruckplatte mit der Gegenätzlösung unter Verwendung eines mit der Lösung getränkten Schwamms oder einer absorbierenden Watte beschichtet, die Flachdruckplatte wird in die mit der Gegenätzlösung gefüllte Wanne eingetaucht oder die Flachdruckplatte wird unter Verwendung eines automatischen Beschichters mit der Gegenätzlösung beschichtet. Wenn die aufgeschichtete Menge durch Abquetschen oder durch Abquetschwalzen nach der Beschichtung homogenisiert wird, wird ein besseres Ergebnis erzielt.
  • Eine geeignete Beschichtungsmenge der Gegenätzlösung beträgt üblicherweise 0,03 bis 0,8 g/m2 (Trockengewicht).
  • Die Flachdruckplatte wird nach der Beschichtung mit der Gegenätzlösung getrocknet und dann auf eine hohe Temperatur erwärmt, bei Bedarf mittels eines Brennprozessors (z.B. BURNING PROCESSOR BP-1300®, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.). Die Temperatur und die Dauer variieren in Abhängigkeit von der Art der Komponenten, die das Bild aufbauen, jedoch sind bevorzugte Temperaturen und Zeiten im Bereich von 180 bis 300°C und 1 bis 20 Minuten.
  • Nach der Einbrennbehandlung kann die Flachdruckplatte bei Bedarf üblicherweise angewandten Behandlungen, wie beispielsweise dem Spülen mit Wasser und der Gummibeschichtung unterworfen werden. Wenn die Gegenätzlösung jedoch eine wasserlösliche polymere Verbindung oder dgl. enthält, kann eine sogenannte Desensibilisierungsbehandlung, wie die Gummibeschichtung, ausgelassen werden.
  • Die so hergestellte Flachdruckplatte wird auf einer Offset-Druckmaschine oder dgl. montiert und wird dann zum Drucken einer großen Anzahl von Abzügen verwendet.
  • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen weiter erläutert. Es ist jedoch festzuhalten, dass der Umfang der vorliegenden Erfindung nicht durch diese Beispiele beschränkt wird.
  • (Beispiel 1: Beispiele für Positivtyp-bilderzeugende Materialien)
  • [Herstellung eines Substrats]
  • Eine 0,3 mm dicke Aluminiumplatte (Materialtyp: 1050) wurde mit Trichlorethylen gereinigt und mit einer Nylonbürste unter Verwendung einer wässrigen Suspension von 400 Mesh Bimssteinpulver gekörnt. Nach gutem Spülen mit Wasser wurde die Aluminiumplatte mittels eines Verfahrens unter Eintauchen der Aluminiumplatte in eine 25%ige wässrige Natriumhydroxidlösung bei 45°C für 9 s, Spülen der Aluminiumplatte mit Wasser, Eintauchen der Aluminiumplatte in eine 20%ige wässrige Salpetersäure für 20 s und Spülen der Aluminiumplatte mit Wasser geätzt. Die Ätzmenge der gekörnten Aluminiumplatte in dem Verfahren betrug ungefähr 3 g/m2. Nach dem Verfahren wurde die Aluminiumplatte durch Eintauchen der Aluminiumplatte in eine 7%ige Schwefelsäurelösung als Elektrolytlösung, durch die ein Gleichstrom mit einer Dichte von 15 A/dm2 hindurchpassiert wurde, einem Anodisierungsverfahren unterworfen. Dieses Verfahren erzeugte einen Anodisierungsfilm von 3 g/m2. Dann wurde die oberflächenbehandelte Aluminiumplatte mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Die Aluminiumplatte wurde dann mit einer unten angegebenen Grundierungslösung beschichtet, und die Beschichtung wurde 1 min bei 90°C getrocknet. Nach dem Trocknen betrug die Beschichtungsmenge 10 mg/m2. Grundierungslösung
    β-Alanin 0,5 g
    Methanol 95 g
    Wasser 5 g
    Dann wurde die folgende Beschichtungslösung 1 zur Erzeugung einer fotoempfindlichen Schicht auf die in dem oben beschriebenen Verfahren erhaltenen Substrate in einer Beschichtungsmenge von 1,8 g/m2 aufgeschichtet. Auf diese Weise wurde eine Flachdruckoriginalplatte erhalten. [Beschichtungsflüssigkeit 1 zur Erzeugung einer fotoempfindlichen Schicht]
    m-Kresol/p-Kresol-Novolak (m zu p-Verhältnis: 6:4; Gewichtsdurchschnittsmolekulargewicht 3,500; Gehalt an nichtreagiertem Kresol: 0,5 Gew.-%) 1,0 g
    Infrarotabsorber (Beispielverbindung IR-1) 0,2 g
    Farbstoff, der hergestellt wurde unter Verwendung von 1-Naphthalinsulfonsäureanionen als Gegenanionen von VICTORIA-Reinblau BOH® 0,02 g
    Tensid auf Fluorbasis (MEGAFAC F-177®, hergestellt von Dainippon Ink and Chemicals Inc.) 0,05 g
    γ-Butyrolacton 3 g
    Methylethylketon 8 g
    1-Methoxy-2-propanol 7 g
  • (Beispiele 2 und 3)
  • In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wurden Flachdruckoriginalplatten erhalten, außer dass der in die Beschichtungsflüssigkeit 1 zur Erzeugung der fotoempfindlichen Schicht von Beispiel 1 inkorporierte Infrarotabsorber durch die in Tabelle 1 gezeigten Infrarotabsorber ersetzt wurde.
  • (Vergleichsbeispiel 1)
  • In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Flachdruckoriginalplatte erhalten, außer dass der in die Beschichtungsflüssigkeit 1 zur Erzeugung der fotoempfindlichen Schicht in Beispiel 1 inkorporierte Infrarotabsorber durch IR-792 PERCHLORATE® (hergestellt von Sigma-Aldrich Japan Inc.), das die folgende Struktur aufweist, ersetzt wurde.
  • Figure 00710001
    IR-792-Perchlorat
  • (Beispiel 4)
  • Ein Substrat, das in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten wurde, wurde mit der folgenden Beschichtungsflüssigkeit 2 zur Erzeugung einer fotoempfindlichen Schicht in einer Beschichtungsmenge von 1,6 g/m2 beschichtet. Auf diese Weise wurde eine Flachdruckoriginalplatte erhalten. [Beschichtungsflüssigkeit 2 zur Erzeugung einer fotoempfindlichen Schicht]
    m-Kresol/p-Kresol-Novolak (m zu p-Verhältnis 6:4, Gewichtsdurchschnittsmolekulargewicht: 3.500; Gehalt an nicht-reagiertem Kresol: 0,5 Gew.-%) 0,3 g
    Copolymer 1, das nach dem unten beschriebenen Verfahren erhalten wurde (beschrieben in den Beispielen von JP-A 11-348443) 0,7 g
    Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon 0,1 g
    Infrarotabsorber (Beispielverbindung IR-1) 0,15 g
    p-Toluolsulfonsäure 0,002 g
    Farbstoff, der hergestellt wurde unter Verwendung von 1-Naphthalinsulfonsäureanionen als Gegenanionen von VICTORIA-Reinblau BOH® 0,02 g
    Tensid auf Fluorbasis (MEGAFAC F-177®, hergestellt von Dainippon Ink and Chemicals Inc.) 0,05 g
    γ-Butyrolacton 8 g
    Methylethylketon 8 g
    1-Methoxy-2-propanol 4 g
    Das Copolymer 1 wurde nach dem folgenden Verfahren hergestellt.
  • Ein mit einem Rührer, einem Kondensator und einem Tropftrichter ausgerüsteter 500 ml-Dreihalskolben wurde mit 31,0 g (0,36 mol) Methacrylsäure, 39,1 g (0,36 mol) Ethylchlorformiat und 200 ml Acetonitril beschickt. Die Mischung wurde unter Kühlung in einem Eiswasserbad gerührt. 36,4 g (0,36 mol) Triethylamin wurden tropfenweise innerhalb eines Zeitraums von ungefähr 1 Stunde über den Tropfrichter zu der Mischung zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Eiswasserbad entfernt und die Mischung für 30 min bei Raumtemperatur gerührt.
  • Zu der Reaktionsmischung wurden 51,7 g (0,30 mol) p-Aminobenzolsulfonamid zugegeben, und die Mischung wurde für 1 h unter Erwärmen der Mischung auf 70°C unter Verwendung eines Ölbads gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Mischung in 1 l Wasser gegossen, wobei das Wasser gerührt wurde. Die so erhaltene Mischung wurde für 30 min gerührt. Die abgeschiedene Substanz wurde durch Filtration der Mischung abgetrennt. Die abgeschiedene Substanz wurde in 500 ml Wasser aufgeschlämmt. Die Aufschlämmung wurde unter Erhalt einer festen Substanz filtriert. Durch Trocknen der festen Substanz wurde eine weiße Substanz, d.h. N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid erhalten (Ausbeute 46,9 g).
  • Als nächstes wurde ein mit einem Rührer, einem Kondensator und einem Tropftrichter ausgerüsteter 100 ml Dreihalskolben mit 5,04 g (0,0210 mol) N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid, 2,05 g (0,0180 mol) Ethylmethacrylat, 1,11 g (0,021 mol) Acrylonitril und 20 g N,N-Dimethylacetamid beschickt. Die Mischung wurde gerührt und in einem heißen Wasserbad auf 65°C erwärmt. Zu der Mischung wurden 0,15 g "V-65" (hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) zugegeben, und die resultierende Mischung wurde für 2 h unter einem Stickstoffstrom bei 65°C gerührt. Zu dieser Reaktionsmischung wurde tropfenweise eine Mischung aus 5,04 g N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid, 2,05 g Ethylmethacrylat, 1,11 g Acrylonitril, 20 g N,N-Dimethylacetamid und 0,15 g "V-65" innerhalb eines Zeitraums von 2 Stunden über den Tropftrichter zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Mischung für 2 h bei 65°C gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wurden 40 g Methanol zu der Reaktionsmischung zugegeben, und die resultierende Mischung wurde abgekühlt. Die so erhaltene Mischung wurde in 2 l Wasser gegossen, während das Wasser gerührt wurde. Die Mischung wurde für 30 min gerührt. Danach wurde die abgeschiedene Substanz durch Filtration der Mischung abgetrennt. Durch Trocknen der festen Substanz wurden 15 g einer weißen Substanz erhalten. Das Gewichtsdurchschnittsmolekulargewicht des so erhaltenen Copolymers 1 wurden mittels Gelpermeationschromatographie gemessen (unter Verwendung eines Polystyrolstandards) und zu 53.000 bestimmt.
  • (Beispiele 5 und 6)
  • In der gleichen Weise wie in Beispiel 4 wurden Flachdruckplatten erhalten, außer dass der Infrarotabsorber, der in die Beschichtungsflüssigkeit 2 zur Erzeugung der fotoempfindlichen Schicht in Beispiel 4 inkorporiert wurde, durch die in Tabelle 1 gezeigten Infrarotabsorber ersetzt wurde.
  • (Vergleichsbeispiel 2)
  • In der gleichen Weise wie in Beispiel 4 wurde eine Flachdruckoriginalplatte erhalten, außer dass der Infrarotabsorber, der in die Beschichtungsflüssigkeit 2 zur Erzeugung einer fotoempfindlichen Schicht in Beispiel 4 inkorporiert wurde, durch IR-792® PERCHLORATE (hergestellt durch Sigma-Aldrich Japan Inc.) ersetzt wurde.
  • [Auswertung der Leistungsmerkmale der Flachdruckoriginalplatten]
  • Die Flachdruckoriginalplatten der Beispiele 1 bis 6 und die Flachdruckoriginalplatten der Vergleichsbeispiele 1 und 2 wie oben erhalten wurden zur Auswertung der Leistungsmerkmale auf Grundlage der folgenden Kriterien den folgenden Tests unterworfen. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
  • (Empfindlichkeit)
  • Die erhaltenen Flachdruckoriginalplatten wurden mit einem Halbleiterlaser mit einer Ausgangsleistung von 500 mW, einer Wellenlänge von 830 nm und einem Strahldurchmesser von 17 μm (1/e2) mit einer Rastergeschwindigkeit von 5 m/s belichtet.
  • Nach der Belichtung wurde die Anwesenheit oder Abwesenheit von Ablationen visuell untersucht. Die belichteten Platten wurde dann unter Verwendung einer automatischen Entwicklungsvorrichtung (PS PROCESSOR 900 VR®, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.), die mit einer Entwicklungslösung DP-4® und einer Spüllösung FR-3® (verdünnt auf 1:7), alle hergestellt von Fuji Film Co., Ltd., beschicht war, entwickelt. In diesem Test wurde DP-4® mit Wasser in einem Verdünnungsverhältnis von 1:8 verdünnt. Als Nächstes wurde die Linienbreite in den Nichtbildbereichen, die unter Verwendung der Entwicklungslösung erhalten wurde, gemessen, die Menge der Laserstrahlungsenergie, die der Linienbreite entsprach, wurde bestimmt, und diese Menge wurde als Empfindlichkeit angegeben. Die so gemessenen Empfindlichkeitswerte und die Anwesenheit oder Abwesenheit von Ablationen sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • Tabelle 1
    Figure 00750001
  • Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, wurde gefunden, dass die Flachdruckoriginalplatten, in denen die erfindungsgemäßen bilderzeugenden Materialien verwendet wurden, eine höhere Empfindlichkeit aufweisen, keine Ablation hervorrufen und bezüglich der bilderzeugenden Leistungscharakteristiken im Vergleich zu herkömmlichen bekannten Flachdruckoriginalplatten, in denen Infrarotabsorber mit nur einer chromophoren Gruppe verwendet werden, überlegen sind. (Beispiele 7–10: Beispiele für Negativtyp-bilderzeugende Materialien) [Beschichtungsflüssigkeit 3 zur Erzeugung einer fotoempfindlichen Schicht]
    Diazoniumsalz (mit der unten gezeigten Strukturformel und beschrieben in JP-A 11-35267) 0,15 g
    Infrarotabsorber (Beispielverbindung IR-1) 0,10 g
    Poly-p-hydroxystyrolharz (mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 10.000) 1,5 g
    Vernetzungsmittel (mit der unten gezeigten Strukturformel) 0,50 g
    Tensid auf Fluorbasis (MEGAFAC F-177®, hergestellt von Dainippon Ink and Chemicals Inc.) 0,03 g
    Methylethylketon 15 g
    1-Methoxy-2-propanol 10 g
    Methylalkohol 5 g
  • Figure 00760001
    Diazoniumsalz
  • Figure 00770001
    Vernetzungsmittel
  • Das oben beschriebenen Diazoniumsalz wurde in der folgenden Weise hergestellt.
  • 2-Nitrobenzol-1,3,5-triol (34 g), Methylchloracetat (67 g) und Kaliumcarbonat (80 g) wurden für 5 h bei 80°C in N,N-Dimethylacetamid (300 ml) umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt mit Ethylacetat extrahiert und das Lösungsmittel aus dem Extrakt durch Destillation entfernt. Der Rückstand wurde mittels Silikagelsäulenchromatographie behandelt. Auf diese Weise wurde Methyl-2-(3,5-bis((methoxycarbonyl)methoxy)-2-nitrophenoxy)acetat (45 g) erhalten.
  • Das so erhaltene Methyl-2-(3,5-bis((methoxycarbonyl)methoxy)-2-nitrophenoxy)acetat (39 g) und N-Hexylamin (156 g) wurden für 20 h bei 100°C in Toluol (300 ml) umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel durch Destillation aus der Reaktionsmischung entfernt. Als Nächstes wurde Ethylacetat (300 ml) zu dem Rückstand zugegeben, und die Reaktionsmischung unter Rückfluss erwärmt und filtriert. Zu einer Mischung aus der erhaltenen Verbindung und 2-Propanol (300 ml) wurde reduziertes Eisen (39 g) und eine wässrige Ammoniumchloridlösung (7,6 g Ammoniumchlorid/30 ml Wasser) zugegeben und die Mischung wurde für 5 h bei 90°C umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt mit Dichlormethan extrahiert. Der Extrakt wurde mittels Silikagelchromatographie behandelt.
  • Die erhaltene Verbindung wurde in Methanol (200 ml) aufgelöst. Nach Ansäuern der Lösung mit konzentrierter Salzsäure (9 g) wurde langsam eine wässrige Natriumsulfitlösung (3,1 g Natriumsulfit/15 ml Wasser) zu der angesäuerten Lösung zugegeben, wobei diese gekühlt wurde. 2 Stunden später wurde 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenol-5-sulfonsäure (10 g) zugegeben, und 1 Stunde später wurde das Reaktionsprodukt mit Dichlormethan extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und das Lösungsmittel durch Destillation entfernt. Auf diese Weise wurde das gewünschte Diazoniumsalz erhalten.
  • Ein in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhaltenes Substrat wurde mit der Beschichtungsflüssigkeit beschichtet, und die Beschichtung wurde bei 100°C für 1 Minute getrocknet, wodurch eine Negativtyp-Flachdruckoriginalplatte [C-1] als Beispiel 7 erhalten wurde. Die Beschichtungsmenge nach dem Trocknen betrug 1,3 g/m2.
  • Flachdruckoriginalplatten [C-2] bis [C-4] als Beispiele 8 bis 10 wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 7 erhalten, außer dass die Art des Infrarotabsorber wie in Tabelle 2 gezeigt verändert wurde.
  • Die so erhaltenen Negativtyp-Flachdruckoriginalplatten [C-1] bis [C-4] wurden unter Verwendung eines Halbleiterlasers, der Infrarotstrahlung mit einer Wellenlänge von 830 nm, d.h. der gleichen Wellenlänge wie in Beispiel 1, emittierte, belichtet. Nach der Belichtung wurden die Platten [C-1] bis [C-4] für 1 min einer Wärmebehandlung in einem Ofen bei 140°C unterworfen. Die belichteten Platten wurden unter Verwendung der automatischen Entwicklungsvorrichtung, die mit der Entwicklungslösung DP-4® (verdünnt auf 1:8) und der Spüllösung FR-3® (verdünnt auf 1:7), beide hergestellt von Fuji Film Co., Ltd., beschickt war, verarbeitet. Alle Flachdruckoriginalplatten [C-1] bis [C-4] lieferten gute Negativbilder.
  • (Vergleichsbeispiel 3)
  • Eine Negativtyp-Flachdruckoriginalplatte [C-C] wurde in der gleichen Weise wie in den Beispielen 7–10 erhalten, außer dass der Infrarotabsorber, der in die Beschichtungsflüssigkeit 3 zur Erzeugung der fotoempfindlichen Schicht in den Beispielen 7–10 inkorporiert war, durch IR-702® PERCHLORATE ersetzt wurde.
  • Die so erhaltene Flachdruckoriginalplatte [C-C] wurde wie in den Beispielen 7–10 belichtet, wärmebehandelt und belichtet. Danach wurde die Empfindlichkeit gemessen und die Ablation in der gleichen Weise wie bei den Beispielen 1–7 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • Tabelle 2
    Figure 00790001
  • Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, wurde gefunden, dass auch bei den Flachdruckoriginalplatten, in denen die Negativtypbilderzeugenden Materialien verwendet wurden, die Flachdruckoriginalplatten, in denen die erfindungsgemäßen Infrarotabsorber verwendet wurden, eine höhere Empfindlichkeit aufweisen, keine Ablation hervorrufen und bezüglich der Bilderzeugungsleistungscharakteristiken im Vergleich zu einer herkömmlichen bekannten Flachdruckoriginalplatte, in der ein herkömmlicher bekannter Infrarotabsorber verwendet wird, überlegen sind. (Beispiele 11 bis 12: Beispiele für Negativtyp-bilderzeugende Materialien) [Beschichtungsflüssigkeit 4 für die Bildung einer fotoempfindlichen Schicht]
    Iodoniumsalz mit der unten gezeigten Strukturformel 0,67 g
    Infrarotabsorber (Beispielverbindung IR-1) 0,27 g
    Allylmethacrylat/Methacrylsäure-Copolymer (Molverhältnis: 87:13; MG = 100.000) 3,3 g
    Dipentaerythrithexaacrylat (DPHA, hergestellt von Nippon Kayaku Co., Ltd.) 3,3 g
    Farbstoff, der hergestellt wurde unter Verwendung von 1-Naphthalinsulfonsäureanionen als Gegenanionen von VICTORIA-Reinblau BOH® 0,13 g
    Tensid auf Fluorbasis (MEGAFAC F-177®, hergestellt von Dainippon Ink and Chemicals Inc.) 0,1 g
    Methylethylketon 33 g
    1-Methoxy-2-propanol 20 g
    Methylalkohol 26 g
  • Figure 00800001
    Iodoniumsalz
  • Ein in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhaltenes Substrat wurde mit der Beschichtungslösung 4 beschichtet, und die Beschichtung wurde für 45 s bei 115°C getrocknet, wodurch eine Negativtyp-Flachdruckoriginalplatte [D-1] als Beispiel 11 erhalten wurde. Die Beschichtungsmenge nach dem Trocknen betrug 1,4 g/m2.
  • Eine Flachdruckoriginalplatte [D-2] wurde als Beispiel 12 in der gleichen Weise wie bei Beispiel 11 erhalten, außer dass die Art des Infrarotabsorbers wie in Tabelle 3 gezeigt ausgetauscht wurde.
  • Die so erhaltenen Flachdruckorginalplatten [D-1] und [D-2] wurden unter Verwendung eines Halbleiterlasers, der Infrarotstrahlung mit einer Wellenlänge von 830 nm, d.h. der gleichen Wellenlänge wie in den Beispielen 1 bis 10 emittierte, belichtet. Nach der Belichtung wurden die Flachdruckoriginalplatten [D-1] und [D-2] unter Verwendung der automatischen Entwicklungsvorrichtung, die mit der Entwicklungslösung DN-3C® (Verdünnung 1:2) und der Spüllösung FR-3® (Verdünnung 1:7), beide hergestellt von Fuji Film Co., Ltd., beschickt war, verarbeitet. Beide Flachdruckoriginalplatten [D-1] und [D-2] lieferten gute Negativbilder.
  • (Vergleichsbeispiel 4)
  • In der gleichen Weise wie in Beispielen 11 und 12 wurde eine Negativtyp-Flachdruckoriginalplatte [D-C] erhalten, außer dass der in die Beschichtungsflüssigkeit 4 zur Erzeugung einer fotoempfindlichen Schicht in den Beispielen 11 und 12 inkorporierte Infrarotabsorber durch IR-786® PERCHLORATE (hergestellt von Sigma-Aldrich Japan Inc.) ersetzt wurde.
  • Die so erhaltene Flachdruckoriginalplatte [D-C] wurde wie in den Beispielen 11 und 12 belichtet, wärmebehandelt und entwickelt. Danach wurde die Empfindlichkeit gemessen und die Ablation in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1–10 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Figure 00820001
    IR-786® PERCHLORATE
  • Tabelle 3
    Figure 00820002
  • Wie aus der Tabelle 3 ersichtlich ist, wurde gefunden, dass die Flachdruckoriginalplatten der Beispiele 11 und 12 eine höhere Empfindlichkeit aufweisen, keine Ablation hervorrufen und bezüglich der Bilderzeugungsleistungscharakteristiken im Vergleich zu einer üblichen bekannten Flachdruckoriginalplatte, in der ein Infrarotabsorber mit nur einer chromophoren Gruppe verwendet wird, überlegen sind.
  • Wie aus den oben beschriebenen Beispielen ersichtlich ist, wird es durch die Verwendung eines spezifischen Infrarotabsorber möglich, ein bilderzeugendes Material zu erhalten, das eine hohe Empfindlichkeit besitzt, die Erzeugung von Ablation verhindert und eine gute bilderzeugende Leistungscharakteristik zeigt.
  • Darüber hinaus wurde gefunden, dass eine Flachdruckoriginalplatte, in der dieses bilderzeugende Material verwendet wurde, in einem direkten Plattenherstellungsverfahren unter Verwendung eines Infrarotlasers beschrieben werden konnte und eine hohe Empfindlichkeit und eine gute Bilderzeugungsleistungscharakteristik zeigt.
  • Das erfindungsgemäße bilderzeugende Material besitzt eine hohe Empfindlichkeit gegenüber einem Infrarotlaser und ist bezüglich der Bilderzeugungsleistungscharakteristik exzellent. Eine Flachdruckoriginalplatte, in der dieses bilderzeugende Material verwendet wird, kann in einem direkten Plattenherstellungsverfahren unter Verwendung eines Infrarotlasers beschrieben werden, zeigt eine hohe Empfindlichkeit und eine gute Bilderzeugungsleistungscharakteristik, und erzeugt keine Verschmutzung am optischen System der Belichtungsvorrichtung.

Claims (9)

  1. Bilderzeugendes Material, das in der Lage ist, ein Bild bei Infrarotbelichtung aufzuzeichnen, worin das bilderzeugende Material mindestens einen Infrarotstrahlungsabsorber enthält, der im Molekül mindestens zwei chromophore Gruppen aufweist, von denen jede einen Infrarotstrahl absorbieren kann und an einen anderen Teil des Moleküls über eine kovalente Bindung gebunden ist, dadurch gekennzeichnet, dass das bilderzeugende Material ferner eine polymere Verbindung umfasst, die in Wasser unlöslich und in einer wässrigen Alkalilösung löslich ist, wobei man die Bildaufzeichnung bewirken kann, indem man eine Löslichkeitsänderung der polymeren Verbindung in der wässrigen Alkalilösung nutzt.
  2. Bilderzeugendes Material, das in der Lage ist, ein Bild bei Infrarotbelichtung aufzuzeichnen, worin das bilderzeugende Material mindestens einen Infrarotstrahlungsabsorber enthält, der im Molekül mindestens zwei chromophore Gruppen aufweist, von denen jede Infrarotstrahlung absorbieren kann und an einen anderen Teil des Moleküls über eine kovalente Bindung gebunden ist, dadurch gekennzeichnet, dass das bilderzeugende Material ferner ein polaritätswechselndes Material umfasst, dessen Hydrophilie und Hydrophobie des bilderzeugenden Materials zumindest durch Wärme verändert wird, wobei die Bilderzeugung bewirkt werden kann, indem man die Änderung der Hydrophilie und Hydrophobie des bilderzeugenden Materials nutzt.
  3. Bilderzeugendes Material gemäß Anspruch 1 oder 2, worin der Infrarotstrahlungsabsorber durch die folgende allgemeine Formel (I) dargestellt wird, (D)n-A (I)worin A eine organische Gruppe mit einer Valenz von mindestens 2 bedeutet, n eine ganze Zahl von mindestens 2 bedeutet; und D eine chromophore Gruppe bedeutet, die im Infrarotbereich absorbiert, wobei eine der chromophoren Gruppen die gleiche sein kann wie die andere der chromophoren Gruppen oder sich von dieser unterscheiden kann; und für den Fall, dass die chromophore Gruppe eine elektrische Ladung aufweist, ein Ion mit einer der elektrischen Ladung der chromophoren Gruppe entgegengesetzten Ladung vorhanden sein kann, um die elektrische Ladung der chromophoren Gruppe zu neutralisieren.
  4. Bilderzeugendes Material gemäß Anspruch 1 oder 2, worin der Infrarotstrahlungsabsorber Licht mit einer Wellenlänge im Bereich von 720 bis 1200 nm absorbiert.
  5. Flachdruckoriginalplatte, welche ein Substrat und eine auf dem Substrat vorgesehene Aufzeichnungsschicht umfasst, worin die Aufzeichnungsschicht ein bilderzeugendes Material enthält, das in der Lage ist, ein Bild bei Infrarotbelichtung aufzuzeichnen, wobei das bilderzeugende Material mindestens einen Infrarotstrahlungsabsorber enthält, der im Molekül mindestens zwei chromophore Gruppen aufweist, von denen jede einen Infrarotstrahl absorbieren kann und an einen anderen Teil des Moleküls über eine kovalente Bindung gebunden ist.
  6. Flachdruckoriginalplatte gemäß Anspruch 5, worin das bilderzeugende Material ferner eine polymere Verbindung umfasst, die in Wasser unlöslich und in einer wässrigen Alkalilösung löslich ist, wobei die Bilderzeugung bewirkt werden kann, indem man eine Löslichkeitsänderung der polymeren Verbindung in der wässrigen Alkalilösung nutzt.
  7. Flachdruckoriginalplatte gemäß Anspruch 5, worin das bilderzeugende Material ferner ein polaritätswechselndes Material umfasst, dessen Hydrophilie und Hydrophobie des bilderzeugenden Materials sich zumindest durch Wärme ändern, wobei die Bilderzeugung bewirkt werden kann, in dem man die Änderung der Hydrophilie und Hydrophobie des bilderzeugenden Materials nutzt.
  8. Flachdruckoriginalplatte gemäß einem der Ansprüche 5, 6 oder 7, worin der Infrarotstrahlungsabsorber durch die folgende allgemeine Formel (I) dargestellt wird: (D)n-A (I)worin A eine organische Gruppe mit einer Valenz von mindestens 2 bedeutet, n eine ganze Zahl von mindestens 2 bedeutet; und D eine chromophore Gruppe bedeutet, die im Infrarotbereich absorbiert, wobei eine der chromophoren Gruppen die gleiche sein kann wie die andere der chromophoren Gruppen oder sich von dieser unterscheiden kann; und für den Fall, dass die chromophore Gruppe eine elektrische Ladung aufweist, ein Ion mit einer der elektrischen Ladung der chromophoren Gruppe entgegengesetzten Ladung vorhanden sein kann, um die elektrische Ladung der chromophoren Gruppe zu neutralisieren.
  9. Bilderzeugendes Material gemäß einem der Ansprüche 5, 6 oder 7, worin der Infrarotstrahlungsabsorber Licht mit einer Wellenlänge im Bereich von 720 bis 1200 nm absorbiert.
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