DE60100487T2 - Verwendung in der Kosmetik von einem Organopolysiloxan als Geliermittel sowie eine kosmetischen Zusammensetzung dieses enthaltend - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung mindestens eines geradkettigen oder cyclischen Organopolysiloxans, das mindestens zwei Organosiloxyeinheiten und mindestens zwei Seitengruppen und/oder endständige Gruppen aufweist, die befähigt sind, jeweils mindestens eine Wasserstoff-Brückenbindung mit einem oder mehreren Bindungspartnern auszubilden, als Gelbildner in der Kosmetik. Sie betrifft ferner eine kosmetische Zusammensetzung, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein solches Organopolysiloxan enthält.
  • In der Kosmetik ist man auf der Suche nach Zusammensetzungen, die nach dem Aufbringen auf die Haut einschließlich der Lider, die Lippen und die Hautanhangsgebilde einen Überzug, wie beispielsweise einen filmbildenden Überzug mit der oder den gewünschten speziellen kosmetischen Wirkungen und/oder Pflegewirkungen bilden.
  • Für Zusammensetzungen zum Schminken, wie Lippenstifte, Mascaras und Eyeliner, sollen Zusammensetzungen hergestellt werden, die Überzüge mit den geeigneten Farbeffekten und/oder Glanzeffekten bilden. In Zusammensetzungen, die einen pflegenden Wirkstoff enthalten, wie beispielsweise hydratisierenden Produkten, Deodorants und Antitranspirantien, soll der in der Zusammensetzung vorliegende pflegende Wirkstoff insbesondere seine optimale Wirkung entfalten.
  • In allen Fällen sollen die kosmetische(n) Wirkungen) und/oder Pflegewirkungen) außerdem so lange wie möglich anhalten. Es ist beispielsweise für Lippenstifte, Mascaras und Eyeliner wichtig, dass die Farbe und/oder der Glanz lange anhält; für Make-up, Puder, Wangenrouge, Lidschatten und Produkte zum Schminken des Körpers ist es wesentlich, dass trotz Reibung oder Absonderung von Sebum oder Schweiß eine dauerhafte und bleibende mattierende Wirkung erzielt wird; für Zusammensetzungen, die einen pflegenden Wirkstoff enthalten, soll die Aktivität des Wirkstoffs möglichst lange erhalten bleiben.
  • Es wurde vorgeschlagen, Siliconöle in kosmetische Zusammensetzungen einzubringen. Durch das Einarbeiten dieser Siliconöle in die Zusammensetzungen erhalten die Überzüge hydrophobe Eigenschaften und Glanzeigenschaften und sie fühlen sich nicht fettig an, die erhaltenen Überzüge sind jedoch gegenüber äußeren Agentien, wie Schweiß oder Sebum, und insbesondere mechanischen Beeinträchtigungen wie Reibung; nicht gut beständig.
  • Polysiloxane, die Amideinheiten aufweisen und Gruppen enthalten können, die Wasserstoffbindungen ausbilden können und die als Gelbildner für Siliconöle in kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt werden, sind in dem Patent WO 99/06473 von Colgate-Palmolive beschrieben worden. Man erhält auf diese Weise im Allgemeinen feste Zusammensetzungen, die transparent oder durchscheinend sind.
  • In dem Patent US-5 919 441 von Colgate-Palmolive ist eine kosmetische Zusammensetzung auf der Basis einer fluiden Komponente, die mindestens ein flüchtiges oder nicht flüchtiges Silicon umfasst, und mindestens eines Gelbildners beschrieben worden. Der Gelbildner ist ein Polymer, das gleichzeitig Organosiloxyeinheiten und Gruppen aufweist, die Wasserstoff-Brückenbindungen ausbilden, wobei es sich um Estergruppen, Urethangruppen, Harnstoffgruppen, Thioharnstoffgruppen, Amidgruppen und deren Kombinationen handelt. Die Verwendung eines derartigen Gelbildners führt insbesondere zu festen Zusammensetzungen, die vorzugsweise transparent oder durchscheinend sind.
  • Es wurde erfindungsgemäß festgestellt, dass durch die Verwendung mindestens eines speziellen Organopolysiloxans, das sich von den in den oben angegebenen Patenten beschriebenen Organopolysiloxanen unterscheidet, ein kosmetisch akzeptables Medium geliert werden kann, wodurch die gewöhnlich verwendeten Gilbildner vermieden werden können.
  • Diese speziellen geradkettigen oder cyclischen Organopolysiloxane enthalten mindestens zwei Organosiloxyeinheiten und mindestens zwei Seitengruppen und/oder endständige Gruppen, die jeweils mindestens eine Wasserstoff-Brückenbindung mit einem oder mehreren Bindungspartnern ausbilden können. Diese wurden bereits in dem Patent FR 2 708 272 von Rhône-Poulenc als Haftmittel beschrieben. Sie wurden jedoch noch niemals in der Kosmetik eingesetzt.
  • Unter einem Bindungspartner werden beliebige Seitengruppen und/oder endständige Gruppen verstanden, die sich an einem anderen Organopolysiloxanmolekül befinden und befähigt sind, mindes tens eine Wasserstoff-Brückenbindung mit der Seitengruppe und/oder endständigen Gruppe dieses Organopolysiloxans auszubilden. Dieser Bindungspartner ist identisch mit der Seitengruppe und/oder endständigen Gruppe, mit der er mindestens eine Wasserstoff-Brückenbindung ausbildet, oder davon verschieden.
  • Unter einem kosmetisch akzeptablen Medium werden alle Medien verstanden, die mit beliebigen Keratinsubstanzen verträglich sind, wie der Haut, den Nägeln, den Haaren, den Wimpern und den Augenbrauen, den Lippen und beliebigen anderen Hautbereichen des Körpers und des Gesichts, wobei sie jedoch auch hinsichtlich des Geruches, des Aussehens und des Anfühlens, die angenehm sein müssen, kompatibel sein müssen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft daher die Verwendung mindestens eines speziellen, nachstehend definierten Polyorganosiloxans als Gelbildner in der Kosmetik.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine kosmetische Zusammensetzung, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein nachstehend definiertes spezielles Polyorganosiloxan enthält.
  • Weitere Eigenschaften, Aspekte und Vorteile der Erfindung gehen noch klarer aus der folgenden Beschreibung und den verschiedenen Beispielen hervor.
  • Ein Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung mindestens eines geradkettigen oder verzweigten Organopolysiloxans in der Kosmetik als Gelbildner, welches mindestens zwei Organosiloxyeinheiten und mindestens zwei Seitengruppen und/oder endständige Gruppen aufweist, die imstande sind, jeweils mindestens eine und vorzugsweise mindestens zwei Wasserstoff-Brückenbindungen mit einem oder zwei Bindungspartnern einzugehen.
  • Erfindungsgemäß geeignete Organopolysiloxane enthalten mindestens zwei Organosiloxyeinheiten, die insbesondere durch die folgende Formel dargestellt werden können: RaR'bSiO(4–a–b)/2 (I),worin bedeuten:
    R eine geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Polyethergruppe oder eine fluorierte Gruppe,
    R' eine Gruppe, die befähigt ist, mindestens eine und vorzugsweise zwei Wasserstoff-Brückenbindungen auszubilden,
    a 1, 2 oder 3, und
    b 0 oder 1, mit der Maßgabe, dass a + b 2 oder 3 bedeutet.
  • Die Anzahl der Organosiloxyeinheiten liegt vorzugsweise im Bereich von 2 bis 50 000 und noch besser 2 bis 30 000.
  • Die Alkylgruppen können geradkettige, verzweigt oder cyclisch sein und sind insbesondere unter den Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, t-Butyl, Pentyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und weiteren analogen Gruppen ausgewählt. Die Methylgruppe wird besonders bevorzugt.
  • Von den Arylgruppen wird die Phenylgruppe bevorzugt.
  • Als Beispiele für die Polyethergruppe sind insbesondere Polyethylenoxid, Polypropylenoxid und Polyethylenoxid/Polypropylenoxid zu nennen.
  • Bei den fluorierten Gruppen kann es sich um geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylgruppen oder Alkenylgruppen handeln, die als Substituenten ein oder mehrere Fluoratome aufweisen.
  • Die Gruppen R' sind Seitengruppen und/ oder endständige Gruppen, die imstande sind, Wasserstoff-Brückenbindungen auszubilden, wobei sie vorzugsweise unter den folgenden Gruppen ausgewählt sind:
  • (a) den Gruppen, die von nicht geschützten oder teilweise geschützten Aminosäuren abgeleitet sind, und (b) den Carbonsäuregruppen, Aminogruppen oder Phenolgruppen der Formel: -X-(Y)n-Z worin bedeuten:
    X eine geradkettige, verzweigte oder cyclische Verbindungsgruppe von Alkylentyp oder Alkenylentyp, die in der Kette gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält;
    Y eine ungesättigte, zweiwertige, monocyclische oder polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, wobei die polycyclischen Gruppen bis zu vier kondensierte Ringe enthalten können,
    n eine ganze Zahl von 1 bis 4, und
    Z die Gruppe -COOH, die Gruppe -OH oder eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe.
  • Es ist in der Technik bekannt, dass eine Carbonsäuregruppe eine Wasserstoff-Brückenbindung mit einer anderen Carbonsäuregruppe oder einer Aminogruppe ausbilden kann, wohingegen eine Aminogruppe Wasserstoff-Brückenbindungen mit einer Carbonsäuregruppe oder einer phenolischen -OH-Gruppe bilden kann.
  • In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann daher ein einziges Organopolysiloxan, das mindestens zwei endständige Gruppen und/oder Seitengruppen aufweist, wobei mindestens eine Gruppe eine Gruppe -COOH und mindestens eine andere Gruppe eine Gruppe -COOH oder eine Aminogruppe (primär, sekundär oder tertiär) ist, oder ein einziges Organopolysiloxan mit mindestens zwei endständigen Gruppen und/oder Seitengruppen verwendet werden, von denen mindestens eine Gruppe eine Aminogruppe (primär, sekundär oder tertiär) und mindestens eine andere Gruppe eine phenolische OH-Gruppe oder -COOH bedeutet.
  • Es können auch Gemische und vorzugsweise äquimolare Gemische von zwei Organopolysiloxanen verwendet werden, die Bindungspartner tragen. Es kann daher ein Gemisch eines Organopolysiloxans mit mindestens zwei COOH-Gruppen und eines Organopolysiloxans mit mindestens zwei Aminogruppen oder ein Gemisch eines Organopolysiloxans mit mindestens zwei Aminogruppen und eines Organopolysiloxans mit mindestens zwei phenolischen OH-Gruppen verwendet werden.
  • Die Aminogruppen und/oder Carbonsäuregruppen der von Aminosäuren abgeleiteten Gruppen können ungeschützt vorliegen oder teilweise mit speziellen Gruppen geschützt sein, wie der Acetylgruppe. Beispiele für von Aminosäuren abgeleitete Gruppen sind etwa Cystein, N-Acetylcystein, Glycin, Alanin und Serin, wobei N-Acetylcystein besonders bevorzugt wird.
  • Die Funktionalisierung des Organopolysiloxans mit von Aminosäuren abgeleiteten Gruppen erfolgt nach Verfahren, die dem Fachmann bekannt sind, beispielsweise durch Silylierung von ungesättigten Bindungen mit einem Thiolderivat der Aminosäure oder durch Umsetzung eines Organohydrogensiloxans mit einem Derivat der Aminosäure, das eine ungesättigte Bindung aufweist.
  • Die Verbindungsgruppe X ist eine Alkylengruppe oder eine Alkenylengruppe, die geradkettig, verzweigt oder cyclisch vorliegt und die ein oder mehrere Heteroatome, wie N, S oder O, enthalten kann. Beispiele für Verbindungsgruppen sind -(CH2)p-S- oder -(CH2)p-O-, wobei p vorzugsweise im Bereich von 1 bis 5 liegt.
  • Von den ungesättigten, zweiwertigen, monocyclischen oder polycyclischen Kohlenwasserstoffgruppen oder ungesättigten heterocyclischen Kohlenwasserstoffgruppen bedeutet Y vorzugsweise einen 6-gliedrigen aromatischen Ring.
  • Von den ungesättigten, zweiwertigen, monocyclischen oder polycyclischen Kohlenwasserstoffgruppen können die Gruppen Phenylen o der Naphthalindiyl genannt werden, wobei die Phenylengruppe besonders bevorzugt wird.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung geeignete Organopolysiloxane sind die geradkettigen oder cyclischen Organopolysiloxane, die mindestens zwei Organosiloxyeinheiten und mindestens zwei Seitengruppen und/oder endständige Gruppen enthalten, die Wasserstoff-Brückenbindungen ausbilden können, beispielsweise die in der oben erwähnten Druckschrift FR 2 708 272 beschriebenen Verbindungen.
  • Das erfindungsgemäß bevorzugte Organopolysiloxan entspricht der folgenden Formel:
    Figure 00090001
    wobei t vorzugsweise im Bereich von 1 bis 1200 liegt und t insbesondere t = 11 bedeutet.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft eine kosmetische Zusammensetzung, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein geradkettiges oder cyclisches Organopolysiloxan enthält, das mindestens zwei Organosiloxyeinheiten und mindestens zwei Seitengruppen und/oder endständige Gruppen aufweist, die jeweils mindestens eine Wasserstoff-Brückenbindung mit einem oder mehreren Bindungspartnern ausbilden können, wobei die Orga nosiloxyeinheiten durch die folgende Formel dargestellt werden können: RaR'bSiO(4–a–b)/2 worin R, R', a und b die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen.
  • Die Herstellung der Organopolysiloxane für die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen ist im Stand der Technik bekannt. Beispiele für Herstellungsverfahren sind in dem französischen Patent 2 708 272 von Rhône-Poulenc und in dem Artikel von S. Abed et al., Polym. Mater. Sci. Eng., 1997, 76, 45-46 angegeben.
  • Ein erstes Herstellungsverfahren besteht beispielsweise darin, ein Organopolysiloxan zu verwenden, das ungesättigte Seitengruppen aufweist, beispielsweise Vinyl- oder Allylgruppen, und dieses mit einem Sulfanylderivat umzusetzen, wie N-Acetylcystein. Hierdurch kann ein Organopolysiloxan mit den folgenden Einheiten erhalten werden:
    Figure 00100001
  • Ein zweites Herstellungsverfahren besteht beispielsweise darin, ein Organopolysiloxan zu verwenden, das Silylgruppen -SiH aufweist, und diese Verbindung mit einem Aminosäurederivat, das eine Vinyl- oder Allyl-Bindung aufweist, einer Hydrosilylierung zu unterziehen, wobei die Carbonsäurefunktionen und Aminofunktionen durch Silylierung neutralisiert werden, beispielsweise:
    Figure 00110001
    worauf die Schutzgruppen nach abgeschlossener Hydrosilylierung von den Carbonsäure- und Aminofunktionen entfernt werden. Hierdurch erhält man den oben angegebenen Einheitentyp.
  • Die Synthese von Organopolysiloxanan mit endständigen p-Carboxyphenyloxygruppen ist in dem Artikel von S. Abed et al., Polym. Bull., 39, 1997, Seiten 317-324 beschrieben worden. Sie besteht darin, zunächst ein Benzyl-p-allyloxybenzoat herzustellen und dieses durch Hydrosilylierung mit einem Organopolysiloxan mit endständigen SiH-Gruppen umzusetzen. Der letzte Schritt besteht darin, die Schutzgruppen zu entfernen, wodurch schließlich das folgende Produkt erhalten wird:
    Figure 00110002
    wobei t vorzugsweise im Bereich von 1 bis 1200 liegt.
  • In der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzung wird vorzugsweise das Organopolysiloxan der oben angegebenen Formel mit t = 11 verwendet.
  • Die Organopolysiloxane der vorliegenden Erfindung werden insbesondere in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung, verwendet.
  • Das kosmetisch akzeptable Medium kann eine Fettphase, gegebenenfalls organische Lösungsmittel und gegebenenfalls Wasser in einer solchen Menge enthalten, dass dieses nicht mit den Polyorganosiloxan-Gruppen im Hinblick auf die Bildung der Wasserstoff-Brückenbindungen wechselwirkt.
  • Die Fettphase besteht insbesondere aus bei Umgebungstemperatur (im Allgemeinen 25°C) flüssigen Fettsubstanzen und/oder bei Umgebungstemperatur festen Fettsubstanzen, wie Wachsen, Gummis, pastösen Fettsubstanzen, und deren Gemischen.
  • Von den bei Raumtemperatur flüssigen Fettsubstanzen, die oftmals als Öle bezeichnet werden und die erfindungsgemäß verwendbar sind, können die Siliconöle, Kohlenwasserstofföle mineralischer, tierischer, pflanzlicher oder synthetischer Herkunft einzeln oder im Gemisch angegeben werden, mit der Maßgabe, dass sie ein homogenes und stabiles Gemisch bilden und mit der beabsichtigten Verwendung kompatibel sind.
  • Das kosmetisch akzeptable Medium enthält vorzugsweise flüchtige und/oder nicht flüchtige Siliconöle.
  • Von den nicht flüchtigen Siliconölen können die Polydimethylsiloxane (PDMS), die gegebenenfalls Phenylgruppen enthalten, wie die Phenyltrimethicone, Phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxane, Diphenylmethyldimethyltrisiloxane, Diphenyldimethicone, Phenyldimethicone, Polymethylphenylsiloxane, die gegebenenfalls mit aliphatischen und/oder aromatischen Gruppen substituiert oder gegebenenfalls fluoriert sind; die Polysiloxane, die mit Fettsäuren, Fettalkoholen oder Polyalkylenoxiden modifiziert sind, fluorierte Silicone, perfluorierte Siliconöle und deren Gemische angegeben werden.
  • Von den bevorzugten nicht flüchtigen Siliconölen sind die Polydimethylsiloxane, Polymethylphenylsiloxane, Silicone, die Polyoxyalkylensequenzen oder Polyoxyalkylenpfropfzweige enthalten, insbesondere von Polyethylenoxid oder Copoly(ethylenoxid/propylenoxid), wie Dimethiconcopolyole, Silicone, die gleichzeitig hydrophobe Kohlenwasserstoffgruppen (beispielsweise C2–30-Alkylgruppen) und polyethoxylierte oder copoly(ethoxylierte/propoxylierte) Sequenzen oder Pfropfzweige enthalten, wie Alkyldimethiconcopolyole, Silicone, die fluorierte oder perfluorierte Gruppen enthalten, wie perfluoralkylierte Polydimethylsiloxane und perfluoralkylierte Polymethylphenylsiloxane, und deren Gemische zu nennen.
  • Es können vorteilhaft auch ein oder mehrere bei Raumtemperatur flüchtige Öle eingesetzt werden. Nach Verdampfen der Öle erhält man einen geschmeidigen filmbildenden Überzug. Diese flüchtigen Öle erleichtern außerdem das Aufbringen der Zusammensetzung auf die Haut, die Lippen und die Hautanhangsgebilde.
  • Unter einem flüchtigen Öl wird ein Öl verstanden, das bei der Temperatur der Haut oder der Lippen verdampfen kann, wobei es einen bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck von Null verschiedenen Dampfdruck insbesondere im Bereich von 0,13 bis 4,0 · 104 Pa (10–3 bis 300 mm Hg) und noch besser über 40 Pa (0,3 mm Hg) aufweist.
  • Bei den Ölen kann es sich um Siliconöle handeln, die am Ende der Siliconkette oder als Seitengruppen gegebenenfalls Alkyl- oder Alkoxygruppen enthalten.
  • Von den erfindungsgemäß verwendbaren flüchtigen Siliconölen kommen insbesondere die geradkettigen oder cyclischen Silicone in Betracht, die bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck eine Viskosität unter 8 mm2/s (8 cSt) aufweisen und insbesondere 2 bis 7 Siliciumatome enthalten. Es sind insbesondere Octylmethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan, Hexadecamethylcyclohexasiloxan, Heptamethylhexyltrisiloxan, Heptamethyloctyltrisiloxan und deren Gemische zu nennen.
  • Es wird vorzugsweise mindestens ein flüchtiges Siliconöl verwendet, das insbesondere unter Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan, Hexadecamethylcyclohexasiloxan, Heptamethylhexyltrisiloxan, Heptamethyloctyltrisiloxan, Octamethyltrisiloxan, Decamethyltetrasiloxan und deren Gemischen ausgewählt ist.
  • Das kosmetisch akzeptable Medium, das ein oder mehrere Siliconöle enthält, kann außerdem ein oder mehrere nicht siliconhaltige Öle enthalten, beispielsweise Kohlenwasserstofföle.
  • Unter einem Kohlenwasserstofföl wird ein Öl verstanden, das hauptsächlich Kohlenstoffatome und Wasserstoffatome enthält, insbesondere Alkyl- oder Alkenylketten, wie Alkane oder Alkene, jedoch auch Öle, die neben den Wasserstoffatomen und Kohlenstoffatomen Sauerstoffatome in Form von Etherfunktionen, Esterfunktionen, Alkoholfunktionen oder Carbonsäurefunktionen enthalten.
  • Von den Kohlenwasserstoffölen können beispielsweise Paraffinöl, Vaselineöl, Nerzöl, Schildkrötenöl, Sojaöl, Perhydrosqualen, Süßmandelöl, Calophyllumöl, Palmöl, Traubenkernöl, Sesamöl, Maisöl, Parleam, Araraöl, Rapsöl, Sonnenblumenöl, Baumwollöl, Aprikosenkernöl, Ricinusöl, Avocadoöl, Jojobaöl, Olivenöl oder Getreidekeimöl; Ester von Lanolinsäure, Ölsäure, Laurinsäure und Stearinsäure; Fettsäureester, wie Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Butylstearat, Hexyllaurat, Diisopropyladipat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Hexyldecyllaurat, 2-Octyldecylpalmitat, 2-Octyldodecylmyristat, 2-Octyldodecyllactat, Di-(2-ethylhexyl)succinat, Diisostearylmalat, Glyceryltriisostearat oder Diglyceryltriisostearat; höhere Fettsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen, wie Stearylalkohol, Oleylalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Isostearylalkohol oder Octyldodecanol angegeben werden.
  • Ein Wachs ist im Sinne der vorliegenden Erfindung eine lipophile, bei Umgebungstemperatur (etwa 25 °C) feste Verbindung mit einem reversiblen Übergang flüssiger/fester Zustand und einer Schmelz temperatur über etwa 40 °C, die bis zu 200 °C betragen kann, wobei sie im festen Zustand eine anisotrope kristalline Anordnung aufweist. Die Größe der Wachskristalle ist allgemein so, dass die Kristalle das Licht brechen und/oder beugen, wodurch sie der Zusammensetzung, in der sie enthalten sind, ein mehr oder weniger opakes, trübes Aussehen geben. Indem es auf Schmelztemperatur erwärmt wird, ist es möglich, das Wachs mit Ölen mischbar zu machen und ein mikroskopisch homogenes Gemisch zu bilden, wobei jedoch Rekristallisation des Wachses, welche mikroskopisch und makroskopisch sichtbar ist, in dem Ölgemisch auftritt, wenn die Temperatur des Gemisches auf Raumtemperatur fällt (Opaleszenz).
  • Von den Wachsen, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, können die Wachse tierischer Herkunft, wie Bienenwachs, Spermaceti, Lanolinwachs und Lanolinderivate; pflanzliche Wachse, wie Carnaubawachs, Candelillawachs, Ouricurywachs, Japanwachs, Kakaobutter, Korkfaserwachs oder Zuckerrohrwachs; Mineralwachse, beispielsweise Paraffin, Vaseline, Lignit oder mikrokristalline Wachse oder Ozokerite; synthetische Wachse, die unter Polyethylenwachsen, Polytetrafluorethylenwachsen und durch Fischer-Tropsch-Synthese hergestellten Wachsen ausgewählt sind, oder Siliconwachse, bei 25 °C feste hydrierte Öle, wie hydriertes Ricinusöl, hydriertes Jojobaöl, hydriertes Palmöl, hydrierter Talg, hydriertes Cocosöl und bei 25 °C feste Fettsäureester, wie C20–40-Alkylstearat, das unter der Handelsbezeichnung "KESTER WAX K82H" von der Firma KOSTER KEUNEN im Handel erhältlich ist, genannt werden.
  • Bei den Gummis handelt es sich im Allgemeinen um Polydimethylsiloxane (PDMS) mit hohem Molekulargewicht und pastöse Fettsub stanzen, die im Allgemeinen Kohlenwasserstoffe sind, wie Lanoline und deren Derivate, oder PDMS.
  • Die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung kann auch ein oder mehrere kosmetisch akzeptable (Verträglichkeit, Toxikologie und Anfühlen) organische Lösungsmittel enthalten. Die organischen Lösungsmittel können unter den hydrophilen organischen Lösungsmitteln, lipophilen organischen Lösungsmitteln, amphiphilen Lösungsmitteln und deren Gemischen ausgewählt werden.
  • Von den hydrophilen organischen Lösungsmitteln kommen beispielsweise die geradkettigen oder verzweigten niederen Monoalkohole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Ethanol, Propanol, Butanol, Isopropanol, Isobutanol; Aceton; Polyethylenglykole mit 6 bis 80 Ethylenoxideinheiten; Polyole, wie Propylenglykol, Butylenglykol, Glycerin, Sorbit; Mono- oder Dialkylisosorbide, deren Alkylgruppen 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisen, wie Dimethylisosorbid; beispielsweise der Monomethylether oder Monoethylether von Diethylenglykol oder die Propylenglykolether, wie Dipropylenglykolmethylether, in Betracht.
  • Von den amphiphilen organischen Lösungsmitteln können die Polyole, wie die Polypropylenglykolderivate (PPG), beispielsweise Ester von Polypropylenglykol und Fettsäuren, und Ether von PPG und Fettalkoholen, wie PPG-36-oleat und PPG-23-oleylether angegeben werden.
  • Von den lipophilen organischen Lösungsmitteln können beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan und Octan; Fettsäure ester, wie Diisopropyladipat, Dioctyladipat; Alkylbenzoate; und Dioctylmalat verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung kann außerdem mindestens einen Bestandteil enthalten, der in Abhängigkeit von der gewünschten Anwendung unter den kosmetischen Wirkstoffen und/oder pflegenden Wirkstoffen ausgewählt ist, sowie die verschiedenen weiteren herkömmlich in der Kosmetik verwendeten Zusatzstoffe, wie beispielsweise Füllstoffe, Pigmente, Farbstoffe, grenzflächenaktive Stoffe, Sonnenschutzfilter, Antioxidantien, Parfums und Konservierungsmittel.
  • Die kosmetischen Wirkstoffe und/oder pflegenden Wirkstoffe werden in Mengenanteilen verwendet, die der Fachmann als üblich ansieht, insbesondere in einem Mengenanteil von 0,001 bis 30 Gew.-% der Zusammensetzung.
  • Der Fachmann wird die gegebenenfalls vorliegenden Zusatzstoffe und deren Mengenanteile so auswählen, dass sie den Eigenschaften der kosmetischen Zusammensetzungen nicht abträglich sind, d. h. sie dürfen keine funktionellen Gruppen aufweisen, die mit den Hauptbestandteilen der kosmetischen Zusammensetzung, die oben beschrieben wurden, Wasserstoff-Brückenbindungen ausbilden können.
  • Die Füllstoffe können anorganisch oder organisch, lamellar oder sphärisch sein. Es sind Talk, Glimmer, Kieselsäure, Kaolin, Pulver von Nylon® (Orgasol® von Atochem), von Poly-β-alanin und Polyethylen, Teflon®, Lauroyllysin, Stärke, Bornitrid, Mikrohohlkugeln, wie Expancel® (Nobel Industries), Polytrap® (Dow Corning) und Siliconharzmikrokugeln (beispielsweise Tospearls® von Toshiba), gefälltes Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumhydrogencarbonat, Hydroxyapatit, Kieselsäurehohlkugeln (Silica beads von Maprecos), Glasmikrokapseln, Keramikmikrokapseln, Metallseifen, die von organischen Carbonsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, wie Zinkstearat, Magnesiumstearat, Lithiumstearat, Zinklaurat und Magnesiummyristat, zu nennen.
  • Bei den Pigmenten kann es sich um weiße oder farbige, anorganische und/oder organische Pigmente handeln. Von den anorganischen Pigmenten können Titandioxid, das gegebenenfalls an der Oberfläche behandelt ist, die Oxide von Zirconium oder Cer sowie die Oxide von Eisen oder Chrom, Manganviolett, Ultramarinblau, Chromhydrat und Eisenblau angegeben werden. Von den organischen Pigmenten sind Ruß, die Pigmente vom Typ D&C und die Lacke auf der Basis von Cochenille-Karmin, Barium, Strontium, Calcium und Aluminium zu nennen.
  • Die Perlglanzpigmente können unter den weißen Perlglanzpigmenten, wie beispielsweise mit Titanoxid oder Bismutoxidchlorid überzogenen Glimmerpigmenten und die farbigen Perlglanzpigmente angegeben werden, beispielsweise Titanglimmerpigmente mit Eisenoxiden, Titanglimmerpigmente insbesondere mit Eisenblau oder Chromoxid, Titanglimmerpigmente mit einem organischen Pigment vom oben genannten Typ sowie die Perlglanzpigmente auf der Basis von Bismutoxidchlorid.
  • Fettlösliche Farbmittel sind beispielsweise Sudanrot, DC Red 17, DC Green 6, β-Carotin, DC Yellow 11 und DC Violet 2. Sie können 0,01 bis 20 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und noch besser 0,1 bis 6 % ausmachen.
  • Bei den grenzflächenaktiven Stoffen kann es sich um anionische, kationische oder nichtionische grenzflächenaktive Stoffe handeln.
  • Die Sonnenschutzfilter sind unter den im UV-A-Bereich und UV-B-Bereich wirksamen Sonnenschutzfiltern ausgewählt.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die kosmetischen Zusammensetzungen nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann geläufig sind, und sie können als gegossenes Produkt vorliegen, beispielsweise in Form eines Stiftes oder Sticks oder in Form eines Tiegelchens, die durch direkten Kontakt oder mit einem Schwämmchen verwendbar sind. Sie können insbesondere zum Schminken und/oder zur Pflege der Haut, der Lippen und der Hautanhangsgebilde verwendet werden, beispielsweise als gegossenes Make-up, gegossenes Wangenrouge oder gegossener Lidschatten, Lippenstift, Lippenbasis oder Lippenbalsam, Produkt gegen Augenringe, Deodorant oder Antitranspirant, Produkt zum Schminken des Körpers, beispielsweise semipermanente Tätowierung, Sonnenschutzprodukt oder Mascara in Stückform. Sie können auch bei 25 °C als weiche Paste mit einer dynamischen Viskosität in der Größenordnung von 1 bis 40 Pa·s vorliegen, die beispielsweise mit einem Gerät Haake RS 50 gemessen wird (mit einer auf Schergradienten unter 1 s–1 extrapolierten Viskosität). Sie können auch als dickflüssige Lösung vorliegen, die eine Viskosität aufweist, die mindestens doppelt so groß ist wie die Viskosität des Öls oder der Öle, die den Gelbildner nicht enthalten.
  • Die Zusammensetzungen sind vorteilhaft wasserfrei; sie können bis zu 5 % Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten. Sie können dann insbesondere als ölige Gel, ölige Flüssigkeit oder Öl, Paste oder Stift vorliegen. Diese verschiedenen Formen werden nach Verfahren hergestellt, die auf den jeweiligen Gebieten üblich sind.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
  • Synthese der Verbindung A
  • Ein oben definiertes Polyorganosiloxan mit endständigen p-Carboxyphenyloxygruppen wird nach dem Verfahren hergestellt, das in dem Artikel von S. ABED, Polymer Bulletin, 39, 317-324 (1997) beschrieben ist. Man erhält auf diese Weise die Verbindung A der folgenden Formel:
    Figure 00210001
  • Die Verbindung A wird in den folgenden Beispielen zur Herstellung von Lippenstiften und Lipgloss verwendet.
  • Beispiel 1
  • Es wird ein Lippenstift mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
    Polyethylenwachs PERFLORMALENE 500® 15 g
    Verbindung A 5 g
    Pigmente 9 g
    hydriertes Polyisobutylenöl 35,5 g
    Phenyltrimethiconöl Dow 556 Fluid® 35,5
  • Alle Bestandteile der oben beschriebenen Zusammensetzung werden bei 110 °C vermischt. Nach Homogenisieren und Zerkleinern der Pigmente wird das Gemisch in eine geeignete Form gegossen. Man erhält auf diese Weise einen Stift mit guten rheologischen Eigenschaften. Mit dem Stift kann auf den Lippen ein Film abgeschieden werden, der zeitlich gut haltbar ist.
  • Beispiel 2
  • Es wird ein Lippenglanz mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
    Verbindung A 5 g
    Pigment (DC Red Nr. 7 Calcium (Lack) 5 g
    Phenyltrimethiconöl Dow 556 Fluid® 90 g
  • Die Verbindung A wird zunächst in dem Öl gelöst. Man erhält einen Lippenglanz, in dem die Pigmente in dieser Fettphase dispergiert werden. Der auf diese Weise hergestellte Lipgloss kann mit einem Pinsel auf die Lippen aufgetragen werden. Man erhält eine lange Zeit haltbare glänzende Färbung.
  • Beispiel 3
  • Es wird ein wasserfreies Sonnenschutzmittel mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
    Verbindung A 5 g
    TiO2 mit einer Größe im Nanometerbereich, mit Aluminiumoxid und Aluminiumstearatumhüllt 7 g
    Phenyltrimethiconöl Dow 556 Fluid® ad. 100 g
  • Die Verbindung A wird zunächst in dem Öl gelöst. Man erhält ein Sonnenschutzmittel, in dem das Pigment durch Zerkleinern in dem Medium dispergiert wird. Das Sonnenschutzprodukt ist gegenüber Wasser und Sebum beständig.

Claims (30)

  1. Verwendung mindestens eines geradkettigen oder cyclischen Organopolysiloxans, das mindestens zwei Organosiloxyeinheiten und mindestens zwei Seitengruppen und/oder endständige Gruppen aufweist, die befähigt sind, jeweils mindestens eine Wasserstoff-Brückenbindung mit einem oder mehreren Bindungspartnern auszubilden, als Gelbildner in der Kosmetik, wobei die Organosiloxyeinheiten durch die folgende Formel dargestellt werden können: RaR'bSiO(4–a–b)/2 worin bedeuten: R eine geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Polyethergruppe oder eine fluorierte Gruppe, R' eine Gruppe, die befähigt ist, mindestens eine Wasserstoff-Brückenbindung auszubilden, a 1, 2 oder 3, und b 0 oder 1, mit der Maßgabe, dass a + b 2 oder 3 bedeutet, wobei die Gruppe R' ausgewählt ist unter: (a) den Gruppen, die von nicht geschützten oder teilweise geschützten Aminosäuren abgeleitet sind, und (b) den Carbonsäuregruppen, Aminogruppen oder Phenolgruppen der Formel: -X-(Y)n-Z worin bedeuten: X eine geradkettige, verzweigte oder cyclische Verbindungsgruppe vom Alkylentyp oder Alkenylentyp, die in der Kette gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält; Y eine ungesättigte, zweiwertige, monocyclische oder polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, wobei die polycyclischen Gruppen bis zu vier kondensierte Ringe aufweisen können, n eine ganze Zahl von 1 bis 4, und Z die Gruppe -COOH, die Gruppe -OH oder eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe.
  2. Verwendung in der Kosmetik nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Organopolysiloxan 2 bis 50 000 Organosiloxyeinheiten und vorzugsweise 2 bis 30 000 Organosiloxyeinheiten aufweist.
  3. Verwendung in der Kosmetik nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Seitengruppen und/oder endständigen Gruppen des Organopolysiloxans befähigt sind, jeweils mindestens zwei Wasserstoff-Brückenbindungen mit einem oder mehreren Bindungspartnern einzugehen.
  4. Verwendung in der Kosmetik nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Y ein sechsgliedriger aromatischer Ring ist und Z die Gruppe -COOH bedeutet.
  5. Verwendung in der Kosmetik nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Organopolysiloxan der folgenden Formel entspricht:
    Figure 00260001
    wobei t im Bereich von 1 bis 1200 liegt.
  6. Verwendung in der Kosmetik nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Organopolysiloxan der folgenden Formel entspricht:
    Figure 00260002
  7. Kosmetische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein geradkettiges oder cyclisches Organopolysiloxan enthält, das mindestens zwei Organosiloxyeinheiten und mindestens zwei Seitengruppen und/oder endständige Gruppen aufweist, die befähigt sind, jeweils mindestens eine Wasserstoff-Brückenbindung mit einem oder mehreren Bindungspartnern einzugehen, wobei die Organosiloxyeinheiten durch die folgende Formel dargestellt werden können: RaR'bSiO(4a–a–b)/2 worin bedeuten: R eine geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Polyethergruppe oder eine fluorierte Gruppe, R' eine Gruppe, die befähigt ist, mindestens eine Wasserstoff-Brückenbindung auszubilden, a 1, 2 oder 3, und b 0 oder 1, mit der Maßgabe, dass a + b 2 oder 3 bedeutet, wobei die Gruppe R' ausgewählt ist unter: (c) den Gruppen, die von nicht, geschützten oder teilweise geschützten Aminosäuren abgeleitet sind, und (d) den Carbonsäuregruppen, Aminogruppen oder Plienolgruppen der Formel: -X-(Y)n-Z worin bedeuten: X eine geradkettige, verzweigte oder cyclische Verbindungsgruppe vom Alkylentyp oder Alkenylentyp, die in der Kette gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält; Y eine ungesättigte, zweiwertige, monocyclische oder polycyclische Kohlenwasserstoffgruppe, wobei die polycyclischen Gruppen bis zu 4 kondensierte Ringe aufweisen können, n eine ganze Zahl von 1 bis 4, und Z die Gruppe -COOH, die Gruppe -OH oder eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe.
  8. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Organopolysiloxan 2 bis 50 000 Organosiloxyeinheiten und vorzugsweise 2 bis 30 000 Organosiloxyein heiten aufweist.
  9. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Seitengruppen und/oder endständigen Gruppen des Organopolysiloxans befähigt sind, jeweils mindestens zwei Wasserstoff-Brückenbindungen mit einem oder mehreren Bindungspartnern auszubilden.
  10. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass Y einen sechsgliedrigen aromatischen Ring und Z die Gruppe -COOH bedeutet.
  11. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Organopolysiloxan der folgenden Formel entspricht:
    Figure 00280001
    wobei t im Bereich von 1 bis 1200 liegt.
  12. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Organopolysiloxan der folgenden Formel entspricht:
    Figure 00280002
  13. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Organopolysiloxans im Bereich von 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung, liegt.
  14. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Mengenanteil des Organopolysiloxans im Bereich von 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung, liegt.
  15. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das kosmetisch akzeptable Medium eine Fettphase, gegebenenfalls organische Lösungsmittel und gegebenenfalls Wasser enthält.
  16. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettphase bei Umgebungstemperatur flüssige Fettsubstanzen und/oder bei Umgebungstemperatur feste Fettsubstanzen enthält.
  17. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die bei Umgebungstemperatur flüssigen Fettsubstanzen ein Siliconöl und/oder ein Kohlenwasserstofföl umfassen.
  18. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Siliconöl enthält.
  19. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Siliconöl unter den Polydimethylsilo xanen (PDMS), die gegebenenfalls phenyliert sind, wie beispielsweise Phenyltrimethiconen, Phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanen, Diphenylmethyldimethyltrisiloxanen, Diphenyldimethiconen, Phenyldimethiconen, Polymethylphenylsiloxanen, die gegebenenfalls mit aliphatischen und/oder aromatischen Gruppen substituiert oder gegebenenfalls fluoriert sind; den Polysiloxanen, die mit Fettsäuren, Fettalkoholen oder Polyalkylenoxiden modifiziert sind, den fluorierten Siliconen und den perfluorierten Siliconölen ausgewählt ist.
  20. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Kohlenwasserstofföl ausgewählt ist unter Paraffinöl, Vaselineöl, Nerzöl, Schildkrötenöl, Sojaöl, Perhydrosqualen, Süßmandelöl, Calophyllumöl, Palmöl, Traubenkernöl, Sesamöl, Maisöl, Parleam, Araraöl, Rapsöl, Sonnenblumenöl, Baumwollöl, Aprikosenöl, Ricinusöl, Avocadoöl, Jojobaöl, Olivenöl oder Getreidekeimöl; Estern von Lanolinsäure, Ölsäure, Laurinsäure oder Stearinsäure; Fettsäureestern, wie Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Butylstearat, Hexyllaurat, Diisopropyladipat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Hexyldecyllaurat, 2-Octyldecylpalmitat, 2-Octyldodecylmyristat, 2-Octyldodecyllactat, Di-(2-ethylhexyl)succinat, Diisostearylmalat, Glyceryltriisostearat oder Diglyceryltriisostearat; und höheren Fettalkoholen mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen, wie Stearylalkohol, Oleylalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Isostearylalkohol oder Octyldodecanol.
  21. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die bei Umgebungstemperatur festen Fettsubstanzen Wachse, Gummis und/oder pastöse Fettsub stanzen umfassen.
  22. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Wachse unter den Wachsen tierischer Herkunft, pflanzlichen Wachsen, mineralischen Wachsen, synthetischen Wachsen und durch Fischer-Tropsch-Synthese hergestellten Wachsen oder Siliconwachsen und bei 25° C festen, hydrierten Ölen ausgewählt sind.
  23. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Gummis unter den Polydimethylsiloxanen mit hohem Molekulargewicht ausgewählt sind.
  24. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die pastösen Fettsubstanzen unter den Kohlenwasserstoffverbindungen und den Polydimethylsiloxanen ausgewählt sind.
  25. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner Zusatzstoffe enthält, die unter den Füllstoffen, Pigmenten, Farbstoffen, grenzflächenaktiven Stoffen, Sonnenschutzfiltern, Antioxidantien, Parfums und Konservierungsmitteln ausgewählt sind.
  26. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass sie wasserfrei ist.
  27. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Stift oder Stick, in Form einer weichen Paste mit einer dynamischen Viskosität in der Größenordnung von 1 bis 40 Pa·s bei 25° C, in Tiegelform oder als öliges Gel oder ölige Flüssigkeit vorliegt.
  28. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass sie zum Schminken und/oder zur Pflege der Haut einschließlich der Lider sowie der Lippen und der Hautanhangsgebilde verwendet wird.
  29. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Lippenstift, Mascara, Eyeliner, Make-up, Puder, Wangenrouge, Lidschatten oder Zusammensetzung zum Schminken des Körpers vorliegt.
  30. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 7 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form eines hydratisierenden Produktes, als Deodorant oder als Antitranspirant vorliegt.
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