DE600585C - Verfahren zur Herstellung von Indolsulfonsaeuren der Benzol- und Naphthalinreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Indolsulfonsäuren der Benzol- und Naphthalinreihe Durch das Hauptpatent ist ein Verfahren zur Herstellung von Indolsulfonsäuren der Benzol- und Naphthalinreihe geschützt, das auf folgendem Vorgang beruht: Erhitzt man z. B. Phenylhydrazin- oder Naphthylhydrazinsulfonsäuren in wäßriger Aufschlämmung mit aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Ketonen unter bestimmten Bedingungen, so entstehen in guter Ausbeute direkt die betreffenden Indolsulfonsäuren. Die Reaktionstemperatur ist im allgemeinen 9o bis ioo°. Diejenigen Ketone, die eine C H3- und keine CH2-Gruppe benachbart zur CO-Gruppe haben, z. B. Aceton und Acetophenon, erfordern höhere Reaktionstemperaturen, z. B. Aceton i2obis i25°, Acetophenon i5o°. Demgemäß mußte bisher bei diesen Reaktionen unter Druck gearbeitet werden.
• Es wurde nun gefunden, daß ,auch diese Ketone sehr wohl bei niedrigerer Temperatur (i oo bis i i o°) unter Indolbildung zu reagieren vermögen, und zwar sowohl mit den freien Hydrazinsulfonsäuren als auch mit deren Salzen, z. B. Alkalisalzen, wenn man in Eisessig arbeitet. Eisessig hat nicht nur die Eigenschaft, die Indolkondensation zu bewirken, sondern vermag auch die Rieaktionstemperatur erheblich herunterzudrücken. Hierdurch wird eine wesentliche Erleichterung bei der Herstellung von Indolsulfonsäuren erzielt, indem man nicht unter Druck zu arbeiten braucht. Weiter ist es bei gewissen schwerlöslichen Ketonen, wie Phenylbenzylketon, Acenaphthenon, von Vorteil, Eisessig als Lösungsmittel bei der Kondensation zu benutzen. Beispiel i 30 kg i - Naphthylhydrazin - 7 - sulfonsäure werden in 9o 1 Eisessig und 15 kg Acetophenon langsam am Rückfiuß erhitzt -und 2 Stunden auf i oo bis i i o° gehalten. Darauf destilliert man mit Wasserdampf das überschüssige Acetophenon und den größeren Teil der Essigsäure ab und fügt zu dem @erkaltenden Filtrat so viel Natronlauge, daß das Ganze eben schwach alkalisch reagiert. Es scheidet sich das Natriumsalz der 2-Phenyla-naphthindol-8-sulfonsäure fast quantitativ ab.

  BeispieI z

  zakg Natriumsalz der p-Phenylhydrazin-

  sulfonsäure werden mit zoo ccm Eisessig

  und 8 kg Methyläthylketon langsam auf etwa

  9o° erwärmt und einige Zeit auf dieser Tem-

  peratur gehalten. Es entsteht in quantitativer

  Weise die z, 3-Dimethylindol-5-suIfonsäure,

  welche nach Abdestiä i:eren des Eisessigs

  durch Aussahen als Natriumsalz aus der wäß-

  rigen Lösung abgeschieden werden kann.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCFI: Abänderung des durch -das Patent 566 949 geschützten Verfahrens zur Her- stellung von Sulfonsäuren der Indole und Naphthindole, ihren Derivaten und Snb- stitutionsprodukten, darin bestehend, @daB man hier die aromatischen Hydrazinsulfon- säuren oder deren Salze mit den Ketonen in Essessig kondensiert.