DE597059C - Verfahren zur Darstellung von 1íñ3íñ5-Trimethylbenzol - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 1 - 3 . S -Trimethylbenzol Das z. B. als Ausgangsmaterial für- Farbstoffzwischenprodukte und für die Herstellung von Antiklopfmitteln wertvolle 1- 3 - 5-Trimethylbenzol (Mesitylen) ist technisch nur schwer zugänglich. Die bekannte Darstellung aus Aceton mit Hilfe von konzentrierter Schwefelsäure ist sehr zeitraubend und liefert nur 15 0/0 der Theorie an 1- 3 - 5-Trimethylbenzol. Bessere Ausbeuten werden nach Ipatiew erzielt, wenn man Aceton bei Temperaturen zwischen 30o und 500' und bei Drucken bis zu Zoo at mit Katalysatoren, insbesondere Aluminiumoxyd und Zinkchlorid, behandelt. Jedoch gibt Ipatiew in den Berichten, Bd.63 (193o), S.3077, in einer neueren Arbeit, in der über die Verwendung von Chlorwasserstoff als Kondensationsmittel für die Darstellung von 1-3-5-Trimethylbenzol aus Aceton berichtet wird, selbst an, daß er früher eine Ausbeute von nur 17,50/0 erhalten habe, während bei Verwendung von Chlorwasserstoff eine Ausbeute von 36°/0, berechnet auf das angewandte Aceton, und von q.30/0, berechnet auf umgesetztes Aceton, erzielt werde. Diese letztere Arbeitsweise kommt jedoch für eine technische Darstellung des Trimethylbenzols im Hinblick auf die korrodierende Wirkung der wäßrigen Salzsäure auf die bei dem Verfahren anzuwendenden Apparaturen praktisch nicht in Betracht. Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man x-3-5-Trimethylbenzol auf einfache Weise und in guter Ausbeute gewinnen kann, wenn man Aceton bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck unter Verwendung der natürlich vorkommendenwasserhaltigenAluminiumoxyde, wie Bauxit, Hydrargillit usw., vorzugsweise nachdem diese vor der Verwendung durch vorsichtiges Erhitzen teilweise oder ganz entwässert wurden, katalytisch dehydratisiert. Die genannten Oxyde können für sich allein oder zusammen mit inerten Stoffen, wie Kohle, Bimsstein, Kieselsäuregel usw., zur Verwendung kommen. Die bei dem Verfahren einzuhaltenden Temperaturen liegen im allgemeinen zwischen etwa 250 und 4o0°, der Arbeitsdruck liegt je nach der angewandten Temperatur zwischen etwa 5o und 30o at. An Stelle von Aceton kann man auch seine unter Wasserabspaltung erhältlichen nicht cyclischen Kondensationsprodukte, Mesityloxyd und Phoron, allein oder im Gemisch miteinander und mit Aceton verwenden.
• Man kann kontinuierlich oder diskontinuierlich arbeiten. Für das diskontinuierliche Arbeiten eignen sich besonders Dreh- oder Rührbomben. Beispiel s 18 Teile Aceton werden mit q. Teilen Bauxit, der bei goo ° geglüht ist, 1o Stunden lang in einer Druckbombe auf 330' erhitzt. Dabei steigt der Druck bis auf 16o at. Das Reaktionsprodukt wird aus der heißen Bombe herausdestilliert. Es besteht aus unverändertem Aceton, Wasser und Kondensationsprodukten des Acetons. Durch fraktionierte Destillation des Produktes erhält man 4 Teile Trimethylbenzol, unter Berücksichtigung des zurückgewonnenen Acetons, also etwa 430/, d. Th. Außerdem gewinnt man noch i Teil Mesityloxyd und Phoron, die man ebenso wie das unveränderte wiedergewonnene Aceton einer erneuten Behandlung mit Bauxit unterwerfen kann. Beispiel e In einer Druckbombe werden 18 Teile Aceton mit 2 Teilen Bauxit 6 Stunden lang auf 360 ' erhitzt. Der Druck steigt auf etwa i8o at. Man erhält 52 % d. Th. Trimethylbenzol.
• Beispiel 3 Durch ein mit io Teilen Bauxit beschicktes, elektrisch geheiztes, druckfestes Rohr werden bei einer Temperatur von 330' und einem Druck von Zoo at im Verlauf von 24 Stunden 40 Teile Acetondampf geleitet. Dabei entstehen g Teile Trimethylbenzol, das sind unter Berücksichtigung des zurückgewonnenen Acetons 52 °/o d. Th.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Darstellung von i # 3 - 5-Trimethylbenzol aus Aceton durch katalytische Wasserabspaltung bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck, dadurch gekennzeichnet, daß man Aceton oder die aus Aceton unter Wasserabspaltung erhaltenen nicht cyclischen Kondensationsprodukte bei Temperaturen von etwa 25o bis 400' und bei Drucken zwischen etwa 5o und 3oo at mit . Hilfe der natürlich -vorkommenden wasserhaltigen Aluminiumoxyde katalytisch dehydratisiert.
2. 2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die natürlichen wasserhaltigen Aluminiumoxyde vor der Verwendung teilweise oder ganz entwässert werden.