DE589204C - Verfahren zum Wiederbrauchbarmachen von photographischen Fixierbaedern - Google Patents

Description

Man entsilbert Fixierbäder zwar fast allgemein, sei es mittels alkalischer oder saurer Alkalisulfide, mittels Hydrosulfiten oder neuerdings elektrolytisch. Die Wiederverwendung der ganz oder zum großen Teil entsilberten Bäder zum erneuten Fixieren macht jedoch insofern Schwierigkeiten, als die beim Fixierprozeß entstehenden Halogenalkalien, das Bromnatrium, insbesondere aber das Jodnatrium, den Prozeß durch Verlängerung seiner Dauer stören. Bei der Verwendung wiederholt entsilberter Bäder reichert sich zuletzt so viel Jodsalz an, daß die Fixierzeit unerträglich lang wird. Dabei bleibt der Geis halt an Jodsalz verhältnismäßig gering. Ein einmalig ausgenütztes Fixierbad enthält auch im ungünstigsten Falle wohl nie. mehr als 500 mg NaJ auf das Liter des im Mittel an Natriumthiosulfat etwa 20°/_Oigen Bades.
ao Verfahren, um das Jodsalz, gegebenenfalls auch einen Teil des viel weniger schädlichen Bromsalzes, aus dem gebrauchten Bade zu entfernen, kannte man bislang noch nicht. Es wurde nun gefunden, daß Thallosalze auch aus ganz starken Natriumthiosulfatlösungen, und zwar auch bei Gegenwart von neutralen oder sauren Sulfiten oder von sonstigen üblichen Zusätzen zu Fixierbädern, Jodide (und Bromide) fast ebenso vollständig ausfällen wie aus wäßrigen Lösungen. Es gelingt ohne weiteres durch Zugabe von etwas.mehr als der äquivalenten Menge des Jodids an löslichem Thallosalz, z. B. von Thallosulfat, den Hauptteil des Jodids als Thallojodid in der

Form eines leicht sich absetzenden gelben Niederschlages zu fällen. Bei gleichzeitiger Gegenwart von Bromiden, wie es ja bei gebrauchten Fixierbädern der Fall ist, fällt zuerst das sehr viel schwerer lösliche Jodid. Bei reichlichem Zusatz von Thallosalz wird aber auch ein erheblicher Teil des Bromids gefällt und so aus dem Bade entfernt.

Die Fällung kann am entsilberten Bade, jedoch auch zusammen mit der Entsilberung vorgenommen werden. Vorteilhafterweise geschieht sie deshalb am ganz oder größtenteils entsilberten Bade, weil es auf diese Weise leicht möglich ist, aus dem Gemisch von Thallojodid und Thallobromid den größten Teil des angewendeten Thalliums wiederzugewinnen (allenfalls auch das Jod und Brom) und einem erneuten Gebrauche wieder zuzuführen. Auf diese Weise kann auch schon bei den heute gültigen Preisen für Thallosalze das Verfahren durchaus wirtschaftlich gestaltet werden.

Beispiel

Zu 100 1 eines gebrauchten, mit Natriumsulfid· unter Zusatz von Natriumbisulfit entsilberten, geklärten Fixierbades, von dem der analytisch bestimmte Silbergehalt und der bekannte Jodidgehalt des damit fixierten Materials hat errechnen lassen, daß im Liter etwa 450 mg NaJ enthalten sind, setzt man 100 g Thallosulfat — Tl₂SO₄ — in 2 1 Wasser gelöst^ hinzu, unter gutem Umrühren. Es fällt sofort ein feinkristalliner gelber Nieder-

•schlag aus, der sich rasch absetzt und der durch Filtration quantitativ entfernt wird. Dieser Niederschlag enthält praktisch alles Jodid des Bades als Thallojodid (TlJ) und '5 etwas Thallobromid (TlBr).

Das vom Niederschlag befreite Bad wird mit kristallisiertem oder wasserfreiem Natriumthiosulfat auf die notwendige Konzentration gebracht und in seinem Gehalt an ίο sauren Sulfiten, z. B. mittels Natriumbisulfit, abgestimmt. Es kann dann wieder wie ein frisches Fixierbad gebraucht werden; denn durch die Entfernung des Jodsalzes hat es seine frühere Fixierkraft und Fixiergeschwindigkeit wiedergewonnen.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Wiederbrauchbarmachen von photographischen Fixierbädern, dadurch gekennzeichnet, daß man die darin enthaltenen löslichen Jodide und Bromide ganz oder teilweise durch Zugabe von löslichen Thallosalzen ausfällt und entfernt.