DE587663C - Vulkanisationsverfahren - Google Patents
VulkanisationsverfahrenInfo
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- DE587663C DE587663C DEI44963D DEI0044963D DE587663C DE 587663 C DE587663 C DE 587663C DE I44963 D DEI44963 D DE I44963D DE I0044963 D DEI0044963 D DE I0044963D DE 587663 C DE587663 C DE 587663C
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
Landscapes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Durch Patent 585 696 wird ein Vulkanisationsverfahren
unter Schutz gestellt, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man" Kautschukmischungen,
die durch. Thiuramsulfide S mit frühem Vulkanisationseinsatz beschleunigt
sind,. zur Vermeidung der AxLvulkanisation noch Thiuramsulfide mit spätem Vulkanisationseinsatz
zusetzt.
■ Es wurde, gefunden, daß Thiuramsulfide mit spätem Vulkanisationseinsatz ebenfalls in Kombination mit anderen 'Beschleunigern, welche mehr oder minder frühen Vulkanisationseinsatz aufweisen und welche nicht der ■Gruppe der Aldehydaminbeschleuniger angehören, wie Dithiocarbaminatien, Xanthogenate^ Meraaptoarylenthiazolen in dem im Hauptpatent beschriebenen Sinne sehr günstig wirken.
■ Es wurde, gefunden, daß Thiuramsulfide mit spätem Vulkanisationseinsatz ebenfalls in Kombination mit anderen 'Beschleunigern, welche mehr oder minder frühen Vulkanisationseinsatz aufweisen und welche nicht der ■Gruppe der Aldehydaminbeschleuniger angehören, wie Dithiocarbaminatien, Xanthogenate^ Meraaptoarylenthiazolen in dem im Hauptpatent beschriebenen Sinne sehr günstig wirken.
Dithiocarbandnate sind beispielsweise VuI-kanisationsbeschleuniger
von ausgezeichneten 'Eigenschaften. Ihre allgemeine Verwendung ist aber stark eingeschränkt, weil die Verarbeitung
der damit hergestellten Kautschukmischungen außerordentlich schwierig ist.
Derartige Kautschulanischungen vulkanisieren bereits an: bei Raumtemperatur bei 1- bis
3tägigem Lagern, bei 50 bis 70° in wenigen Stunden, um 100° in wenigen Minuten. Hierdurch
ergeben sich ganz erhebliche Verarbeitungsschwierigkeiten. Setzt man derartigen Mischungen ein TMuramsulfid mit spätem
Vulkanisationseinsatz zu, so verzögert das eingesetzte Thiuramsulfid anfänglich den Vulkanisationseinsatz,
es wirkt als Bremsmittel. Nachdem die Vulkanisation jedoch eingesetzt hat, wirkt das Thiuramsulfid stark aktivierend
und vulkanisationsverkürzend. Um Vulkanisate gleichen Charakters zu erhalten, kann
der Prozentsatz an Dithiocarbaminat bei gleichzeitiger Verwendung eines Thiuramsulfids
verringert werden, ohne daß hierdurch Heizzeit, Farbe, Geruch der Vulkanisate eine
Änderung erleiden.
Nachstehende Vergleichsreihen zeigen, daß eine Kombination eines Dithiocarbaminates
mit 'frühem Vulkanisationseinsatz (dipentamethyliendithiocarbaminsaures
Piperidin) und eines Thiuramsulfids mit spätem Vulkanisa-
*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:
Walter Huhn in Köln-Mülheim.
587668
tionseinsatz (Diphenyldimethylthiuramsulfid)
die Gefahr der Anvulkanisation verringert, die Ausheizung aber sogar noch beschleunigt:
Heller Crepe..
Schwefel ......
Schwefel ......
Zinkoxyd
Dithiocarbaminat.:...
Thiuramsulfid
Mischung I |
Mischung II |
100,0 | 100,0 |
2,5 | 2,5 |
5.0 | 5,0 |
0,3 | 0,3 |
■— | o,3 |
Mischung III
100,0
2,5 5.0
ο,ΐ5
0.3
Vulkanisationstemperatur = no0,
Zerreißfestigkeiten in kg/cm2, Dehnung in %.
2o Heizung | 59 | Γ | 935 |
in Min. | 93 | 900 | |
3 | 105 | 850 | |
*5 6 | 183 | 850 | |
IO | 160 | 8oo | |
15 | 171 | 753 | |
20 | 180 | 724 | |
30 go | 225 | 742 | |
45 | |||
6o | |||
II
untervulkanisiert
127
189
260
260
189
260
260
257
273
223
273
223
833
787
788 758 755 775 730
III
untervulkanisiert
155 j 880 229 j 802 264 798
254 ; 806
Die Zerreißfestigkeiten und Bruchdehnungen der Vulkanisate zeigen einwandfrei, daß
hier nicht eine bloße Summierung der Beschleunigerwirkungen vorliegt, sondern daß
es sich hier um einen völlig neuen, nicht vorauszusehenden Effekt handelt. Das angewendete
Dimethyldiphenylthiuramdisulfid gibt für sich ,allein bei einer Dosierung von 0,3
nach einer Heizzeit von 60 Minuten auf iio°
überhaupt noch keine Vulkanisation. Der große Vorteil der Dithiocarbaminate, nämlich kurze Heizung bei niedriger Temperatur,
wird durch die Verwendung des Thiuramsulfids als Zusatzbeschleuniger noch stärker
betont, die Verarbeitbarkeit der Mischung durch späteren Vulkanisationseinsatz außerordentlich
erleichtert; die fertigen Kautschukmischungen werden überhaupt erst lagerfähig.
Während die Mischung I bei einer Kalandertemperatur von 80 bis 900 innerhalb von
20 Minuten anvulkanisiert, zeigt Mischung II erst nach 40 Minuten unter gleichen Bedingungen
Zeichen von An vulkanisation. Die Mischung III vulkanisiert erst nach i-V2 bis
2 Stunden bei 80 bis 900 an, bei iio° ist sie
aber in der gleichen Zeit ausvulkanisiert wie Mischung I.
Auch Mischungen mit Mercaptoarylenthiazolen (z. B. Mercaptobenzothiazol) werden
durch einen Zusatz von Thiuramsulfiden mit spätem Vulkanisationseinsatz in der kritischen
Temperatur verbessert, d. h. die Verarbeitbarkeit wird erleichtert.
Mischung: 100,0 Kautschuk, 3,0 Schwefel, 5,0 Zinkoxyd,
2,0 Stearinsäure, 0,8 Mercaptobenzothiazol, 0,0 bzw. ο, 3 Thiuramsulfid aus Methylanilin.
Probe auf Anvulkanisation
20 Min.
30 45 -
30 45 -
5 Min.
10 -
10 -
15 '-■
20 -
Zerreißfestigkeit kg/cm2, Dehnung %
ohne Zusatz
78
129
129
1020
"75
1050
1050
+ 0,3 Thiuramdisulfid
untervulkanisiert 9 945
237
Stufenheizung bei 142,8°
99 S | 940 | 213 |
180 S | 920 | 228 |
204 | 875 | 210 |
186 | 830 " | 191 |
770
720
740
720
725
Schwefelausschlag. g5
Die mit 0,3 Dimethyldiphenylthiuramdisulfid versetzte Mischung zeigt späteren Vulkanisationseinsatz,
aber beträchtlich frühere Ausheizung ,als die Mischung ohne Zusatz. Besonders
deutlich geht dies aus dem Unterschied der Ausschweflungsgrenze der beiden Mischungen hervor; die Mischung ohne Thiuramdisulfld
schwefelt noch bei einer Heizung von 10 Minuten auf 142,8° stark aus, die
Mischung mit 0,3 Thiuramdisulfid ergibt bereits nach 5 Minuten auf 142,8° ein nicht ausschwefelndes,
strammes Vulfcanisat.
An Stelle des hier verwendeten Diphenyldimethylthiuramdisulfids
können andere Thiuramsulfide mit spätem Vulkanisationseinsatz verwendet werden, z. B. Diäthyldiphenylthiuramdisulfid,
Tetrabutylthiuramdisulfid, Dicyclohexyldiäthylthiurammonosulrid, Dip entamethylenthiurammonosulfid.
Weiter lassen sich Mischungen mit Xanthogenaten durch einen Zusatz von Thiuramsulfiden,
die selbst späten Vulkanisationseinsatz besitzen, bezüglich Vulkanisationseinsatz und
Verarbeitbarkeit wesentlich verbessern. Wird z. B. eine ■ Kombination von Diisopropyldixanthogen
und Dimethyldiphenyltbiuramdisulfid verwendet, so erhält man im Vergleich zu
der Mischung mit nur Diisopropyldixanthogen folgende Prüfwerte:
Mischung: 100,0 Kautschuk, 2,5 Schwefel, ■
5,o Zinkoxyd,
i,o Diisopropyldixanthogen.
10 Heizung IiO0 |
Zerreißfestigkeit kg/cm2, Dehnung % |
945 | + 0,2 Dimethvl- diphenylthiuram- disulfid |
750 |
15 45 Min. | ohne Zusatz | 862 | nicht anvulkanisiert | 760 |
6o - | 100 | 860 | 202 | 777 |
75 - | 202 | 875 | 221 | |
90 - | 202 | 23Ο | ||
204 |
Es findet also, wie die Gegenüberstellung zeigt, bei der Kombination zuerst eine Verzögerung
des Vulkanisationseinsatzes, im Verlauf der Vulkanisation jedoch eine kräftige Aktivierung statt.
Das Verfaliren ist in seiner Anwendbarkeit nicht auf natürlichen Kautschuk beschränkt,
es kann vielmehr auch bei synthetischen kautschukartigen Produkten der verschiedensten
Art Verwendung finden,
Selbstredend ist es nicht notwendig, der zu vulkanisierenden Kautschukmischung ein fertiges
Gemisch der Beschleunigerkombination zuzusetzen. Vielmehr ist es auch möglich, die
■einzelnen Beschleuniger nacheinander der VuI-kanisationsmischung
einzuverleiben.
Claims (1)
- Patentanspruch:Abänderung des Verfahrens des Patents 585 696 zur Vulkanisation von Kautschuk unter Verwendung von Thiuramsulfiden mit frühem Vulkanisationseinsatz neben solchen mit spätem Vulkanisatiionseinsatz, darin bestehend, daß man an Stelle der dort verwendeten Thiuramsulfide mit frühem Vulkanisationseinsatz hier andere Vulkanisationabeschleuniger mit frühem· Vulkanisationseinsatz, die nicht der Gruppe der Aldehydamiinbeschleuniger angehören, verwendet.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI44963D DE587663C (de) | 1932-03-03 | 1932-07-24 | Vulkanisationsverfahren |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE415790X | 1932-03-03 | ||
DEI44963D DE587663C (de) | 1932-03-03 | 1932-07-24 | Vulkanisationsverfahren |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE587663C true DE587663C (de) | 1933-11-07 |
Family
ID=25910679
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEI44963D Expired DE587663C (de) | 1932-03-03 | 1932-07-24 | Vulkanisationsverfahren |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE587663C (de) |
-
1932
- 1932-07-24 DE DEI44963D patent/DE587663C/de not_active Expired
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