DE1125644B - Verfahren zum Schuetzen von natuerlichem oder kuenstlichem Kautschuk gegen Oxydation - Google Patents

Verfahren zum Schuetzen von natuerlichem oder kuenstlichem Kautschuk gegen Oxydation

Info

Publication number
DE1125644B
DE1125644B DEI7981A DEI0007981A DE1125644B DE 1125644 B DE1125644 B DE 1125644B DE I7981 A DEI7981 A DE I7981A DE I0007981 A DEI0007981 A DE I0007981A DE 1125644 B DE1125644 B DE 1125644B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
phenyl
bis
hydroxy
methyl
synthetic rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEI7981A
Other languages
English (en)
Inventor
Isaac Goodman
Arthur Lambert
Gwyn Eifion Williams
John Frederick Smith
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of DE1125644B publication Critical patent/DE1125644B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/925—Natural rubber compositions having nonreactive materials, i.e. NRM, other than: carbon, silicon dioxide, glass titanium dioxide, water, hydrocarbon or halohydrocarbon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/925—Natural rubber compositions having nonreactive materials, i.e. NRM, other than: carbon, silicon dioxide, glass titanium dioxide, water, hydrocarbon or halohydrocarbon
    • Y10S524/926—Natural rubber compositions having nonreactive materials, i.e. NRM, other than: carbon, silicon dioxide, glass titanium dioxide, water, hydrocarbon or halohydrocarbon with water as NRM, exemplified

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
kl. 39 b
INTERNATIONALE KL.
C08c;d
I7981IVd/39b
ANMELDKTAG: 2. DEZEMBER 1953
BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT: 15. MÄRZ 1962
Der Schutz von natürlichen und synthetischen Kautschukarten durch Bis-(2-hydroxy-3,5-diaIkyl-phenyl)-methane als Antioxydantien ist bekannt. Es wurde gefunden, daß <%,/?-Bis-(2-hydroxy-5-methyl-phenyl)-äthane, in welchen jede Phenylgruppe in 3-Stellung durch eine Alkyl-, Cycloalkyl-, oder Alkylcycloalkylgruppe mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen substituiert ist, ausgezeichnete Antioxydantien für natürliche und synthetische Kautschukarten sind. Diese Antioxydantien ergeben Vulkanisate, deren physikalisehe Eigenschaften unter Oxydationsbedingungen weniger beeinträchtigt werden als die von solchen, welche die obenerwähnten bekannten Diphenylmethanverbindungen enthalten.
Erfindungsgemäß werden 0,25 bis 2 Gewichtsprozent auf den Kautschuk bezogen, eines «,/S-Bis-(2-hydroxy-5-methyl-phenyl)-äthans zugesetzt, das in der 3-Stellung jedes der beiden Phenylradikale als Substituenten mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkylcycloalkylgruppe enthält.
Obwohl diese Antioxydationsmittel ihre Hauptanwendung bei der Herstellung von vulkanisierten natürlichen und synthetischen Kautschukgegenständen besitzen, können sie auch bei der Herstellung von nicht vulkanisierten Gegenständen verwendet werden und zum Schutz von rohen natürlichen und synthetischen Kautschukarten vor ihrer Verarbeitung und insbesondere bei deren Lagerung dienen. Diese Stoffe lassen sich auch den wässerigen Dispersionen von sowohl natürlichem als auch synthetischem Kautschuk zusetzen.
Die synthetischen Kautschukarten, welche gemäß der Erfindung verbessert werden können, schließen beispielsweise Polymerisate von Butadien-1,3 und Verfahren zum Schützen von natürlichem
oder künstlichem Kautschuk
gegen Oxydation
Anmelder:
Imperial Chemical Industries Limited, London
Vertreter:
Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51, und Dipl.-Ing. H. Bohr, München 5, Patentanwälte
Beanspruchte Priorität: Großbritannien vom 3. Dezember 1952 (Nr. 30 638)
Isaac Goodman, Arthur Lambert, Gwyn Eifion Williams, Blackley, Manchester
(Großbritannien),
und John Frederick Smith,
Vancouver, Britisch Columbia (Kanada), sind als Erfinder genannt worden
Bariumsulfat
2-Chlorbutadien und Mischpolymerisate dieser Ver- 35 Stearinsäure bindungen mit Acrylsäurenitril, Styrol, Methylmethacrylat, Isobutylen und anderen bekannten polymerisierbaren Verbindungen ein.
Die Erfindung ist in den Beispielen beschrieben, ohne Heller natürlicher Kreppkautschuk Zinkoxyd
Mischung
A B
TeUe Teile
100 100
10 10
75 75
1 1
3 3
0,5 0,5
1
Schwefel Diphenylguanidin ...
Antioxydationsmittel
Eine Platte jeder dieser Mischungen wurde 75 Minujedoch darauf beschränkt zu sein. Die Teile sind Ge- 40 ten lang bei 1410C vulkanisiert, und mit den sich erwichtsteile. gebenden Vulkanisaten wurden Alterungsversuche
Beispiel 1
Durch die üblichen Mischverfahren wurden vulkanisierbare Kautschukmischungen der im folgenden genannten Zusammensetzung hergestellt, wobei einmal als Antioxydationsmittel l,2-Bis-(2-hydroxy-3,5-dimethyl-phenyl)-äthan, hergestellt nach Hultszch (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 1941, Bd. 74, S. 898) und einmal kein Antioxydationsmittel angewandt wurde.
durchgeführt. Die Ergebnisse waren folgende:
Nicht gealtert
In Bombe bei 7O0C und 21 at Sauerstoffdruck 12 Tage lang gealtert
desgl. 16 Tage lang gealtert
Zugfestigkeit (kg/cm»)
179
45 36
185
verdorben verdorben
209 519/463
Um die nicht färbenden Eigenschaften der Antioxydationsmittel zu zeigen, wurden durch die üblichen Mischverfahren vulkanisierbare Mischungen folgender Zusammensetzungen hergestellt, wobei einmal das oben angegebene Antioxydationsmittel und einmal kein Antioxydationsmittel verwendet wurde.
Eine Platte jeder dieser Mischungen wurde 12 Minuten lang einer Wärmebehandlung bei 125° C ausgesetzt. Proben der vulkanisierten Platten wurden den atmosphärischen Einflüssen mit folgenden Ergebnissen ausgesetzt:
Mischung
Heller natürlicher Kreppkautschuk
Zinkoxyd
Bariumsulfat
Stearinsäure
Titaniumdioxyd
Schwefel
Zinkdiäthyldithiocarbamat
Antioxydationsmittel ....
ίο Färbung nach 8wöchiger Beeinflussung durch die Atmosphäre .
schwach
cremefarben
schwach cremefarben
Beispiel 2
Die nachgenannten Antioxydationsmittel werden in der üblichen Weise Kautschukmischungen einverleibt, die folgende Zusammensetzung besitzen:
Mischung
Teile
G
Heller natürlicher Kreppkautschuk
Zinkoxyd
Bariumsulfat
Stearinsäure
Schwefel
Diphenylguanidin
l,2~Bis-(2-hydroxy-3-tert.-butyl-5-methyl-phenyl)-äthan mit
einem Schmelzpunkt von 105 bis 1060C
l,2-Bis-(2-hydroxy-3-(»-methylcyclohexyl)-5-methyl-phenyl)-äthan mit einem Siedepunkt von 220 bis 224° C bei 0,2 mm
Druck
1,2 - Bis - (2 - hydroxy - 3 - η - butyl - 5 - methyl - phenyl) - äthan mit
einem Siedepunkt von 205 bis 2090C bei 0,4 mm Druck ... 1,2-Bis-(2-hydroxy - 3 - see. - butyl -5 - methyl - phenyl) - äthan mit einem Siedepunkt von 220 bis 2350C bei 1,7 mm Druck ...
100
10
75
0,5
100
10
75
0,5
100
10
75
0,5
100
10
75
0,5
100 10 75
Eine Platte jeder Mischung wurde 75 Minuten lang bei 1410C vulkanisiert, und die sich ergebenden Vulkanisate wurden durch Alterungsversuche geprüft. Die Ergebnisse dieser Alterungsversuche sind folgende:
E Zugfestigkeit (kg/cm2)
F J G I H 		175 157 J
51 165 43
31		 20
verdorben		 178
96
59		 84
65		 verdorben
verdorben
Nicht gealtert
In Bombe bei 75°C und 21 at Sauerstoffdruck 12 Tage
lang gealtert
desgl. 16 Tage lang gealtert
Beispiel 3
Um die nicht färbenden Eigenschaften der Antioxy- Zusammensetzungen durch die üblichen Verfahren dationsmittel zu zeigen, wurden Vulkanisate folgender hergestellt.
Mischung
M i N
Heller natürlicher Kreppkautschuk 100
Zinkoxyd 10
Bariumsulfat 75
Stearinsäure 1
Titaniumdioxyd 10
Schwefel 2,5
Zinkdiäthyldithiocarbamat
Tetramethylthiurammonosulfid 0,5
100
10
75
1
10
2,5
0,5
100
10
75
10
2,5
0,5
100
10
75
10
2,5
0,5
100
10
75
1
10
2,5
0,375
100 10
1 10
2,5
0,375
1 Mischung N —
L — M — —
_ — — 1
1 _
—
1,2 - Bis - (2 - hydroxy - 3 - tert. - b utyl - 5 - methyl - phenyl) äthan mit einem Schmelzpunkt von 105 bis 106° C
l,2-Bis-(2-hydroxy-3-(«-methylcyclohexyl)-5-methylphenyl)-äthan mit einem Siedepunkt von 220 bis 224 ° C bei 0,2 mm Druck
l,2-Bis-(2-hydroxy-3-n-butyl-5-methyl-phenyl)-äthan mit einem Siedepunkt von 205 bis 209° C bei 0,4 mm Druck
1,2- Bis - (2 - hydroxy - 3 - sec. - butyl - 5 - methyl - phenyl) äthan mit einem Siedepunkt von 220 bis 2350C bei 1,7 mm Druck
Wärmebehandlung
Färbung nach 8wöchigem Aussetzen der Atmosphäre Mischungen K bis N: 10 Minuten bei 141°C Mischungen O und P: 12 Minuten bei 1250C
schwach schwach schwach schwach schwach
creme creme creme creme creme
farben farben farben farben farben
schwach cremefarben

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zum Schützen von natürlichem oder synthetischem Kautschuk gegen Oxydation durch Zusatz eines Bis-(2-hydroxy-3-alkyl-5-methyl-phenyl)-alkans, dadurch gekennzeichnet, daß 0,25 bis 2 Gewichtsprozent, auf den Kautschuk bezogen, eines «,/?-Bis-(2-hydroxy-5-methyl-phenyl)-äthans zugesetzt werden, das in der 3-Stellung jedes der beiden Phenylradikale als Substituenten mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkylcycloalkylgruppe enthält.
    In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2 538 355, 2 542 972; Calco Technical Bulletin Nr. 815 und Nr. 815 A über »Antioxidant 2246« der American Cyanamid Co.
    209 519/463 3.62
DEI7981A 1952-12-03 1953-12-02 Verfahren zum Schuetzen von natuerlichem oder kuenstlichem Kautschuk gegen Oxydation Pending DE1125644B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB328087X 1952-12-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1125644B true DE1125644B (de) 1962-03-15

Family

ID=10344303

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEI7981A Pending DE1125644B (de) 1952-12-03 1953-12-02 Verfahren zum Schuetzen von natuerlichem oder kuenstlichem Kautschuk gegen Oxydation

Country Status (7)

Country Link
US (1) US2762787A (de)
BE (1) BE524775A (de)
CH (1) CH328087A (de)
DE (1) DE1125644B (de)
FR (1) FR1089025A (de)
GB (1) GB732928A (de)
NL (1) NL86013C (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2792428A (en) * 1953-04-17 1957-05-14 Du Pont 2, 2'-ethylene-bis
GB820170A (en) * 1955-04-01 1959-09-16 Goodrich Co B F Improvements in rubber compositions and in antioxidants therefor
US2966477A (en) * 1957-06-12 1960-12-27 Goodrich Co B F Rubber compositions and method of making same
US4548976A (en) * 1984-05-18 1985-10-22 The Dow Chemical Company Bis-(norbornyl or substituted norbornyl) derivatives of a phenol or a phenylamine, process for their preparation and compositions containing same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2538355A (en) * 1949-07-25 1951-01-16 American Cyanamid Co 2, 2'-alkylene bis-4, 6-dialkyl phenols as rubber stabilizers
US2542972A (en) * 1947-03-27 1951-02-27 Universal Oil Prod Co Stabilization of organic compounds

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2542972A (en) * 1947-03-27 1951-02-27 Universal Oil Prod Co Stabilization of organic compounds
US2538355A (en) * 1949-07-25 1951-01-16 American Cyanamid Co 2, 2'-alkylene bis-4, 6-dialkyl phenols as rubber stabilizers

Also Published As

Publication number Publication date
US2762787A (en) 1956-09-11
CH328087A (de) 1958-02-28
FR1089025A (fr) 1955-03-14
BE524775A (de)
GB732928A (en) 1955-06-29
NL86013C (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE587608C (de) Vulkanisationsbeschleuniger
DE1130163B (de) Verfahren zum Vernetzen von amorphem Polypropylen oder amorphen Mischpolymeren aus AEthylen und Propylen
DE964542C (de) Vulkanisiermittel
DE1180936B (de) Verfahren zur Herstellung vulkanisierter synthetischer kautschukartiger Produkte
DE1125644B (de) Verfahren zum Schuetzen von natuerlichem oder kuenstlichem Kautschuk gegen Oxydation
DE898675C (de) Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschuk
DE1133884B (de) Stabilisierte Formmasse aus Polyolefinen
DE2342453A1 (de) Verfahren zum verhindern der vorzeitigen vulkanisation eines kautschukgemisches
DE2110844A1 (de) Cycloalkylsulfenamide als Vorvulkanisationsinhibitoren
DE1157384B (de) Verfahren zum Schutz von Naturkautschuk gegen Oxydation
DE976829C (de) Verfahren zur Herstellung von 2-ª‡-Alkylcycloalkyl-4, 6-dimethylphenolen
DE1770260A1 (de) Antiozon-Mittel enthaltende Gummigemische
DE1211384B (de) Verfahren zum Vulkanisieren von Synthesekautschukmischungen
DE962022C (de) Alterungsschutzmittel fuer Kautschuk
DE544134C (de) Verfahren zur Konservierung von Kautschuk
DE461008C (de) Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschuk
DE1097667B (de) Kautschukmischung fuer die Herstellung hellfarbiger Vulkanisate
DE587663C (de) Vulkanisationsverfahren
AT127809B (de) Alterungsschutzmittel für natürliche und künstliche Kautschukarten.
DE862674C (de) Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschuk
DE878849C (de) Stabilisiermittel fuer synthetische kautschukaehnliche Massen
DE1947649A1 (de) Polymerisatverstaerkte Kautschukgegenstaende
DE1302630B (de) Verfahren zum Vulkanisieren von Kautschuk
DE1041684B (de) Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von natuerlichem und synthetischem Kautschuk
DE1793458C3 (de) N-Nitroso-4,4&#39; -bis- (2-phenyllsopropyl) -diphenyle min und dessen Verwendung