DE565090C - Alterungsschutzmittel fuer natuerliche und kuenstliche Kautschukarten - Google Patents

Description

• Alterungsschutzmittel für natürliche und künstliche Kautschukarten Bekanntlich verlieren Kautschuk und seine Vulkanisate durch längere Einwirkung von Licht, Luft und Wärme ihre wertvollen Eigenschaften. In der Patentschrift 366 114 ist ein Verfahren beschrieben, das es ermöglicht, den Kautschuk vor den schädlichen Einflüssen der Alterung zu schützen und ihm gute Alterungseigenschaften zu verleihen. Zu diesem Zwecke behandelt man Kautschuk vor oder nach der Vulkanisation mit aromatischen Verbindungen, die Amino- und bzw. oder Hy drowlgruppen bzw. substituierte Amino- und bzw. oder substituierte Hydroxylgruppen enthalten. In dieser Patentschrift ist auch ein Benzyl-m-aminophenol erwähnt, welchem die Konstitution zukommt. Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel in hervorragender Weise sich als Alterungsschutzmittel eignen. In dieser Formel bedeuten R und R' gleiche oder verschiedene aromatische Reste, von denen mindestens einer durch eine oder mehrere Oxy- und bzw. oder Alkoxygruppen substituiert ist und die weiterhin z. B. durch Halogen, Alkylreste oder Nitrogruppen substituiert sein können. x und y bedeuten Wasserstoff oder bzw. und Alkylreste, oder x und y bedeuten Alkylen.
• Alterungsschutzmittel dieser Klasse sind z. B.: o-Oxydiphenylmethan, p-Oxydiphenylmethan, p-Äthoxydiphenylmethan, Dibenzylphenethol, 2 # 4-Dioxydiphenylmethan, a-Benzyl-ß-naphthol, Di-(p-dioxyphenyl-) dimethylmethan, i # i-Di-(p-oxyphenyl-)cyclohexan, i # i-Di-(p-oxy-o-tolyl-)cyclohexan.
• Was alle diese Alterungsschutzmittel vor den bisher beschriebenen auszeichnet, ist die Tatsache, daß sie die Vulkanisate entweder gar nicht oder nur ganz wenig verfärben. Dies gilt auch gegenüber dem in der französischen Patentschrift 647 285 als Alterungsschutzmittel beschriebenen Diaminodiphenyl-di-ß-naphthylmethan. Dies stellt einen erheblichen gewerblichen Fortschritt dar, denn es ist hierdurch möglich, farblose Kautschukmischungen unter Verwendung von Alterungsschutzmitteln darzustellen. Ein weiterer Vorteil der neuen. Alterungsschutzmittel besteht darin, daß dieselben sowohl selbst völlig geruchlos sind als auch den Vulkanisaten keinerlei Geruch erteilen, während die meist verwendeten Schutzmittel, wie aromatische Mono- und Diamine oder AI-dehydaminkondensationsprodukte, entweder einenEigengeruch besitzen oder dem Vulkanisat einen unangenehmen Geruch mitteilen. Die allgemeine Anwendung der neuen Alterungsschutzmittel besteht darin, daß man einer beliebigen Kautschukmischung das Alterungsschutzmittel zusetzt, was z. B. durch Einmischen auf der Walze erfolgen kann, und dann nach den üblichen Verfahren vulkanisiert.
• Eine weitere Anwendungsmöglichkeit der genannten Alterungsschutzmittel beruht auf der Behandlung der fertigen Vulkanisate mit einer Lösung der ersteren.
• Beispiel i Eine Mischung der Zusammensetzung ioo,o Gewichtsteile Smoked Sheets, 9,o Ge-

  Festigkeit in kg/cm2

  ohne mit a mit b mit C mit d mit e

  Zusatz

  vor der Alterung.......... 243 '35 249 243 =28 237

  geheizt io Tage auf 7o.... °63 183 igi 196 184 181

  geheizt 15 Tage auf 70°. .. . 41 142 165 168 147 139

  Bei Ersatz des in diesem Beispiel verwendeten Naturkautschuks durch auf synthetischem Wege gewonnenen Kautschuk werden ebenfalls erheblich bessere Alterungswerte durch die gleichen Zusätze erzielt.
• Beispiel e Mischungen derZusammensetzung ioo,oGewichtsteile Smoked Sheets, 5o,o Gewichtsteile Lithopone, 5,o Gewichtsteile Zinkweiß, 3,6 Gewichtsteile Schwefel, i,1 Gewichtsteile Hexamethylentetramin, o,5 Gewichtsteile Stearinsäure, 1,5 Gewichtsteile Alterungsschutzmittel wurden 30 Minuten bei 31/2 Atm. vulkanisiert.

  Festigkeit in kg/cm2

  ohne mit a mit b mit c mit d mit e mit f mit g

  Zusatz

  vor der Alterung ........... 18o 183 195 186 170 180 185 192

  nach 3jähriger Alterung .... 115 145 150 147 175 145 147 144

  nach 6jähriger Alterung.... 72 161 132 132 143 130 133 139

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Alterungsschutzmittel für natürliche und künstliche Kautschukarten, bestehend aus Körpern -der allgemeinen Formel wichtsteile Zinkweiß. 2,8 Gewichtsteile Schwefel, i,oGewichtsteileDiphenylguanidin, i,oGewichtsteile Stearinsäure, 30,o Gewichtsteile Lithopone und r,2 Gewichtsteile Alterungsschutzmittel wird 30 Minuten bei 31,f, Atm, vulkanisiert. Mit den so erhaltenen Vulkanisaten wurden die aus untenstehender Tabelle ersichtlichen Alterungsversuche im Geerofen bei 7o° ausgeführt. Nach dieser Methode entsprechen 2 Tage künstlicher Alterung ungefähr der natürlichen Alterung von i Jahr. Als Alterungsschutzmittel wurden verwandt: a) Benzylresorcin, b) p-Oxydiphenylmethan, c) Benzyl-ß-naphthol, d) Di-(p-oxyphenyl-)dimethylmethan, e) i # i-Di-(o-oxyphenyl-) cyclohexan. Mit den so erhaltenen. Vulkanisaten wurden die aus der untenstehenden Tabelle ersichtlichen Alterungsversuche im Geerofen bei 70° ausgeführt, wobei eine künstliche Alterung von 2 Tagen ungefähr einer natürlichen von i Jahr entspricht. Als Alterungsschutzmittelwurden verwendet: a) 4-Oxy-3-methyldiphenylmethan, b) 2-Oxy-6-methyldiphenylmethan, c) 2-Oxy-3-methyldiphenylmethan, d) 2 # 4-Dioxy-5-benzyldiphenylmethan, e) 4 # 4#-Dioxy-2 # 2-dimethyldimethylmethan, f) 4 # 4'-Dioxydiphenylpropylmethan, g) 4 # 4'-Dioxy-3 # 3 = dimethyldiphenylcyclohexylmethan. in welcher R und R' gleiche oder verschiedene aromatische Reste bedeuten, von denen mindestens einer durch eine oder mehrere Oxy- und bzw. oder Alkoxygruppen substituiert ist und die gleichzeitig anderweitig substituiert sein können, und worin x und y Wasserstoff und bzw. oder Alkyl oder x und y Alkylen bedeuten. .