DE556345C

DE556345C - Verfahren zum Konservieren von unvulkanisiertem oder vulkanisiertem Kautschuk

Info

Publication number: DE556345C
Application number: DEM111044D
Authority: DE
Original assignee: HAROLD A MORTON
Current assignee: HAROLD A MORTON
Priority date: 1928-07-14
Filing date: 1929-07-13
Publication date: 1932-08-09
Also published as: US1929560A

Description

Gegenstand vorliegender Erfindung bildet ein Verfahren zum Konservieren von unvulkanisiertem oder vulkanisiertem Kautschuk. Es ist bereits bekannt, die Einwirkungsprodukte von Formaldehyd oder Acetaldehyd auf Äthylendiamin, ebenso das Einwirkungsprodukt von Heptaldehyd auf Äthylendiamin

(41

CH

und ebenso Benzylidendiamin als Beschleuniger bei der Vulkanisation zu verwenden.

Demgegenüber handelt es sich bei dem vorliegenden Verfahren um ein Konservieren von Kautschuk, und zwar unter Verwendung von substituierten Hydrierungsprodukten des GIyoxalins. Glvoxalin hat die Formel

-N

CH

/CH

-NH-

(Ii

in welchem bei vorliegendem Verfahren die Η-Atome ganz oder teilweise durch aromatische oder aliphatische Reste ersetzt sind.

Es empfiehlt sich indessen nicht, Reste mit stark negativen Gruppen, wie C₆H₃CO, C H₃ C O, oder Reste, die Halogene oder Nitrogruppen enthalten, zu verwenden. Diese Produkte wirken zum Teil atich noch als Beschleuniger.

Beispielsweise können verwendet werden:

2, 4, S-Triphenyl-2, 3-dihydroglyoxalin, 2, 4, S-Trifutyldihydroglyoxalin, 2, 4, 5-Tritolyldihydroglyoxalin.

Ebenso kann man Stoffe verwenden, bei denen die Doppelbindung zwischen dem 4,5-Kohlenstoffatom des Glyoxalins durch Wasserstoff gesättigt ist. Beispielsweise kann I, 3 - Diphenyltetrahydroglyoxalin verwendet werden.

Andere Beispiele sind:

i, 3-Di-o-tolyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Di-p-tolyltetrahydroglyoxalin.

i, 3-Dixylyl tetrahydroglyoxalin, G₅-

i, 3-Di-ot-naphthyl tetrahydroglyoxalin,

i-Phenyl-3-o-tolyltetrahydroglyoxalin,

i-Phenyl-3-a-naphthyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Diphenyl-2-propyl tetrahydroglyoxalin,

i, S-Diphenyl-a-vinyltetrahydroglyoxalin, ₇o

to i, 3-Diphenyl-2-methyltetrahydroglyoxalin,

ι, s-Diphenyl-a-propenyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Diphenyl-4~pseudobutyltetrahydroglyoxalin,

ι, s-Diphenyl^-furyltetrahydroglyoxalin,

ι, s-Diphenyl-a-hexyltetrahydroglyoxalin, 75

1» a-Diphenyl-s-ß-naphthyl tetrahydroglyoxalin,

1 - Pbenyl-3-/?-naphthyl-2-furyl tetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Di--<7.-naphthyl-2-propyltetrahydroglyoxalin,

i, 2, 3-Triphenyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Diphenyl-2-isoplΌpyltetrahydroglyoxalin, 80

i, s-Di-o-tolyl-^-propyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Di-p-tolyl-2-methyltetrahydroglyoxalin,

i, 3-Dixylyl-2-furyl tetrahydroglyoxalin, ι, 3-Di~a-naphthyl-2-propenyltetrahydroglyoxalin,

1, s-Di-a-naphthyl-a-phenyltetrahydroglyoxalin, ⁸S

i, s-Di-p-tolyl-^-phenyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Di-j3-naphtnyl-2-methyltetrahydroglyoxalin. l-Phenyl-3-o-tolyl-2-propyltetΓal^ydroglyoxalin, ι, s-Diphenyl-^methyltetrahydroglyoxalin,

ι, s-Di-o-tolyl-^methyltetrahydroglyoxalin, 9°

i, 3-Di-p-tolyl-4-me1:hyltetrahydroglyoxalin,

ι, s-Dixylyl-^-methyltetrahydroglyoxalin, i, 3-Di~a-naphthyl-4-methyltetrahydroglyoxalin, ι, 3-Di-y6-naphthyl-4-methyltetrahydiOglyoxa]in_;

i, s-Diphenyl^-äthyltetrahydroglyoxalin, ⁹⁵

i, s-Di-p-toiyl^-äthyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Di-α-naρhthyl-2-methyltetrahydroglyoxalin.

Es können auch Stoffe verwendet werden, bei denen der Wasserstoff in der 2-Stellung

durch Schwefel ersetzt ist, wie beispiels

weise :

i, s-Diphenyl^-thiotetrahydroglyoxalin,

i-Phenyl-s-p-tolyl^-thiotetrahydroglyoxalin, ι -o-Tolyl-s-xylyi-a-thiotetrahydroglyoxalrn, i-Phenyl-s-xylyl^-thiotetrahydroglyoxalin.

Als Beispiel von Tetrahydroglyoxalinderivaten, bei denen die Wasserstorratome, die am Kohlenstoffatom in der 4,5-Stellung

sitzen, ganz oder teilweise durch einen organischen Rest ersetzt sind, sind folgende genannt:

i, 3-Diphenyl-2, 4-dimethyltetrahydroglyoxalin,

i, s-Diphenyl^-vinyl^-methyltetrahydroglyoxalin, 110

i, s-Diphenyl^-propenyl^-methyltetrahydroglyoxalin,

ι, s-Diphenyl^-furyl-^-tnethyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Diphenyl-2-hexyl-4-methyltetrahydroglyoxalin,

i, 3-Diphenyl-2-isoρropyl-4-methyltetrahydroglyoxalin,

i, 2, s-Triphenyl^-methyltetrahydroglyoxalin, 115

i, 3-Di-o-tolyl-2, 4-dimethyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Di-p-tolyl-2-propyl-4-methyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Dixylyl-2-furyl-4-methyltetrahydroglyoxalin,

ι, s-Di-a-naphthyl^-phenyl-^-tnethyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Di-/i-naphthyl-2-propenyl-4-methyltetrahydroglyoxalin, 120

I₁ 3-Diphenyl-4, 5-dimethyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Diphen\d~2-methyl-4-äthyltetrahydroglyoxalin,

ι, s-Di-o-toIyl^-vinyl-^äthyltetrahydroglyoxalin, ι, S-Dixylyl^-propyl^-äthyltetrahydroglyoxalin,

ι, S-Di-a-naphthyl^-phenyl^-äthyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Piphenyl-2-thio-4-methyltetrahydrogiyoxalin, 65

'η ι, s-Di-o-tolyl^-thio^-methyltetrahydroglyoxalin,

ι, ß-Di-.ß-naphthyl-a-phenyl^-methyltetrahydroglyoxalin, ι, 3-Diphenyl"4, 4-dimethyltetrahydroglyoxalin,

i, 3-Di-o-tolyl-4, 4-dimethyltetrahydroglyoxalin,

ι, 3-Di-p-tolyl-4, 4-dimethyltetraliydroglyoxalin, 70

to i, 3-Dixylyl-4, 4-dimethyltetrahydroglyoxalin,

i, 3-Di-a-naphthyl-4, 4-dimethyltetrahydroglyoxalin, i, 3-Di-/J-naphthyl~4, 4-dimethyltetrahydroglyoxalin, i, s-Diphenyl^-propyl^-pseudobutyltetrahydrogtyoxalin,

i, 3-Diphenyl-2, 4, 5-trimethyltetrahydroglyoxalin, 75

i, s-Diphenyl^-propenyl^, 5-dimethyltetrahydroglyoxalin, i, 3-Diphenyl-2-propyl-4, 5-dimethyltetrahydroglyoxalin, i, 3-Diphenyl-2-furyl-4, 5-dimethyltetrahydroglyoxalin, I, 2, 3-Triphenyl-4, 5-dimethyltetrahydroglyoxalin,

I, 3-Diphenyl-2-vinyl-4, 5-dimethyltetrahydroglyoxalin, 80

?.n i, 3-Di-o-tolyl-2-furyl-4, 5-dimethylteti-ahydroglyoxalin,

ι, 3-Di-p-tolyl-2-phenyl-4, 5-dimethyltetrahydroglyoxalin, ι, '3-Dixylyl-2-vinyl-4, 5-dimethyltetrahydroglyoxalin, ι, 3-Di-a-naphthyl-2-propyl-4, 5-dimethyltetrahydroglyoxalin,

i, 3-Di-/?-naphthyl-2, 4, 5-trimethyltetrahydroglyoxalin, 85

i, 3-Diphenyl-2, 4,4-trimethyltetrahydroglyoxalin, i, 3-Diphenyl-2-vinyl-4, 4-dimethyltetrahydroglyoxalin, i, 2, 3-Triphenyl"4, 4-dimethyltetrahydroglyoxalin, ι, 3-Di-o-tolyl-2-propyl-4, 4-dimethyltetrahydroglyoxalin,

i, 3-Diphenyl-4, 4, 5-trimethyltetrahydroglyoxalin, 90

jo ι, 3-Diphenyl-2~thio-4, 5-dimethyltetrahydroglyoxalin.

An Stelle der freien Basen kann man auch

die Salze verwenden. Es empfiehlt sich aber nicht, Salze von starken Säuren zu nehmen, die an sich schädigende Eigenschaften für den

35 Kautschuk haben.

Die Herstellung der Derivate geschieht in an sich bekannter Weise durch Einwirkung der entsprechenden Aldehyde auf 1,2-Diaminoäthanderivate. Die Thioderivate werden in an sich bekannter Weise durch Einwirken von Thiocarbonylchlorid auf die entsprechenden i, 2-Diaminoäthanderivate erhalten.

Im allgemeinen wird die beste Wirkung bei Verwendung von 1 bis 1,5 °/o des Stoffes in der Kautschukmischung erreicht. Beispielsweise kann man folgenden Ansatz mit Guanidin als Beschleuniger nehmen:

Beispiel I
Mischung

Kautschuk 55,8 Gewichtsteile,

Zinkoxyd 16,5 - , ⁵

Schwefel 2,25

Mineralöl 3,5

Ruß 20,0

Diphenylguanidin 0,45 - ₁₁₀

i, 3-Di-a-naphthyltetrahydroglyoxalin .. 1,5 - ,_

^⁰ 100,00 Gewichtsteile.

Beispiel II
Mischung

Kautschuk 5⁶>⁸ Gewichtsteile, 115

Zinkoxyd 11,5 ~ >

Schwefel 2,25

Mineralöl 3.5

Ruß 24,0

Diphenylguanidin 0,45 - , 120

i-Phenyl-3-xylyl-2-thiotetrahydroglyoxalin__i_i5 ,

ιοο,οο Gewichtsteile.

Die Stoffe können auch nach der Vulkanisation zugesetzt werden, indem man den vulkanisierten Kautschuk in eine Lösung der Stoffe eintaucht oder diese - Stoffe auf den Kautschuk aufträgt und das Lösungsmittel nach dem Eindringen durch Trocknen entfernt.

Claims

Patentansprüche:

i. Verfahren zum Konservieren von unvulkanisiertem oder vulkanisiertem Kautschuk, gekennzeichnet durch die Verwendung von Hydrierungsprodukten des GIyoxalins, bei welchen die Wasserstoffatome ganz oder teilweise durch aliphatische oder aromatische Reste ersetzt sind.
2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Tetrahydroglyoxalins, bei dem die Wasserstoffatome in der 2-Stellung durch Schwefel ersetzt sind.