DE58352C

DE58352C - Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen aus Disazoverbindungen und Amidonaphtolsulfosäure. (2

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Publication number: DE58352C
Application number: DENDAT58352D
Authority: DE
Original assignee: leopold cassella & co. in Frankfurt a. M
Anticipated expiration: 1910-07-03
Also published as: DE55648C; DE57857C

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Von den Amidonaphtolsulfosäuren, welche durch Austausch einer Sulfogruppe gegen Hydroxyl aus den ß-Naphtylamindisulfosäuren erhalten werden, liefert, wie im Haupt-Patent beschrieben ist, namentlich die γ-Verbindung werthvolle Azofarbstoffe, Auch in der α-Reihe ist eine isomere Amidonaphtolsulfosäure gefunden worden, welche mit den verschiedenen Diazokörpern aufserordentlich echte Farbstoffe liefert, die in ihrem Verhalten denjenigen aus der γ - Säure gleichen. Diese neue Amidonaphtolsulfosäure, mit dem Buchstaben B bezeichnet , wird folgendermafsen gewonnen: Die S] - ß₃-Naphtalindisulfosäure geht bei der Nitrirung in Mononitrosäure über. Reducirt man das rohe Nitrirungsproduct, so läfst sich aus der neutralen Lösung mittelst Kochsalzes das Natronsalz einer a-Naphtylamindisulfosäure abscheiden , welche mit α - Naphtylamindisulfosäure B bezeichnet wird. Diese Säure ist zuerst durch das Patent Nr. 27346 bekannt geworden. Die Abspaltung einer Sulfogruppe wird am besten wie folgt ausgeführt.

30 kg Natronsalz der a-Naphtylamindisulfosäure B werden mit 40 kg Natronhydrat und 60 1 Wasser 6 Stunden im geschlossenen Gefäfs auf 200 bis 210 ° C. erhitzt. Dabei ist zu bemerken, dafs je nach den Einwirkungsbedingungen neben der Amidonaphtolsulfosäure B eine Isomere erhalten wird, welche in Wasser leicht löslich ist. Nach dem Erkalten verdünnt man die Masse, aus der ein Theil des Natronsalzes der gebildeten Amidonaphtolsulfosäure B in Form von gelben, durchscheinenden Blättern abgeschieden ist, mit Wasser und säuert an. Die Amidonaphtolsulfosäure B scheidet sich in Form farbloser, glänzender Nädelchen aus: die isomere Säure bleibt in Lösung. Der Niederschlag wird abfiltrirt und durch Auswaschen mit Wasser rein erhalten.

Die Amidonaphtolsulfosäure B liefert mit salpetriger Säure eine in Wasser sehr schwer lösliche gelbe Diazoverbindung. Letztere geht bei der Abspaltung der Diazogruppe mittelst Alkohol in die Schaffer'sehe (3-Naphtolsulfosäure über. Das Natronsalz der Amidonaphtolsulfosäure B ist leicht löslich und wird im Gegensatz zu der bekannten 0- Amido- 3- naphtol-ß-sulfosäure) durch den Sauerstorf der Luft nicht verändert. Die Säure besitzt wahrscheinlich die Constitution OH: SO₃H: NH^ = 2:6:8 und steht mithin der 7-Amidonaphtolsulfosäure nahe, welche vermuthlich NH₂: SO₃H : OH = 2:6:8 constituirt ist.

Die Farbstoffe, welche aus Benzidin und den verwandten ρ-Diaminen mit 2 Aequivalenten der Amidonaphtolsulfosäure B in alkalischer Lösung entstehen, sind meist etwas schwer löslich; hervorragende Eigenschaften besitzen die gemischten Farbstoffe, welche die Amidonaphtolsulfosäure als einen Componenten enthalten.

Beispiel I. 18,2 kg Benzidin werden diazotirt und die Lösung mit einer neutralen Lösung von 27 kg γ-Amidonaphtolsulfosä'ure vermischt. Dieses Gemisch läfst man in Sodalösung einfliefsen, so dafs die Reaction stets alkalisch bleibt, und giebt dann eine Lösung von 27 kg Amidonaphtolsulfosäure B hinzu. Der Farbstoff ist nach einigen Stunden fertig gebildet. Er färbt ungeheizte Baumwolle schwarz.

Beispiel II. 21 kg Tolidin werden diazotirt und die Diazoverbindung in der Kälte mit Soda übersättigt. Man läfst dann eine Lösung von 27 kg Amidonaphtolsulfosäure B einfliefsen und giebt, sobald die Bildung des Zwischenkörpers vollendet ist, eine Lösung von 25 kg α - Naphtol - α - sulfosäure hinzu. Der Farbstoff ist schwer löslich und scheidet sich aus. Er färbt Baumwolle schwarzblau.

Aus anderen Componenten erhält man in der analogen Weise folgende Farben:

Amidonaphtolsulfosäure B combinirtmitBenzidin und Salicylsäure: schwarzbraun; Naphtionsäure: violettschwarz; a-Naphtol-a-sulfosäure: schwarzblau; ß-Naphtol-a-disulfosäure: schwarzblau; γ-Amidonaphtolsulfosäure: schwarz.

Die analogen Producte aus Tolidin, sowie aus Diamidoäthoxydiphenyl, Diamidodiphenoläther geben grünstichigere Producte.

Die ß-Naphtylaminsulfosäuren verhalten sich der Naphtionsäure analog.

Nimmt man die Combination der Disazoverbindungen mit der Amidonaphtolsulfosäure B in schwach saurer Lösung vor, so erhält man nicht schwarze, sondern violette Farbstoffe.

Z. B. 18,2 kg Benzidin werden diazotirt und in die mit essigsaurem Natron versetzte Lösung von 54 kg Amidonaphtolsulfosäure B eingetragen. Der nach kurzer Zeit fertig gebildete Farbstoff ist schwer löslich; er färbt Baumwolle roth violett.

Die gemischten Farbstoffe, welche durch Vereinigung der einen Diazogruppe des Tetrazodiphenyls etc. mit Amidonaphtolsulfosäure B in saurer Lösung und der anderen Diazogruppe mit Salicylsäure, Napthylaminsulfosäure, Naphtolsulfosäure gebildet werden, bewegen sich in ihren Tönen zwischen Braun und Violett. Sie werden ganz analog den entsprechenden Körpern des Haupt-Patentes erhalten.

Claims

Pa tent-Ansprüche:

1. Neuerung in dem Verfahren zur Darstellu^"-von Farbstoffen aus Amidonaphtolsuuo' säure und Disazoverbindungen, indem man eine Diazogruppe der Disazoderivate folgender ρ - Diamine : Benzidin , Tolidin, Diamidoäthoxydiphenyl mit einem Aequivalent der Amidonaphtolsulfosäure B in alkalischer Lösung und die andere Diazogruppe mit einem Aequivalent folgender Körper vereinigt: "/-Amidonaphtolsulfosäure, Phenol, Salicylsäure, α-Naphtol-α-monosulfosäure, ß-Naphtoldisulfosäure (K]. Naphtionsäure, β - Naphtylamin - β - monosulfosäure , m - Phenylendiamin , m - Toluylendiamin.

2. Neuerung in dem Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen aus Amidonaphtolsulfosäure und Disazoverbindungen, indem man die Disazoderivate der unter 1. genannten p-Diamine mit je zwei Aequivalenten Amidonaphtolsulfosäure B in schwach saurer Lösung verbindet.