DE580713C - Verfahren zur Herstellung alkylierter Cycloheptanone und Cyclooctanone - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung alkylierter Cycloheptanone und Cyclooctanone Es ist bekannt, daß sich hochgliedrige Ringketone mit mindestens neun Ringgliedern gewinnen lassen durch Erhitzen von Salzen der Metalle der dritten oder vierten Gruppe des periodischen Systems oder des Uranyls und geeigneter Dicarbonsäuren (schweizerische Patentschrift 113 546 und Zusatzpatente). Diese Methode ist ;auch zur Gewinnung des Cycloheptanons und Cyclooctanons (Helv. chimica acta, 9, 5 15 und 539) vorteilhaft. Ferner hatte sich herausgestellt, daß die Bildung 13- bis 15gliedriger Ringketone durch die Anwesenheit von Alkylgruppen an den zwei Kohlenstoffatomen, die den Carboxylgruppen der als Ausgangsstoff benutzten Säuren benachbart sind, verunmöglicht wird (Helv. chimica acta, 686). , Es wurde nun gefunden, daß bei der Bildung sieben- und ,achtgliedriger Ringketone Alkylgruppen in u- oder ß-Stellung der als Ausgangsstoff benutzten Carbonsäuren den methylierten Kork- bzw. Azelainsäuren nicht hinderlich sind, sondern eher zu einer' Erhöhung der Ausbeute führen.
• Diese überraschende Beobachtung stellt einen wichtigen technischen Fortschritt dar, da die sa leicht zugänglichen Ringketone zur Herstellung von Riechstoffen dienen können. Nachanderen bekannten Verfahren sind solche Ketone nur schwer zugänglich. Beispiel i 2o6 -der 2, 3-Dimethylheptan-2, 7-dicarbonsäure werden mit der berechneten Menge wäßriger Natronlauge neutralisiert und in eine wäßrige Lösung von 275g Thoriumnitrat gegossen. Das abgeschiedene Thoriumsalz wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und nach dem Trocknen im Vakuum einer Wasserstrahlpumpe auf 3oo bis 400° erhitzt. Durch fraktionierte Destillation des erhaltenen Destillats wurden 9o g des bei 8o bis 83° (i 2 mm) siedenden i, i, 7-Trimethylcydoheptan-2-on gewonnen. Beispiel 2 Das im Beispiel i beschriebene Verfahren wird dadurch abgeändert, daß an Stelle des Thoriumnitrats i 8o g Yttriumnitrat gewonnen werden. Man erhält so 85g des Ketons vorn gleichen Siedepunkt. Beispiel 3 Das im Beispiel i beschriebene Verfahren wird dadurch abgeändert, da.ß an Stelle des Thoriumnitrats 28o g Uranylnitrat genommen wird. Man erhält so 70 g des Ketons vom gleichen Siedepunkt. Beispiel 4 Zoo g der 2, 3-Dimethyloctan-2, 8-dicarbonsäure werden mit 2709 Thoriumnitrat nach der im Beispiel i beschriebenen Methode ins Keton übergeführt. Das erhaltene i, i, 8-Trimetliylcyclooctan-2-on (= 4o g) siedet bei i o 5 bis i07° (i2 mm). Beispiel 5 Zoo g der 2, 3-Dimethylheptan-2, 7-dicarbonsäure wird mit i Mol. Ceriumhydroxyd im Vakaum der Wasserstrahlpumpe auf 3oo bis q.00° erhitzt. Durch fraktionierte Destillation der: erhaltenen Zersetzungsprodukte gewinnt man 65g des bei 8o bis 83° (T2 mm) siedenden T, i, 7-Trimethylcycloheptan-2-ons.
• Beispiel 6 Das im Beispiel 5 beschriebene Verfahren wird dadurch abgeändert, daß man an Stelle des Cexiumhydroxyds Thoriumoxyd anwendet. Die Ausbeute ist dabei annähernd die gleiche.

Claims (3)

1. PATENTANSPRÜCTIE: T. Verfahren zur Herstellung alkylierter Cycloheptanone und Cyclooctanone, dadurch gekennzeichnet, daß man Salze von Metallen der dritten oder vierten Gruppe des periodischen Systems oder des Uranyls und in a- oder (3-Stellung alkylierten Kork- bzw. Azelainsäuren auf 3oo bis ¢oo° erhitzt.
2. 2. Abänderung des im Anspruch T angegebenen Verfahrens, dadurch gekennzeichnet, daß man die Salzherstellung in gleicher Operation mit der Zersetzung vor-nimmt, indem man die alkylierte Korksäure oder Azelainsäure mit einem Hydroxyd eines der Metalle der dritten oder vierten Gruppe des periodischen Systems erhitzt.
3. 3. Abänderung des im Anspruch 2 angegebenen Verfahrens, dadurch gekennzeichnet, daß man die alkylierte = Korksäure oder Azelainsäure mit einem Oxyd eines der Metalle der dritten oder vierten Gruppe des periodischen Systems erhitzt.