DE580647C - Verfahren zur Darstellung von chlor- und stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AIB 14.JULI1933

Es wurde gefunden, daß die a-Azidoanthrachinon-o-sulfonsäuren, die z. B. leicht durch Einwirkung von Diazoanthrachinonsulfonsäuren auf Alkaliazide entstehen, bei der Behandlung mit Chlor oder chlorabgebenden Mitteln überraschend leicht unter Ersatz der Sulfongruppen in chlor- und stickstoffhaltige Verbindungen, wahrscheinlich Chlorazidoanthrachinone, übergehen. Das ist um so überraschender, als die Azidoanthrachinone selbst sehr unbeständige Verbindungen sind (vgl. H ο u. b e η, Das Anthracen und die Anthrachinone, S. 515). Die nach, dem neuen Verfahren zugänglichen Chlorazidoanthrachinone zersetzen sich leicht, z. B. beim Erwärmen auf höhere Temperaturen, und können hierbei u. a. in die sogenannten Chloranthraniloänthrachinone (s. a. a. O.) übergehen.

Die Chlorazidoanthrachinone sind wertvolle Ausgangsmaterialien für die Farbstoffindustrie.

Beispiel 1

35 Teile 1-azidoanth.rachinon-2-sulfonsau.res Natrium, erhältlich z. B. aus der Diazoverbindung der i-Aminoanthrachinon^-sulfonsäure durch Behandeln mit Natriumazid, werden in 2000 Teilen Wasser gelöst, mit 80 Teilen konzentrierter Salzsäure und einer Lösung von 20 Teilen Natriumchlorat in 100 Teilen Wasser versetzt und alsdann auf 95 ° erhitzt. Nach kurzer Zeit fallen aus der Lösung gelbe Nädelchen aus. Sobald das Ausgangismaterial sich praktisch nicht mehr nachweisen läßt, saugt man ab und wäscht mit Wasser neutral. Die so erhaltene Verbindung, wahrscheinlich das i-Azido-2-chloran.thrachinon, geht bei 179⁰ unter Stickstoffverlust in einen orangegelben Körper vom Fp. 245/246⁰, wahrschein- Hch das 1, g-Anthranilo^-chloranthrachinon, über.

Beispiel 2

Zu der Lösung der aus 24 Teilen 1, 5-diaminoanthrachinon-2,6-disulfonsaurem Kalium durch Diazofieren und Behandeln, mit Natriumazid erhältlichen 1, 5-Diazidoanthrachinon-2, 6-disulfonsäure in 2000 Teilen Wasser gibt man 80 Teile Salzsäure und eine Lösung von 20 Teilen Natriumchlorat in 80 Teilen Wasser·. Man erwärmt dann so lange auf 95 bis ioo°, bis das Ausgangsmaterial praktisch verschwunden ist. Dann saugt man ab, wäscht den Rückstand neutral und trocknet im Vakuum bei mäßiger Temperatur. Die so erhaltene Verbindung, wahrscheinlich das i, 5"Diazido-2, 6-dichloranthrachinon, kristallisiert aus Toluol in schönen orangegelben Nädelchen, die bereits bei 141⁰

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:

Dr. Paul Nawiasky in Ludwigshafen a. Rh. und Dr. Berthold Stein in Mannheim.

Stickstoff abgeben. Aus der Mutterlauge fallen beim Abküklen gelbe Blättchen aas, die wahrscheinlich aus der i, s-Diazido-a-chloranthrachinon-6-sulfonsäure bestehen.

Beispiel 3

In eine Lösung von 5 Gewichtsteilen i-azidoanthrachinon - 2 - sulfonsäuren! Natrium in 150 Teilen Wasser leitet man bei 98 bis 100° Chlor ein. Alsbald fallen gelbe Kriställchen aus, die man, sobald eine weitere Zunahme des Niederschlages nicht mehr eintritt, in der üblichen Weise isoliert. Das Reaktionsprodukt stimmt in seinen Eigenschaften mit dem Reaktionsprodukt des Beispiels 1 vollkommen überein.

Claims (1)

1. PATENTANSPRtTCH :

   Verfahren zur Darstellung von chlor- und stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man α - Azidoanthr ach inon - ο - sulfonsäuren mit Chlor oder chlorabgebenden Mitteln behandelt.