DE57525C - Verfahren zur Darstellung von 2. 3-Dioxynaphtalin - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von 2. 3-DioxynaphtalinInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Beim Verschmelzen .der ß-Naphtol-a-disulfosä'ure
(R-SaIz) mit etwa der doppelten Menge Aetznatron entsteht bei 240 bis 2800 C. eine
Dioxynaphtalinmonosulfosäure (im Nachfolgenden
als Diqxynaphtalinmonosulfosäure R bezeichnet), deren Natronsalz in farblosen, glänzenden
Blättchen krystallisirt.
Bei weiterem Verschmelzen dieser Dioxynaphtalinmonosulfosäure R bei höherer Temperatur
und Anwendung gröfserer Mengen Aetznatron, entsteht nicht, wie zu erwarten, ein Trioxynaphtalin, sondern als einzig greifbares
Product ein bisher unbekanntes Dioxynaphtalin.
Es hat sich ferner gezeigt, dafs es hierbei nicht nöthig ist, die Dioxynaphtalinmonosulfosäure
R zuvor in reinem Zustand abzuscheiden, sondern dafs man auch, direct von der ß-Naphtol-a-disulfosäure
(R-SaIz) ausgehend, durch gesteigerte Einwirkung des Aetzalkalis zum Dioxynaphtalin
gelangen kann, wobei die Dioxynaphtalinmonosulfosäure als Zwischenproduct auftritt.
Endlich kann man dasselbe Dioxynaphtalin durch Erhitzen des Natronsalzes der Dioxynaphtalintnonosulfosäure
R für sich oder mit Mineralsäuren gewinnen.
Das neue Dioxynaphtalin ist infolge seiner grofsen Krystallisationsfähigkeit leicht von den
begleitenden Verunreinigungen zu trennen und zeichnet sich dadurch aus, dafs es, in Farbencomplexe
verschiedenster Art eingeführt, diesen den Charakter von Beizenfarbstoffen verleiht.
Die Analyse ergab 74,94 pCt. C und 5,16 pCt. H (berechnet 7 5 pCt. C und 5 pCt. H), der Schmelzpunkt
desselben liegt bei 160 bis 1610C; mit
Eisenchlorid giebt die wässrige Lösung eine intensive Blaufärbung.
Seiner Entstehung und seinen Eigenschaften nach ist der neue Körper als 2 . 3-Dioxynaphtalin
zu bezeichnen. Die folgende Tabelle giebt eine vergleichende Zusammenstellung der
bekannten Dioxynaphtaline mit dem 2.3-Dioxynaphtalin:
| Dioxy naphtalin |
Dargestellt aus | Litteratur | Schmelz punkt Krystallform |
Reaction einer kalten wässrigen Lösung ι : 1000 mit Eisenchlorid |
| 1.2 | ß-Naphtochinon, durch Reduction |
Liebermann & Jacobsen, Ann. 211, S. 58. Liebermann, Ber.XIV, S.1313 |
6o° Blättchen |
schwache gelbbräunliche Färbung |
| 1.4 | α-Naphtochinon, durch Reduction |
Groves, Ann. 167, S.359. Plimpton, Chem. Soc. 37, S. 365 |
1760 Nadeln ' |
|
| !•5 | Armstrong's Naphtalin- disulfosäure, durch Aetz- natronschmelze |
Bernthsenu. Semper, Ber. XX, S. 938. Ewer & Pick,"Patent No. 41934 |
258 bis 2600 Nadeln |
Ausscheidung weifser Flocken |
| Dioxy- naphtalin |
Dargestellt aus | Litteratiar | Schmelz punkt Krystallform |
Reaction einer kalten wässrigen Lösung 1:1000 mit Eisenchlorid |
| 1.6 (2-5) |
β-α-Naphtalindisulfosäure, ß-Naphtolsulfosäure ent sprechend der ß-Naphtyl- aminsulfosäure des Pa tentes No. 29084 |
Ewer & Pick, Patent No. 45229. Claus, J. f. pr. Ch. 39, S- 31S |
■35,5° Blättchen |
blaue Färbung, welche jedoch sofort verschwindet und dem Auftreten eines farblosen Niederschlages weicht |
| .(1:1) | ß-Naphtol-a-sulfosäure (Patent No. 18027) |
Emmert, Ann. 241, S. 368 |
1780 Nadeln |
': dunkelblaue Färbung, nach kurzer Zeit blauer Nieder schlag |
| 1.8 | Naphtsulton | Erdmann, Ann. 247, S- 356 |
1400 Nadeln |
weifser flockiger Niederschlag, bald dunkelgrün werdend |
| 2.6 | ß-Naphtolsulfosäure (Schäffer) |
Emmert, Ann. 241, S. 368 |
i 2,l6° Blättchen |
gelbliche Fällung |
| 2.7 | a-Naphtalindisulfosäure | Ebertu. Merz, Ber. IX, S.609. Weber, Ber.XIV, S. 2206 |
i8o° Nadeln |
|
| 2·3 | ß-Naphtol-a-disulfosäure (R-SaIz) Dioxynaphtalin- monosulfosäure R |
160 bis 161 ° ' Blättchen |
intensiv blaue Lösung, welche stundenlang bestehen bleibt. |
I. Darstellung des 2 . 3-Dioxynaphtalins durch Verschmelzen derDioxynaphtalinmonosulfosäure
R mit Aetzalkalien.
Die Dioxynaphtalinmonosulfosäure R erhält man durch etwa 3 stündiges Verschmelzen einer
Mischung von 6 kg Aetznatron, 0,8 1 Wasser und 3 kg ß-Naphtol-a-disulfosäure (R-SaIz) bei
240 bis 2800 C. Die Schmelze ist zu unterbrechen, wenn die nach dieser Zeit von ι ο zu
10 Minuten gezogenen Proben, mit loprocent. Salzsäure angesäuert, aufgekocht und filtrirt,
beim Aussalzen mit Kochsalz eine Zunahme an dioxynaphtalinmonosulfosaurem Natron nicht
mehr erkennen lassen.
Man säuert hierauf die gesammte Schmelze mit loprocent. Salzsäure an, kocht auf, filtrirt
und sättigt das Filtrat mit Kochsalz. Das nach dem Erkalten ausgeschiedene Natronsalz der
Dioxynaphtalinmonosulfosäure R wird durch Lösen in heifsem Wasser und Ausscheiden mit
Kochsalzlösung gereinigt; es stellt farblose glänzende Blättchen dar.
10 kg des so erhaltenen Natronsalzes der Dioxynaphtalinmonosulfosäure R werden in eine
auf 2500C. erhitzte Mischung von 20 kg Aetznatron und 2,51 Wasser eingetragen; man steigert
hierauf die Temperatur auf 300 bis 3200C.
und erhält die Schmelze bei dieser Temperatur etwa ι Stunde, bezw. so lange, bis die von Zeit
zu Zeit gezogenen Proben nach dem Ansäuern mit Salzsäure eine Zunahme an ätherlöslichem
Product nicht mehr erkennen lassen.
Die Schmelze wird hierauf in eine Mischung von 26 kg Schwefelsäure (66° B.) und 200 1
Wasser eingetragen. Nach dem Aufkochen wird heifs filtrirt, das erkaltete Filtrat wird mit
Aether oder Fuselöl extrahirt.
Nach dem Abtreiben des Lösungsmittels wird das zurückbleibende OeI mit Wasser ausgekocht
und das aus dem erkalteten Filtrat ausgeschiedene Dioxynaphtalin durch mehrfaches
Umkrystallisiren aus Wasser gereinigt. Dasselbe bildet so dargestellt grofse farblose Blätter vom
Schmelzpunkt 160 bis 161 °, die in kaltem Wasser
nur wenig löslich sind; in heifsem Wasser lösen sich dieselben reichlich, und auch von Alkohol,
Aether und Fuselöl werden sie leicht aufgenommen.
II. Darstellung des 2 . 3-DioxynaphtaHns durch Verschmelzen der ß-Naphtol-a-disulfosäure
(R-SaIz) mit Aetzalkalien.
In eine auf ca. 2000 C. erhitzte Lösung von
40 kg Aetznatron und 5 1 Wasser werden unter fortwährendem Rühren allmälig 10 kg R-SaIz
eingetragen. Man steigert hierauf die Temperatur auf 300 bis 3200C. und erhält die
Schmelze auf dieser Temperatur, bis eine weitere Zunahme an ätherlöslichem Product in einer
mit. Salzsäure angesäuerten Probe nicht mehr wahrzunehmen ist, welcher Punkt nach etwa
2 bis 3 stündigem Erhitzen erreicht wird. Die Schmelze wird hierauf in eine Mischung von
150 kg Salzsäure (25 pCt. HCl) und 150 1
Wasser eingetragen; man kocht bis zum Aufhören der Entwickelung von schwefliger Säure
und extrahirt nach dem Erkalten mit Aether, oder Fuselöl; die weitere Aufarbeitung geschieht
wie in Beispiel I. angegeben. Wird bei dieser Schmelze oder bei dem in Beispiel I.
angegebenen Verfahren die Temperatur zwischen 280 bis 3oo° C. gehalten, so wird die
Bildung des Dioxynaphtalins wesentlich verlangsamt; bei Temperaturen über 3300 treten
Zersetzungsproducte auf.
III. Darstellung des 2 . 3-Dioxynaphtalins durch Erhitzen des Natronsalzes der Dioxynaphtalinmonosulfosäure
R für sich oder mit Mineralsäuren unter Druck.
10 kg Natronsalz der Dioxynaphtalinmonosulfosä'ure R werden mit 100 kg einer 25procent.
Schwefelsäure in geschlossenem Druckgefäfs auf 200° C. 12 Stunden erhitzt, bezw. so lange, bis
eine Probe, nach dem Abkühlen mit Aether extrahirt, in der wässrigen, mit Alkali übersättigten
Flüssigkeit bei Zusatz von Diazobenzolchlorid keine Farbstoffbildung mehr giebt.
Der Bombeninhalt wird nach dem Erkalten filtrirt; der auf dem Filter bleibende Rückstand
wird durch Umkrystallisiren aus Wasser gereinigt.
Bei Anwendung einer Schwefelsäure von weniger als 25 pCt. ist entsprechend länger und
höher zu erhitzen. . Verwendet man dagegen eine Schwefelsäure von etwa 35 bis 50 pCt.,
so genügt ein 6 bis 7 stündiges Erhitzen auf 160 bis 1700 C.; ebenso bei Anwendung einer
etwa 35procent. Salzsäure.
Die Zersetzung des Natronsalzes der Dioxynaphtalinmonosulfosäure
R durch blofses Erhitzen desselben beginnt bei etwa 2300 C.
(Temperatur des Luftbades). Das entstehende Dioxynaphtalin wird hierbei direct als Sublimat
in Krystallen erhalten.
Durch höhere Temperatur wird die Zersetzung beschleunigt, man kann bis 3400C.
erhitzen, ohne dafs Verkohlung der zurückbleibenden Sulfosäure eintritt. Vortheilhaft ist
es, das entstandene Dioxynaphtalin durch Einleiten von erhitztem Dampf aus dem Sublimirapparat
zu entfernen und in geeigneter Weise zu condensiren.
Claims (2)
- Patent-Ansprüche:ι . Verfahren zur Darstellung des 2.3- Dioxynaphtalins, darin bestehend, dafs man das beim Verschmelzen von ß-Naphtol-a-disulfosäure (R-SaIz) mit Aetzalkalien bei 240 bis 2800 C. entstehende Natronsalz der Dioxynaphtalinmonosulfosäure R oder die ß-Napthol-a-disulfosäure (R-SaIz) direct mit Aetzalkalien bei 280 bis 3200C. verschmilzt.
- 2. Verfahren zur Darstellung des 2.3-Dioxynaphtalins, darin bestehend, dafs man das beim Verschmelzen von ß-Naphtol-a-disulfosäure (R-SaIz) mit Aetzalkalien bei 240 bis 2800 C. entstehende Natronsalz der Dioxynaphtalinmonosulfosäure R mit Mineralsäuren unter Druck oder für sich erhitzt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE57525C true DE57525C (de) |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT57525D Expired - Lifetime DE57525C (de) | Verfahren zur Darstellung von 2. 3-Dioxynaphtalin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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- DE DENDAT57525D patent/DE57525C/de not_active Expired - Lifetime
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