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Verfahren zur Herstellung von Farblacken Es ist bekannt, daß man die
Schwefelungsprodukte der Phenole zum Fixieren von basischen Farbstoffen auf Substraten
an Stelle von Tannin verwenden kann. Es entstehen dabei schwer lösliche Additionsverbindungen
der basischen Farbstoffe mit den sulfidierten Plienolen, welche, in üblicher Weise
weiterverarbeitet, gut wasserechte und leuchtende Farblacke liefern.
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Es wurde nun gefunden, daß die Schwefelungsprodukte,welche gerbende
Eigenschaften besitzen und an Stelle von Tannin verwendet werden und durch Sulfidierung
von Plienolen bei Gegenwart oder in Abwesenheit von Katalvsatoren oder von Metallen
bzw. :Metallverbindungen der Schwefelwasserstoff-und der Schwefelammoniumgruppe
nach den Verfahren der Patentschriften 399,898,
400 242, 4o6 675, 496 903,
562 502 und anderen erhalten werden, überraschenderweise auch zum Fixieren
von sauren oder substantiven Farbstoffen auf beliebigen Substraten verwendet werden
können.
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Das den Gegenstand vorliegender Erfindung bildende Verfahren wird
in der Weise ausgeführt, daß man wässerige Lösungen von Schwefelungsprodukten der
Phenole mit wässerigen Lösungen von sauren oder substantiven Farbstoffen, vorzugsweise
in Anwesenheit von Substraten, zusammenwischt und die Fällung durch Zusatz von Säuren
oder von Lösungen von geeigneten Schwermetall- bzw. Erdalkalimetallsalzen hervorruft.
Es entstehen dabei Niederschläge der schwerlöslichen freien Thiosäuren oder Schwermetall-
bzw. Erdalkalimetallsalze der Schwefelungsprodukte der Phenole, welche die in Lösung
befindlichen Farbstoffe mitreißen und waschecht adsorbieren. Als Säuren können anorganische
und solche organische Säuren verwendet werden, welche die Fähigkeit besitzen, die
freien Thiosäuren der Schwefelungsprodukte der Phenole aus deren Alkalisalzen zu
fällen. Als Metallsalze werden die in der Lackindustrie üblichen Verbindungen verwendet,
z. B. Bariumchlorid oder Aluminiumsulfat. und zwar vorteilhaft auch solche, welche
mit den Thiosäuren keine gefärbten Salze liefern.
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Auf diese Art gelingt es sogar, solche Farbstoffe auf Substraten waschecht
zu fixieren, welche bis jetzt ihrer zu schwierigen Fällbarkeit wegen in der Lackindustrie
keine Verwendung finden konnten.
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Dieses Verhalten war keineswegs vorauszusehen, da wässerige Lösungen
der Schwefelungsprodukte der Phenole mit wässerigen Lösungen von sauren oder direkten
Farbstoffen keine Fällungen ergeben; es ist daher möglich, Mischungen in fester
Form, bestehend aus sauren bzw. substantiven Farbstoffen und den Schwefelungsprodukten
der Phenole darzustellen, welche in Wasser leicht löslich sind und erst durch Zusatz
von Säuren oder geeigneten Metallsalzen gefällt werden, wobei gefärbte Niederschläge
entstehen.
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Die nach dem vorliegenden Verfahren dargestellten Farblacke zeichnen
sich durch ihre
Leuchtkraft aus und, verglichen mit den anorganischen
Heterosäurelacken, wie z. B. Molybdänpliosphor- oder Phosphorwolfranisäurefarblacken,
besitzen sie den Vorzug, billiger zu sein und ein viel niedrigeres spezifisches
Gewicht zu besitzen, was z. B. für die lithographische Anwendung von großer Wichtigkeit
ist.
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Es ist ein Z"erfaliren zum Färben von Halbwolle bekannt geworden,
nach welchem die Halbwolle mit Schwefelungsprodukten der Phenole behandelt und hierauf
mit basischen oder sauren Farbstoffen mit basischen Gruppen gefärbt wird.
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Hierbei kommen als saure Farbstoffe nur solche in Betracht, die mit
Schwefelungsprodukten allein verhältnismäßig schwerlösliche Additionsprodukte ergeben-
und einen stark basischen Charakter besitzen.
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Demgegenüber bezieht sich das vorliegende Verfahren nur auf die Fällung
solcher Säurefarbstoffe, die mit den Schwefelungsprodukten der Phenole allein keine
Fällungen geben. Beispiel s Zu einer Aufschlämmung, hergestellt aus 2o Teilen Schwerspat,
4 Teilen Aluminiumsulfat in :2o Teilen Wasser, 1,5 Teilen Soda in 15 Teilen Wasser
und 2 Teilen Xylenrot B (Schu1tz-Ju1ius, Farbstofftabellen, VT. Aufs., Nr. 579e,
gelöst in Zoo Teilen Wasser, werden zuerst ö, 5 Teile Kondensationsprodukt, dargestellt
durch Erhitzen von Phenol mit Schwefel in Gegenwart von Natriumhy droxyd und eines
Salzes, des Molybdäns, in 25 Teilen Wasser gelöst, unter Rühren zugesetzt, wobei
schon eine Fällung eintritt. Diese wird dann durch Zusatz von 6,5 Teilen Bariumchlorid
in 35 Teilen Wasser . vervollständigt.
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Der erhaltene Farblack wird in üblicher Weise weiterverarbeitet und
ist durch eine sehr leuchtende rotviolette Nuance ausgezeichnet. Beispiele Zu einer
Aufschlämmung, hergestellt aus 2o Teilen Schwerspät, 4 Teilen Aluminiumsulfat in
2o Teilen Wasser, 1,5 Teilen Soda in 15 Teilen Wasser und :ä Teilen Parasulfonbraun
G, gelöst in Zoo Teilen Wasser, werden o,4Teile des Kondensationsproduktes, erhalten
nach Beispiel i der Patentschrift 4oo 242, in 3o Teilen Wasser gelöst, unter Rühren
gegeben und darauf ö,2 Teile Schwefelsäure 66° Be in 2o Teilen Wasser zugesetzt.
Die erhaltene braune Fällung wird nach Abfiltrieren und Auswaschen in üblicher Weise
auf Farblack verarbeitet. Beispiel 3 Zu einer Aufschlämmung, bestehend aus 2o Teilen
Schwerspat, 8 Teilen Aluminiumsulfat in 4o Teilen Wasser, 3 Teilen Soda in 3o Teilen
Wasser und 2 Teilen Xylencyanol FF (Colour Index, 1924, Nr.715), gelöst in Zoo Teilen
Wasser, werden unter gutem Rühren zuerst einer Lösung von 2,2 Teilen des Kondensationsproduktes,
dargestellt nach Beispiel 2 der Patentschrift 496 903, und dann eine Lösung
von 12 Teilen Bariumchlorid in 6o Teilen Wasser zugesetzt.
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Die erhaltene blaue Fällung wird in üblicher Weise auf Farblack verarbeitet.
Man erhält schöne, leuchtende blaue Aufstriche von guten Eigenschaften. Beispiel
¢ Zu einer Aufschlämmung, bestehend aus 2o Teilen Schwerspat, 7 Teilen Aluminiumsulfat
in 35 Teilen Wasser, 1,5 Teilen Soda in 15 Teilen Wasser, 7,5 Teilen Bariumchlorid
in 37,5 Teilen Wasser und 2 Teilen Brillantsulfonrot B (S c h u 1 t z -J u 1 i u
s, Farbstofftabellen, VI. Aufs., Nr. 182), gelöst in Zoo Teilen Wasser, wird eine
Lösung von o,2 Teilen des Kondensationsproduktes, dargestellt durch Erhitzen von
Phenol mit Schwefel in Gegenwart von Calciutnhy droxy d und Umsetzen des erhaltenen
Ca-Salzes mit Soda zugesetzt und die erhaltene rote Fällung in üblicher Weise weiterverarbeitet.
Beispiel s 2 Teile einer Mischung, bestehend aus 45 Teilen Xylencyanol FF und 55
Teilen des Kondensationsproduktes, dargestellt durch Erhitzen von Phenol mit Schwefel
in Gegenwart von Natriumhy droxy d und eines Zinnsalzes werden in Zoo Teilen Wasser
gelöst und zu einer Aufschlämmung, bestehend aus 2o Teilen Schwerspat, 8 Teilen
Aluminiumsulfat in 4o Teilen Wasser, 3 Teilen Soda in 3o Teilen Wasser unter gutem
Rühren zugesetzt und die Fällung durch einen weiteren Zusatz von 6 Teilen Bariumchlorid
in 3o Teilen Wasser vervollständigt. Die erhaltene blaue Fällung wird dann in üblicher
Weise auf Farblack verarbeitet.