DE55506C - Verfahren zur Darstellung von Salzen der p-Diamidodiphenoxylessigsäure - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Salzen der p-DiamidodiphenoxylessigsäureInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT
Die von Fritzsche (J. f. pr. Ch., N. F., Bd. 20, S. 283) und von Thate (das. Bd. 2g,
S. 145 ff.) näher beschriebene o-Nitrophenoxylessigsäure
C6 H4 (N O2)- O - C H2 - C O O H
hat seither nicht in ein Diphenylderivat umgewandelt werden können. Mit Zinnchlorür
und Salzsäure reducirt, liefert sie nach Thate (1. c. S. 182) das Anhydrid einer gechlorten
Amidophenoxylessigsäure. Andererseits ist sie durch Behandlung mit Natriumamalgam zwar
in die zugehörige Azoxy-, Azo- und Hydrazoverbindung übergeführt worden, indefs wird
nach Thate letztere als leicht zersetzlich beschriebene Verbindung durch freie Mineralsäure
wieder in Azoxyphenoxylessigsäure zurückverr wandelt.
Im Gegensatz zu diesen Angaben ist es gelungen, die Bedingungen zu ermitteln, unter
welchen die Hydrazo-o-phenoxylessigsäure, wie auch die entsprechende Azo- und Azoxyvqrbindung
in Diphenylderivate übergeführt werden können.
Das durch Einwirkung von Mineralsäuren auf Hydrazo-o-phenoxylessigsäure, sowie durch
Behandlung der Azo- bezw. Azoxy-o-phenoxylessigsäure mit sauren Reductionsmitteln entstehende
Reactionsproduct ist zunächst keine dem Diamidodiphenyl entsprechende Base, sondern eine indifferente, weifse, in Wasser
und verdünnten Säuren fast unlösliche Verbindung, deren Zusammensetzung der Formel:
C16H12N2O,
entspricht.
entspricht.
Dieselbe löst sich in Alkali anfänglich unverändert auf; wird indessen die Einwirkung
des letzteren genügend lange fortgesetzt, so tritt Hydratisirung ein unter Bildung des Alkalisalzes
einer Säure, welche leicht diazotirbar ist und demnach die p-Diamido-di-o-phenoxylessigsäure
von der wahrscheinlichen Constitutionsformel:
C6 H3 (NH2) (0-CH2-CO2H)
C6 H, (NH2) (0-CH2-C O2 H)
repräsentirt.
repräsentirt.
Durch Ueberführung dieser in ihrer Constitution an die ο - Diamidodiphensäure erinnernden
Säure in ihre Disazoverbindung und Einwirkung der letzteren auf Amine u. s. w. entstehen Farbstoffe, welche sich gegenüber
den bekannten durch neue werthvolle Eigenschaften auszeichnen.
Die Darstellung der Diamidodiphenoxylessigsäure ist aus dem folgenden Beispiele ersichtlich:
i. Darstellung des Anhydrids
a) aus Hydrazophenoxylessigsäure.
a) aus Hydrazophenoxylessigsäure.
2 kg o-Nitrophenoxylessigsäure werden in ι ο 1 Wasser unter Zusatz von 3 1 Natronlauge
(400B.) gelöst. In die kochende Lösung werden
nach und nach abwechselnd Zinkstaub und weitere Natronlauge eingetragen, bis dieselbe
gerade farblos geworden ist. Hierzu sind etwa 3,2 kg Zinkstaub , und 4,5 kg Natronlauge
(40° B.) erforderlich. Der Zutritt von Luft ist hierbei wie bei der folgenden Operation möglichst
auszuschliefsen.
Man trägt die Mischung alsdann nach vollendeter Entfärbung sofort unter Umrühren in
überschüssige starke Salzsäure ein und setzt das Erwärmen fort, bis der noch vorhandene
Zinkstaub in Lösung gegangen ist. Die Reactionsflüssigkeit
enthält nunmehr eine reichliche Ausscheidung des weifsen Anhydrids.
Man läfst alsdann erkalten, fütrirt und wäscht
mit Wasser völlig aus. Das erhaltene Product kann gleich in Pastenform weiter verarbeitet
werden.
In trockener Form bildet es ein weifses, schweres, krystallinisches Pulver, welches beim
Erhitzen auf 3000 noch nicht geschmolzen ist.
Dasselbe ist in den üblichen neutralen Lösungsmitteln fast völlig unlöslich, desgleichen in verdünnten
Mineralsäuren und in Eisessig. Durch salpetrige Säure kann es nicht in eine Diazobezw.
Disazoverbindung übergeführt werden. In concentrirter Schwefelsäure löst es sich farblos
auf und wird aus der Lösung durch Wasserzusatz wieder gefällt. In heifser starker
Natronlauge ist es gleichfalls leicht löslich und krystallisirt aus der Lösung beim Erkalten
wieder aus, falls das Erwärmen nur kurze Zeit angedauert hat. Bei längerem Erhitzen mit
Natronlauge etc. tritt indefs Umwandlung in die Diamidodiphenoxylessigsäure ein.
b) aus Azophenoxylessigsäure.
2 kg Azophenoxylessigsäure bezw. eine entsprechende Menge der Azoxyverbindung werden unter gutem Umrühren portionenweise in eine heifse Lösung von 3 kg krystallisirtem Zinnchlorür in 9 kg concentrirter Salzsäure (1,19 spec. Gew.) eingetragen und die Mischung mehrere Stunden bezw. so lange auf dem Wasserbade erhitzt, bis die rothe Farbe des suspendirten Niederschlags verschwunden ist und in einer abfiltrirten Probe bei weiterem Erhitzen keine weifse Ausscheidung mehr eintritt. Man verdünnt dann mit Wasser, filtrirt den Niederschlag ab und wäscht ihn mit Wasser völlig aus.
2 kg Azophenoxylessigsäure bezw. eine entsprechende Menge der Azoxyverbindung werden unter gutem Umrühren portionenweise in eine heifse Lösung von 3 kg krystallisirtem Zinnchlorür in 9 kg concentrirter Salzsäure (1,19 spec. Gew.) eingetragen und die Mischung mehrere Stunden bezw. so lange auf dem Wasserbade erhitzt, bis die rothe Farbe des suspendirten Niederschlags verschwunden ist und in einer abfiltrirten Probe bei weiterem Erhitzen keine weifse Ausscheidung mehr eintritt. Man verdünnt dann mit Wasser, filtrirt den Niederschlag ab und wäscht ihn mit Wasser völlig aus.
2. Darstellung des Natronsalzes der
Diamidodiphenoxylessigsäure.
Das aus 2 kg o-Nitrophenoxylessigsäure nach obiger Vorschrift dargestellte Anhydrid wird noch feucht in ein heifses Gemisch von etwa 5 1 Natronlage (40° B.) und 5 1 Wasser eingetragen.
Das aus 2 kg o-Nitrophenoxylessigsäure nach obiger Vorschrift dargestellte Anhydrid wird noch feucht in ein heifses Gemisch von etwa 5 1 Natronlage (40° B.) und 5 1 Wasser eingetragen.
Die entstandene Lösung wird sodann zum
Kochen erhitzt und darin etwa 1 Stunde oder so lange erhalten, bis eine Probe bei Zusatz
von verdünnter Salzsäure in der Kälte keinen Niederschlag von Anhydrid mehr liefert. Beim
Erkalten oder eventuell nach Zusatz von Kochsalz scheidet sich alsdann das Natronsalz der
gebildeten Diamidodiphenoxylessigsäure als in der Regel hellgraue Masse ab. Dasselbe kann
durch Umkrystallisiren aus wenig Wasser unter Zusatz von Kochsalzlösung und Natronlauge
weiter gereinigt werden.
Das erhaltene Natronsalz der Diamidodiphenoxylessigsäure wird aus Wasser in undeutlichen
krystallinischen Formen erhalten. Es ist sehr leicht löslich in kaltem Wasser und
wird aus der concentrirten Lösung, insbesondere durch Zusatz von Natronlauge abgeschieden.
In Alkohol ist es unlöslich. Die wässerige Lösung wird in der Kälte durch Mineralsäure
zunächst nicht gefällt. Beim Erhitzen der sauren Lösung jedoch oder bei längerem
Stehen mit concentrirten Säuren tritt Rückbildung des Diamidodiphenoxylessigsäureanhydrids
und Abscheidung desselben ein.
Versetzt man eine kalte Lösung des beschriebenen Natronsalzes mit Salzsäure und
Natriumnitrit, so entsteht die entsprechende Disazoverbindung.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Salzen der p-Diamido -di-o-phenoxyessigsäure, darin bestehend, dafs man zunächsta) entweder durch Einwirkung saurer Reductionsmittel auf ο-Azo- oder Azoxyphenoxylessigsäure,b) oder durch Einwirkung von Mineralsäuren auf o-Hydrazophenoxylessigsäuredas p-Diamido-di-o-phenoxylessigsäureanhydrid darstellt und dies dann durch Kochen mit Kalioder Natronlauge hydratisirt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE55506C true DE55506C (de) |
Family
ID=330029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE55506C (de) |
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- DE DENDAT55506D patent/DE55506C/de not_active Expired - Lifetime
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