DE100702C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
In dem Patent Nr. 95830 wurde ein Verfahren zur Darstellung aromatischer Sulfinsäuren
beschrieben, welches darin besteht, dafs man aromatische Diazoverbindungen bei Gegenwart
von schwefliger Säure mit Kupferpulver zersetzt.
Im weiteren Verlauf unserer Untersuchungen über diese bemerkenswerthe Reaction haben
wir jetzt gefunden, dafs man zu denselben Resultaten gelangt, wenn man in dem obigen
Verfahren das metallische Kupfer durch Kupferoxydul bezw. Kupferoxydulhydrat oder direct
durch Cuprosulfit ersetzt.
Die Einwirkung von Cuprohydroxyd auf Diazobenzol bei Gegenwart von schwefliger
Säure ist bereits früher von Landsberg (Ber. d. d. ehem. Ges. XXIII, S. 1454) studirt worden.
Das dort beschriebene Verfahren ist indefs von dem vorliegenden im Hinblick auf die erzielten
Resultate als durchaus verschieden zu bezeichnen. Während Landsberg in geringer
Ausbeute Benzolsulfosäure erhält, bilden sich nach vorliegendem Verfahren ausschliefslich
Sulfinsäuren, und zwar durchgehende in fast quantitativer Ausbeute.
Diese auffälligen Unterschiede sind darauf zurückzuführen, dafs Landsberg die Reaction
in der Wärme sich vollziehen läfst, während wir bei gewöhnlicher Temperatur oder besser
noch unter Kühlung arbeiten.
Das vorliegende Verfahren sei an folgenden Beispielen erläutert:
9,3 kg Anilin werden in 150 kg 2oproc.
Schwefelsäure gelöst und in bekannter Weise diazotirt. In diese Diazolösung leitet man 1 5 kg
schweflige Säure ein und fügt unter gutem Umrühren 15 kg Kupferoxydul in Pastenform
in kleinen Portionen zu, so dafs die Temperatur + 5° nicht übersteigt. Ist die Stickstoffentwickelung
beendet und keine Diazoverbindung mehr nachweisbar, so wird der Lösung die gebildete Sulfinsäure durch Aether entzogen.
Beim Verdunsten des Lösungsmittels hinterbleibt sie in fester Form. ,
47,5 kg des nach dem Verfahren des Patentes Nr. 98546 aus Tetramethyldiamidobenzhydrol
und ai aB - Naphtylaminsulfosäure erhältlichen
Condensationsproductes werden in einem Gemisch von 100 kg Schwefelsäure von 66° B.
und 500 1 Wasser gelöst, auf o° abgekühlt und mit 7 kg Natriumnitrit in üblicher Weise
in die Diazoverbindung übergeführt. In diese Lösung werden ebenfalls bei etwa o° 25 kg
schweflige Säure eingeleitet und allmählich 42 kg rothes Cuprosulfit zugesetzt, welches mit
Wasser zu einem Brei verrührt ist. Während der Reaction ist darauf zu achten, dafs die
Temperatur 50 nicht überschreitet. Ist die
Stickstoffentwickelung beendet, so scheidet sich die entstandene Sulfinsäure als dicker Krystall-
brei ab. Das Product wird abgesaugt und durch Lösen in Soda und Fällen mit Säure
in farblosen Krystallen von grofser Reinheit erhalten.
Die erhaltene Sulfinsä'ure ist in den gewöhnlichen Lösungsmitteln äufserst schwer löslich,
löst sich dagegen leicht in Alkalihydroxyden oder Carbonaten mit grünlicher Farbe; nur
mit den Alkalihydroxyden werden die neutralen Salze gebildet, welche sich mit alkalischen
Oxydationsmitteln zu den neutralen Salzen der entsprechenden Disulfosäure oxydiren lassen.
Das Dinatriumsalz der Sulfinsäure ist in heifsem Alkohol löslich und wird daraus in farblosen
Blättchen erhalten.
In heifser verdünnter Schwefelsäure löst sich die Sulönsäure leicht auf, schwieriger in verdünnter
Salzsäure. Beim Erkalten scheidet sie sich in farblosen Krystallen aus. Beim längeren
Liegen an der Luft färbt sich das Product grünlich.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Abänderung des Verfahrens des Patentes Nr. 95830, darin bestehend, dafs man an Stelle von metallischem Kupfer Cuprooxyd bezw. Cuprohydroxyd oder Cuprosulfit in Gegenwart schwefliger Säure bei niedriger Temperatur auf Diazoverbindungen einwirken lä'fst.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE100702C true DE100702C (de) |
Family
ID=371490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT100702D Active DE100702C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE100702C (de) |
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