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Verfahren zur Herstellung von Kombinationen aus Polyvinylestern und
fetten Ölen Man hat sich bisher vergeblich bemüht, Polyvinylester mit fetten Ölen
zu beständigen, homogenen Verbindungen zu vereinigen. Ein Verfahren, das diese Kombination
gestattet, würde die Anwendungsmöglichkeiten der Polyvinylester ganz außerordentlich
erweitern und würde neben anderen Verwendungsgebieten den Polyvinylestern auch die
Verwendung im Öllackgebiet eröffnen.
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Es ist nun gelungen, die Kombination der Ptilyvinylester mit fetten
Ölen zu verwirklichen. Es gelingt dies überraschenderweise dann, wenn man die Polymerisation
der Vinylester in Gegenwart von niedrigdispersen Phasen fetter Öle sich vollziehen
läßt. Es bleibt hierbei dahingestellt, ob sich ztt gleicher Zeit auch eine Polvmerisation
der fetten Öle in irgendeiner Weise abspielt. Der Polymerisationsvorgang selbst
kann auf irgendeine Weise ausgelöst werden, z. B. durch Katalysatoren, durch Druck,
durch Belichtung u. dgl., selbstverständlich auch .durch Kombination der einzelnen
Polymerisationsmaßnahmen oder nach anderen bekannt gewordenen Arbeitsverfahren,
z. B. nach Patent 4.90 o4.r. Das Mengenverhältnis zwischen den Vinylestern und diesen
Ölphasen läßt sich innerhalb weiter Grenzen variieren. Zur Durchführung des Verfahrens
mischt man einen Vinylester oder ein Vinylestergemisch in dem gewünschten Verhältnis
mit einer oder mehreren niedrigdispersen Phasen von fetten Ölen oder einem Gemisch
derselben und bringt dieses Reaktionsgemisch zur Polymerisation. Man kann auch so
verfahren, daß man durch Anwendung geeigneter Zusatzstoffe, wie Harze, Weichmachungsmittel.
Lösungsmittel u. dgl., den Reaktionsverlauf bzw. die Natur der entstehenden Polymerisationsprodukte
nach Belieben beeinflußt. Eine anäerweitige willkürliche Beeinflussung der Reaktionsprodukte
kann durch zeitgemäßes Unterbrechen des Polymerisationsvorganges geschehen. Man
kann unter Umständen auch so verfahren, daß man zu einem bereits in Polymerisation
befindlichen Vinylester bzw. Vinylestergemisch die Phase oder ein Phasengemisch
hinzufügt oder umgekehrt im Schoße einer Phase oder eines Phasengemisches arbeitet.
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Als Beispiel der für dieses Verfahren geeigneten fetten Öle seien
die durch das Patent 546 679 bekannt gewordenen niedrigdispersen Phasen genannt,
z. B. die niedrigdispersen Phasen der Lein-, Soja-, Perilla-, Holz-, Mohn- u. dgl.
Standöle, und auch solche niedrigdisperse Phasen enthaltende Öle.
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Durch das vorstehende Verfahren erhält man Produkte, deren Eigenschaften
Resultanten aus den Eigenschaften der Komponenten sind. Es gelingt, Ölpolyvinylesterverbindungen
herzustellen, in denen das Verhältnis der Komponenten im weitesten Maße variiert
werden kann, wobei beispielsweise Kombinationen erhalten werden, die aus 95 °%o
0I und 5 % Polyvrinylester bestehen. Infolgedessen besteht eine sehr große Mannigfaltigkeit
in -der Herstellung, Konstitution und Verwendung..
Man kann.-auf
-diese _Waise unter anderem Produkte herstellen,- die. in üblichen organischen Lösungsmitteln,
besonders auch in Terpentinöl, in Sangajol, Tetrahydronaphthalin o. dgl., löslich
sind. Diese Produkte sind geeignet für die Lackindustrie, besonders zur Herstellung
von Öllacken, Ölkombinationslacken, für Rostschutzanstriche u. dgl., selbstverständlich
auch in Kombination mit Pigmenten, Füllstoffen. anderen Lackstoffen, Ölen, Sikkativen
usw., ferner in der Klebstoffindustrie, besonders für die Herstellung irreversibler
Klebstoffe u. dgl. Die unlöslichen bzw. schwer-löslichen Formen sind u. a. zur Zierstellung
von Preßmaterialien aller Art usw. geeignet.
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Die nachfolgenden Beispiele sollen das Verfahren charakterisieren,
wobei aber betont wird, daß der aufgefundene Weg eine außerordentlich große Mannigfaltigkeit
hinsichtlich der Herstellungsmethoden und der Produkte offenläßt.
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Beispiel i Zoo kg v inylacetat werden mit 5o kg niedrigdisperser Leinstandölphase
unter Rühren gemischt und mit 16oo g Benzoylsuperoxyd durch Erwärmen zur Reaktion
gebracht. Nachdem die Masse eine dickflüssige Konsistenz angenommen hat, wird die
Polymerisation durch rasches Abkühlen unterbrochen. Das nach Abdestillation des
unverbrauchten Vinylacetats erhaltene zähe Produkt ist auch in Terpentinöl, Sangajol
und Tetrahydronaphthalin klar löslich und für Lacke aller Art, Spachtelmassen u.
dgl. geeignet.
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Beispiel e Setzt man die in Beispiel i beschriebene Polymerisation
weiter fort; so erhält man schließlich ein festes, elastisches Produkt, das die
in Beispiel i hervorgehobene Löslichkeit in Terpentinöl, Sangajol und Tetrahydronaphthalin
nicht mehr besitzt, aber auch bei niedrigen Temperaturen elastisch bleibt.
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Beispiel 3 Eine Mischung aus 9o kg Vinylacetat und ro kg Vinylbutyrat
wird mit 2o kg niedrigdisperser Sojastandölphase gemischt und nach Zusatz von i5oo
g Benzoylsupero-xyd durch Erwärmen zur Polymerisation gebracht und im übrigen wie
nach - Beispiel i behandelt. Auch dieses Produkt ist in üblichen Lacklösungsmitteln
löslich.
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Beispiel q.
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2 kg Vinylbutyrat werden mit 2 kg niedrigdisperser Leinstandölphase
gemischt, mit 2o g Benzoylsuperoxyd versetzt, worauf durch Erwärmen die Polymerisation
eingeleitet wird. Ist das Reaktionsgemisch dickflüssig geworden, wird die Reaktion
unterbrochen. Nach Abdestillation von unverbrauchtem Vinylester wird ein in Sangajol
klar lösliches Produkt erhalten.
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Beispiel 5 25 kg Leinstandöl von der Jodzahl ioi werden in 325 kg
Vinylacetat gelöst. Die Lösung wird mit 32,5 g Benzoylsuperoxyd versetzt
und dann 12 Stunden lang am Rückflußkühler gekocht. Daran anschließend wird der
größte Teil des nicht polymerisierten Vinylacetats abdestilliert. Der Rest des Vinylacetats
wird durch überhitzten Butanoldampf abgetrieben. Die gebildete Verbindung von Polyvinylacetat
mit Öl wird durch Auswaschen mit u-Butylalkohol von den aus dem Leinstandöi stammenden
Verunreinigungen (gesättigte Glyceride, freie Fettsäuren usw.) befreit.
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Beispiel 6 2 kg Vinylbutyrat werden mit 2 kg eines Leinstandöles
von der Jodzahl 148 gemischt, mit ioo g Benzoylsuperoxyd versetzt, worauf durch
Erwärmen die Polymerisation eingeleitet wird. Sind 8o % des Vinylesters polymerisiert,
wird die Reaktion unterbrochen. Nach Abdestillation von unverbrauchtem Vinylester
wird das Produkt wie nach Beispiel 5 weiterbehandelt.
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In dem Patent 281687, das die Herstellung von Polyvinylestern behandelt,
wird darauf hingewiesen, daß die Eigenschaften der Polyvinylester durch Zusätze
der verschiedensten Natur modifiziert werden können. Es wird dort keine chemische
Wirkung der Ölzusätze festgestellt. Vielmehr ist das Ergebnis all dieser Zusätze
verschiedener Natur nichts als ein Mischungsprodukt hinsichtlich der Farbe, der
Durchsichtigkeit, der Härte und Biegsamkeit. Die wesentlichen Eigenschaften der
Polyvinylester selbst und der Öle bleiben dabei unverändert.
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Beispiel Ein Gemisch von 5 kg Lackleinöl, ,45 kg Vinylacetat
und o,675 kg Benzoylsuperoxyd wird so lange gekocht, wie entnommene Proben noch
eine Zunahme der Polymerisation anzeigen. Nach dem Abtreiben von unverbrauchtem
Vinylacetat wird ähnlich wie bei Beispiel 5 aus dem gebildeten Kombinationsprodukt
mit Isopropylalkohol der hochdisperse Anteil extrahiert.