DE54684C - Verfahren zur Darstellung von Rhodanin - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Rhodanin

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DE54684C
DE54684C DENDAT54684D DE54684DA DE54684C DE 54684 C DE54684 C DE 54684C DE NDAT54684 D DENDAT54684 D DE NDAT54684D DE 54684D A DE54684D A DE 54684DA DE 54684 C DE54684 C DE 54684C
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DE
Germany
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rhodamine
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rhodanine
chloride
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DENDAT54684D
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BASF SE
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Badische Anilin and Sodafabrik AG
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/10Amino derivatives of triarylmethanes
    • C09B11/24Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

KAISERLICHES
PATENTAMT.
Erhitzt man das Monoresorcinphtaleih (Dioxybenzoylbenzoesäure) bei Gegenwart von Chlorzink mit alkylirten m-Amidophenolen, so entstehen (aufser Fluorescein und Rhodamin) Verbindungen, welche sich vom Fluorescein dadurch ableiten, dafs ein Hydroxyl des letzteren gegen die alkylirte Amidogruppe ersetzt ist. Dieselben nehmen somit eine Zwischenstellung zwischen denFluoresce'inen und denRhodaminen ein, stehen indessen den ersteren weit näher als den letzteren, indem sie sauren Charakter besitzen und mit wenig werthvollen orangefarbenen Tönen auffärben.
Diese Verbindungen von geringerem Farbwerth, welche in folgendem der Kürze wegen als Rhodole bezeichnet werden, können in die durch ihre werthvollen Eigenschaften ausgezeichneten Farbstoffe der Rhodamingruppe übergeführt werden. Man bedient sich zu diesem Zwecke einer ähnlichen Reaction, wie sie im Patent Nr. 48367 zur Darstellung von Rhodamin aus Fluorescemchlorid verwendet wird. Auch in den Rhodolen läfst sich durch Erhitzen mit Chlorphosphor das noch vorhandene Hydroxyl gegen Chlor austauschen und das eingetretene Chloratom ist dann seinerseits eines Austausches gegen eine alkylirte Amidogruppe fähig, wodurch wirkliche Rhodamine entstehen. So liefert z. B. das beim Erhitzen von Monoresorcinphtale'in mit Diäthylm-amidophenol entstehende Diäthylrhodol beim Behandeln seines Chlorids mit Diäthylamin das gewöhnliche Teträthylrhodamin, während durch Verwendung von anderen Basen unsymmetrisch substituirte, seither unzugängliche Rhodamine entstehen können.
Beispiel. Darstellung des Teträ'thylrhodamins. 10 Theile des nach dem Patente Nr. 54085 aus Dioxybenzoylbenzoesäure und Diäthyl-m-amidophenol dargestellten und zunächst noch von beigemengtem Rhodamin u. s. w. befreiten Diäthylrhodols werden mit 8,5 Theilen Phosphorpentachlorid und der gleichen Menge Phosphoroxychlorid allmälig auf ioo°, dann steigend auf 1400 so lange erhitzt, bis in der Schmelze keine Reaction mehr zu erkennen ist. Das erkaltete Reactionsproduct wird mit stark verdünnter Sodalösung mehrmals angerieben, schliefslich filtrirt, mit kaltem Wasser ausgewaschen und getrocknet.
Das erhaltene rohe Diäthylrhodolchlorid bildet ein röthliches Pulver, welches direct weiter verarbeitet werden kann. Es ist in Benzol, Aether, Alkohol u. s. w. sehr leicht, in Ligroih weit schwerer löslich und kann z. B. aus einem Gemisch von Toluol und Alkohol in kleinen farblosen Prismen vom ungefähren Schmelzpunkte 149 bis 1500 erhalten werden.
Zur Darstellung des Rhodamins werden 2,5 Theile des genannten rohen Chlorids mit ι ,5 Theilen salzsaurem Diäthylamin, 1,9 Theilen krystallisirtem Natriumacetat, 2 Theilen Chlorzink und 4 Theilen Alkohol im Druckgefäfs 20 Stunden lang auf 200 bis 2200 erhitzt. Das Reactionsproduct wird nach dem Abdestilliren des Alkohols mehrmals mit heifser, stark verdünnter Salzsäure ausgezogen, wobei ein dunkelgefärbtes Harz zurückbleibt, wäh-
rend das Rhodamin in Lösung geht, aus der Lösung durch Zusatz von Kochsalz gefällt und erforderlichenfalls durch Umlösen gereinigt wird.

Claims (1)

  1. Patent-Anspruch:
    Verfahren zur Darstellung von Teträthyl-' rhodamin, darin bestehend, dafs man das durch Einwirkung von Monoresorcinphtale'in auf Diäthyl-m-amidophenol gemäfs Patent Nr. 54085 entstehende Diä'thylrhodol mit Phosphorpentachlorid behandelt und das gebildete Chlorid nach dem durch Patent Nr. 48367 geschützten Verfahren auf Diä'thylamin bezw. dessen Salze bei höherer Temperatur einwirken läfst.
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