DE535652C - Verfahren zur Herstellung von Jodmethansulfonsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Jodmethansulfonsäure Durch das Patent 532 766 ist ein Verfahren zur Darstellung von jodmethansulfonsäure bzw. ihren Salzen geschützt. Es besteht darin, daß man Methylenjodid mit neutralen, zweckmäßig wasserlöslichen Metallsulfiten umsetzt und das Reaktionsprodukt gegebenenfa77s in andere Salze der Jodmethansulfonsäure, z. B. auch in Salze von Stickstoffbasen, überführt.
• Bei der weiteren Bearbeitung wurde gefunden, -daß man solche jodmethansulfonsauren Salze der Stickstoffbasen auch auf direktem Wege gewinnen kann, wenn man die schwefligsauren Salze dieser Basen in der im Hauptpatent beschriebenen Weise auf Methylenjodid einwirken läßt.
• Beispiel i 54 Gewichtsteile Methylenjodid werden in eine Lösung von 26 Gewichtsteilen neutralem Ammoniumsulfit in ioo Gewichtsteilen Wasser eingetragen. Die Mischung wird 3 Stunden auf dem Wasserbad kräftig gerührt. Hierauf wird von etwa unverändertem Methylenjodid abgetrennt, die Lösung zur Trockne verdampft und der trockne Rückstand zur Entfernung des gebildeten Ämmoni.umjodids mit Aceton ausgezogen. Das hinterbleibende jodmethansulfonsaure Ammonium wird zur weiteren Reinigung aus MethyIalkohol umkristallisier t. Es bildet farblose oder nahezu farblose Blättchen, die sich in Wasser und in warmem Alkohol leicht lösen, in Aceton aber unlöslich sind.
• Beispiel 2 Eine wäßrige Lösung von 12,5 Gewichtsteilen Methylamin wird durch Einleiten von etwa 139 Schwefeldioxyd neutralisiert und mit 54 Gewichtsteilen Methylenjodid unter kräftigem Rühren und unter Rückflußkühlung erwärmt. Die gebildete klare Lösung von jodmethansulfonsaurem Methylamin und jodwasserstofFsaurem Methylamin wird zur Trockne verdampft und der Rückstand wie im Beispiel i aufgearbeitet. Man erhält das jodmethansulfonsaure Methylamin in farblosen, in Wasser leicht löslichem Kristallen vom Schmelipunkt 144 bis i45°.
• Das gleiche Produkt erhält man, wenn man z. B. 5o Gewichtsteile des jodmethansulfonsauren Natriums mit ioo Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure kurze Zeit digeriert, vom abgeschiedenen Natriumchländ absaugt, überschüssige Salzsäure vollständig verdampft und nach dem Lösen der als Sirup hinterbleibenden jodmethansulfonsäure in Wasser mit wäßriger Methylaminlösung neutralisiert. Man verdampft zur Kristallisation und vervollständigt die Abscheidung durch Zusatz eines Gemisches von Methylalkoholäther. Nach dem Abtrennen und Trocknen erhält man das jodmethansulfonsaure Methylamin wie oben in farblosen, in Wasser mit neutraler Reaktion leicht löslichen Kristallen. Anstatt mit Methylamin kann man die jodmethansuHonsäure auch mit anderen organischen Basen neutralisieren und die entsprechenden Salze in analoger Weise gewinnen, Beispiel 3 Ersetzt man in Beispiel z das Methylamin durch die .äquivalente Menge anderer Amine, z. B. r7 g Piperidin oder Piperazin, und verfährt im übrigen wie dort, so erhält man die entsprechenden jodmethansulfonsauren Salze, z. B. des Piperidins oder Piperazins, in Form farbloser, an feuchter Luft zerfließender Kristalle.
• Beispiel q.
• 268 Gewichtsteile Methylenjodid werdenmit einer Lösung von 142 Gewichtsteilen Äthylendiaminsulfit in 6oo Gewichtsteilen Wasser unter gutem Rühren und unter Rückflußkiihlung 3 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Nach dem Abtrennen von etwas unverändertem Methylenjodid kristallisiert beim Erkalten der wä.ßrigen Lösung das rohe jodmethansulfonsaure Äthylendiamin in farblosen Blättchen fast vollständig aus. Zur Befreiung vom anhaftenden jodwasserstoffsauren Äthylendiamin wäscht man mit Alkohol oder Aceton. Der Schmelzpunkt des Produktes liegt über 26o°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUC$: Abänderung des durch Patent 532 766 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Jodmethan,sulfonsäure bzw. ihren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man schwefligsaure Salze von Stickstoffbasen auf Methylenjodid einwirken läßt.