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Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen In dem Patent
525 109 ist ein Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen beschrieben,
das darin besteht, daß man- stickstoffhaltige Dibenzanthrone mit mindestens einem
ersetzbaren, an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatom, deren Derivate oder -Liomologe
mit negativ z. B. durch Halogen oder Titrogruppen substituierten mehrkernigen aromatischen
oder heterocyclischen Verbindungen kondensiert, wobei im Falle der Verwendung von
Dihalogenpyranthronen beide Halogenatome durch den Aminodibenzanthronrest ersetzt
werden sollen.
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Es wurde nun gefunden, daß man in analoger Weise ebenfalls zu neuen
wertvollen Küpenfarbstoffen gelangen kann, wenn man stickstoffhaltige Isodibenzanthrone
mit min-Bestens einem ersetzbaren, an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatom, deren
Derivate oder Homologe mit negativ substituierten mehrkernigen aromatischen oder
heterocyclischen Verbindungen kondensiert. Besonders bewährt haben sich für diese
Umsetzung z. B. negativ substituierte Derivate des Anthrachinons, Benzanthrons,
Dibenzanthrons, Isodibenzanthrons, Pyranthrons, Anthanthrons, ms-Naphthodianthrons,
ms-Benzdianthrons, ms-Anthradianthrons, Anthrachinonacridons, Indigos, Thioindigos
usw.
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Zweckmäßig führt man diese Kondensation in hochsiedenden Lösungs-
oder Verdiinnungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von säurebindenden Mitteln
und von Katalysatoren, beispielsweise Natriumacetat und Kupfersalzen, durch. Die
Ausbeuten sind ausgezeichnet; die Reaktionsprodukte sind dunkel gefärbte Pulver,
die sich in konzentrierter Schwefelsäure meist mit grüner Farbe lösen. Aus der meist
blauen Küpe gefärbt liefern sie auf Baumwolle Färbungen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.
Beispiel i 36 Teile Tetrabrompyranthron werden in iooo Teilen Nitrobenzol mit 5o
Teilen Natriumacetat, 15 Teilen Kupferoxyd und go Teilen Monoaminoisodibenzanthron
(dargestellt durch Reduktion von Mononitroisodibenzanthron,
das
aus Isodibenzanthron durch -Nitrieren mit Salpetersäure in Nitrobenzol erhalten-
werden kann) bis zur Beendigung der Farbstoffbildung-unter Rühren gekocht und in
der üblichen Weise aufgearbeitet.- Der erhaltene Farbstoff, ein blauschwarzes Pulver,
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe und färbt Baumwolle
aus blauer Küpe in marineblauen, kräftigen, sehr echten Tönen.
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Beispiel e 47 Teile Dichlor-allo-ms-naphthodianthron werden in iooo
Teilen Naphthalin. mit 5o Teilen Natriumacetat, io Teilen Kupferoxyd und 94 Teilen
Monoaininoisodibenzanthron so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch
chlorfrei ist. Dann wird in der üblichen Weise aufgearbeitet. Der in Form eines
blauschwarzen Pulvers erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit grüner Farbe und liefert auf der pflanzlichen Faser aus blauer Küpe dunkelblaue,
sehr echte Färbungen.
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Wird das so erhaltene Produkt der Einwirkung von Aluminiumchlorid
gemäß der Angabe von Beispiel 4 des Patents 526 735 unterworfen, so entsteht ein
Farbstoff, der bei ähnlichen Gesamteigenschaften Baumwolle in blauschwarzen Tönen
färbt.
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Beispiel 3 Eine Suspension von 35 Teilen Tetrabromms-benzdianthron
(dargestellt gemäß Patent 4,57 687 durch Bromieren von ms-Benzdianthron in Nitrobenzol
mit überschüssigem Brom und Jod und Eisen als überträger), 5o Teilen Natriumacetat,
io Teilen Kupferoxyd und go Teilen Monoaminoisodibenzanthron in iooo Teilen Nitrobenzol
wird unter Rühren so lange gekocht, bis kein unverändertes Ausgangsmaterial mehr
nachgewiesen werden kann. Darauf wird, wie üblich, aufgearbeitet. Der erhaltene
Farbstoff, ein blaues Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner
Farbe und färbt Baumwolle aus blauer Küpe in blauen, sehr echten Tönen.
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Beispiel 4 2o Teile 2 # 4-Dichlorchinazolin werden in 5oo Teilen Nitrobenzol
mit 94. Teilen Aminoisodibenzanthron, 25 Teilen Natriumacetat und 5 Teilen Kupferoxyd
so lange unter Rühren auf 18o bis 2oo° erhitzt, bis die Farbstoffbildung beendet
ist. Darauf wird, wie üblich, aufgearbeitet. Der erhaltene-Farbstoff, ein blaues
Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe und färbt Baumwolle
aus blauer Küpe in blauen, sehr echten Tönen. Beispiel s 5 Teile Mononitroisodibenzanthron
werden in 25o Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von 5 Teilen Natriumacetat, 2 Teilen
Kupferoxyd und 4,7 Teilen Aminoisodibenzanthron unter Rühren io bis 15 Stunden lang
gekocht und, wie üblich, aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff, ein blaues Pulver,
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe und liefert auf Baumwolle
aus blauer Küpe dunkelblaue Färbungen von sehr guter Echtheit. Beispiel 6 42 Teile
Trichloranthrachinon-2 # i-benzacridon (erhalten durch Chlorieren von Anthrachinon-2
# i-benzacridon in Nitrobenzol mit Sulfurylchlorid bei Gegenwart von Jod) werden
in iooo Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von 5o Teilen Natriumacetat, i2 Teilen Kupferoxyd
und 47 Teilen Monoaminoisodibenzanthron unter Rühren gekocht, bis alles Aminoisodibenzanthrorb:
in Reaktion getreten ist. Darauf arbeitet man, wie üblich, auf. Das erhaltene Reaktionsprodukt,
ein dunkelblaues Pulver, löst sich in Schwefelsäure grün, liefert eine blaue Küpe,
aus der die pflanzliche Faser in dunkelblauen Tönen von sehr guter Echtheit gefärbt
wird.
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Beispiel ? 28 Teile i # 5-Dichloranthrachinon werden m 125o Teilen
Naphthalin nach Zugabe von 47TeilemMonoaminoisodibenzanthron, i2Teilen Kupferoxyd
und 5o Teilen Natriumacetat unter Rühren io bis 15 Stunden lang gekocht und, wie
üblich, aufgearbeitet. Das erhaltene Reaktionsprodukt, ein blauschwarzes Pulver,
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe, liefert eine blaue Küpe,
aus der die pflanzliche Faser in dunkelblauen Tönen von sehr guter Echtheit gefärbt
wird. Beispiel 8 41 Teile Monobrom-4 # 5 # 8 # 9-dibenzpyren-3 # io-chinon (erhalten
durch Bromieren von 4 ' 5 ' 8 - 9-Dibenzpyren-3 = io-chinon in Chlorsulfonsäure)
werden in iooo Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von 5o Teilen Natriumacetat, 7 Teilen
Kupferoxyd und 47 Teilen Monoaminoisodibenzanthron unter Rühren so lange gekocht,
bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Dann wird, wie üblich, aufgearbeitet.
Der in Form eines dunkelblauen Pulvers erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit grüner Farbe und liefert aus blauer Xüpe auf der pflanzlichen
Faser rotstichigblaue Färbungen von sehr guter Echtheit.
Beispiel
9 27 Teile 6 - 6'-Dichlorisodibenzanthron werden in iooo Teilen Nitrobenzol nach
Zugabe von 47 Teilen Aminoisodibenzanthron, 5o Teilen Natriumacetat und 5 Teilen
Kupferoxy d unter Rühren so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch chlorfrei
ist. Dann wird in der üblichen Weise aufgearbeitet. Man erhält den Farbstoff als
blauschwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe
löst und aus blauer Küpe violettblaue, sehr echte Färbungen liefert.
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Beispiel io 46 Teile Dibromanthanthron (erhalten durch Brotnieren
von Anthanthron in 6 °ioigem Oleum) werden in iooo Teilen Nitrobenzol nach Zugabe
von 3o Teilen Natriumacetat, g Teilen Kupferoxyd und 94 Teilen Monoaminoisodibenzanthronunter
Rühren so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Dann wird
in der üblichen Weise aufgearbeitet. Der in Form eines blauschwarzen Pulvers erhaltene
Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe und liefert
auf Baumwolle aus blauer Küpe dunkelblaue Färbungen von sehr guter Echtheit.
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Beispiel ii 4,7Teile Monoaminoisodibenzanthron werden in Zoo Teilen
a-Nitronaphthalin nach Zugabe von 2 Teilen Kupferoxyd und 5 Teilen L\Tatriumacetat
unter Rühren io bis 15 Stunden gekocht und heiß abgesaugt. Das erhaltene Reaktionsprodukt
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure olivfarben, küpt blaugrau und liefert
auf Baumwolle graue Färbungen.
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Beispiel i2 6 Teile Dibrombenzanthronpyräzolanthron (erhalten aus
Benzanthronpyrazolanthron durch Brotnieren in Chlorsulfonsäure in Gegenwart von
Jod) werden in 35o Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von o,5 Teilen Kupferoxyd, 5 Teilen
Natriumacetat und 4,7 Teilen Aminoisodibenzanthron unter Rühren so lange gekocht,
bis kein unverändertes Aminoisodibenzanthron mehr nachzuweisen ist. Dann arbeitet
man in der üblichen Weise auf. Der erhaltene Farbstoff, ein dunkelblaues Pulver,
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure gelbgrün, liefert eine blaue Küpe, aus
der die pflanzliche Faser in grünblauen, sehr echten Tönen gefärbt wird. Beispiel
13 56 Teile 3 - 3'-Dibrom-N - N'-dihydroi - 2 - 2'- i'-anthrachinonazin werden in
iooo Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von 5o Teilen Nätriumacetat, i2 Teiten . Kupferoxyd
und 94 Teilen Aminoisodibenzanthron so lange. unter Rühren. gekocht, bis das Reaktionsprodukt
praktisch bromfrei ist. Dann wird in der üblichen Weise aufgearbeitet. Der erhaltene
Farbstoff, ein blauschwarzes Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit
grüner Farbe, liefert eine blaue Küpe, aus der die pflanzliche Faser in dunkelblauen;
sehr echten Tönen gefärbt wird.
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Beispiel 14 6,2 Teile Dibrom-2-2'-dibenzanthronyl (erhalten aus 2
- 2'-Dibenzanthronyl durch Bromieren in Chlorsulfonsäure) werden in 25o Teilen Nitrobenzol
nach Zugabe von 5 Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Kupferoxyd und 4,7 Teilen Aminoisodibenzanthron
unter Rühren so lange gekocht, bis alles Aminoisodibenzanthron in Reaktion getreten
ist. Dann wird, wie üblich, aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff löst sich in
konzentrierter Schwefelsäure gelbgrün, liefert eine blaue Küpe, aus der Baumwolle
in blaugrauen Tönen von sehr guter Echtheit gefärbt wird. Beispiel 15 5,2 Teile
Monojod-allo-ms-naphthodianthron (erhalten aus Monoamino-allo-msnaphthodianthron
über die Diazoverbindung) werden in 2.5o Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von 4,7
Teilen des Reaktionsproduktes von Isodibenzanthron mit Hydroxylaminsulfat in Schwefelsäure,
5 Teilen Natriumacetat und i Teil Kupferoxyd so lange unter Rühren gekocht, bis
das Reaktionsprodukt praktisch jodfrei ist. Dann wird, wie üblich, aufgearbeitet.
Der erhaltene Farbstoff löst sich mit grüner Farbe in Schwefelsäure und liefert
aus blauer Küpe dunkelblaue Färbungen von sehr guter Echtheit.
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Beispiel 16 7,2 Teile 2 - 7-Dibromfluoren werden in 25o Teilen Nitrobenzol
nach Zugabe von 5 Teilen Natriumacetat, o,8 Teilen Kupferoxyd und 9,4 Teilen Aminoisodibenzanthron
so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist.
Dann wird in der üblichen Weise aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff löst sich
in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe und liefert eine blaue Küpe, aus
der Baumwolle in dunkelblauen, sehr echten Tönen gefärbt wird.