DE533464C - Verfahren zur Darstellung von 4-Oxy-5-methoxybenzaldehyd (Vanillin) - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 4-Oxy-5-methoxybenzaldehyd (Vanillin) Unterwirft man das in dem Patent 523 696 beschriebene Di-(4-oxy-5-methoxyphenyl-)methylmethan bei Temperaturen über 2oo° der Einwirkung von Oberflächenkatalysatoren, so zerfällt es in Guajacol einerseits und i-Vinyl-4-oxy-5-methoxybenzol (Vinylguajacol) andererseits, die durch fraktionierte Destillation leicht getrennt werden können. Das Vinylguajacol ist eine wasserhelle Flüssigkeit vom Siedepunkt 112 bis 1i4° i2 mm, deren Geruch an den des Eugenols erinnert. Das Vinylguajacol selbst oder noch besser dessen Acylverbindungen können in gleicher Weise, wie man Isoeugenol oder dessen Acylderivate zum Aldehyd oxydiert, mit den zur Oxydation und Spaltung von Doppelbindungen gebräuchlichen Reagenzien zum 4-Oxy-5-methoxybenzaldehyd (Vanillin) oxydiert werden. Beispiel i 275 Teile Di-(4-oxy-5-methoxyphenyl-)methylmethan werden mit etwa 55 Teilen Tonsil in einem mäßigen Vakuum auf etwa 23o° erhitzt. Es destillieren Guajacol und Vinylguajacol über, die durch Fraktionierung getrennt werden. Man erhält etwa i2o Teile Guajacol und 9o Teile Vinylguajacol. Das Vinylguajacol oder eines seiner Acylderiv ate werden in an sich bekannter Weise zum 4-Oxy-5-methoxybenzaldehyd bzw. zu dessen Acylverbindung oxydiert und gegebenenfalls verseift. Bei,spiel2 4o kg Nätriumbichromat, 3oo kg Wasser, 25 kg Acetovinylguajacol werden vermischt und in das Gemisch bei 5o° unter Rühren Zoo kg 50 °/o ige Schwefelsäure im Laufe von Stunden eingetragen. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmasse mit Benzol extrahiert und aus der Benzollösung das Vanillin mit Bisulfit abgeschieden. Die Bisulfitverbindung wird bei 80° mit 35 °/oiger Schwefelsäure zersetzt. Das Vanillin scheidet sich als halbfeste Masse ab. Durch Destillation im Vakuum kann es gereinigt werden. Man erhält i8 kg Vanillin vom Schmelzpunkt 79°. Beispiel 3 4o kg Vinylguajacol, gelöst in 40o kg Eisessig, werden mit i- bis 2 °/oigem Ozon gesättigt. Die Masse wird darauf % Stunde lang im Wasserbad erwärmt und dann der Eisessig im Vakuum abdestilliert. Durch Fraktionieren des Rückstandes im Hochvakuum erhält man Vanillin vom Schmelzpunkt 79° in einer Ausbeute von 25 bis 30 kg.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 4.-Oxy-5-methQxybenzaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man Di=(q:-oxy-5-methoxyphenyl-)methylmethan bei Temperaturen über aoo° der Einwirkung von Oberflächenkatalysatoren unterwirft und das dabei entstehende i-Vinyl-4.-oxy-5-methoxybenzol zum Aldehyd oxydiert oder das i-Vinyl-q.-oxy-5-methoxybenzol erst acyliert und dann oxydiert und die Acylderivate verseift.