DE532402C - Verfahren zur Darstellung haltbarer Diazoniumverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung haltbarer Diazoniumverbindungen Es wurde gefunden, daB die leicht zersetzlichen Diazoniumverbindungen aromatischer Amine dadurch in haltbarer Form gewonnen werden können, daB sie als Salze komplexer, nicht mehr oxydabler Cyanosäuren abgeschieden werden. Die neuen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel: Ar-N==N-X, in der X ein Äquivalent der betreffenden komplexen Cyanosäure ist. Derartige Komplexsalze von Diazoniumverbindungen verhalten sich wie normale Diazoniumsalze, zeigen aber die wertvolle Eigenschaft, selbst bei Tempe raturen, die wesentlich über -f- 5o° liegen können, noch beständig zu sein. Auffallend und wertvoll ist die. leichte Wasserlöslichkeit der genannten Verbindungen.
• Geeignete komplexe Cyanosäuren sind beispielsweise folgende**) H4Ru(CN)@ = Wasserstoffhexacyanoruthenoat, H4Os (C N), = Wasserstoffhexacyanoosmoat, H3 Jr (CN)s = Wasserstoffhexacyanoiridiat, H.Fe (CN)s - Wasserstoffhexacyanoferriat, H3 Co (CN), = Wasserstoffhexacyanokobaltiat, H3 Cr (CN)s = Wasserstoffhexacyanochromiat, H3Mn(CN)s = Wasserstoffhexacyanomanganiat, H2 Fet(CN)5 N 0 = Wasserstoffpentacyanonitrosoferriat, HZFe (CN)5NH3= Wasserstoffpentacyanomonaminferriat, H,Fe°(CN)SH20= Wasserstoffpentacyanomonaquoferriat. Die komplexen Cyanoaryldiazoniumsalze werden z. B. hergestellt durch Diazotieren von aromatischen Aminen in Gegenwart der Salze der genannten Säuren oder vorzugsweise durch doppelte Umsetzung von Aryldiazoiiiumsalzen mit den Salzen der Cyanosäuren.
• Die haltbaren Diazosalze sollen Verwendung finden als Zwischenprodukte für Farbstoffe und als Schädlingsbekämpfungsmittel. Beispiel i 3, 4-Dichloi#phenyldiazoniumhexacyanokobaltiat 32,4 g 3, 4-Dichloranilin werden in üblicher Weise diazotiert und mit einer Lösung von **) Siehe Werner: NeuereAnschauungen aufdem Gebiete der anorganischen Chemie (Aufl.iqz3), S. 1o5. 332 g Ks [Co (CN)@]_ in ioo ccm Wasser versetzt. Nach- kürzer Zeit "kristallisiert die Däazokomplexverbindung in_ : schwach gelben, monoklinen Prismen aus.
• Beispiele i-Methyl-4-nitro-a-phenyldiazoniumhexacyanoferriat 30,4 g p-Nitro-o-toluidin werden unter Zusatz von 32,9 g K3 [Fe(CN) ß] in bekannter Weise diazotiert. Beim längeren Stehen unter Kühlung kristallisiert die Diazokomplexverbindung in grünlichgelben Prismen aus.
• Beispiel 3 Carbazol-i-d@iazaniumpentacyanonitrosoferriat Zu. einer Diazolösung von 36,4 g i-Aminocarbazol wird die Lösung von 29,8 g Nag [Fe (CN)5N0] # 2 H,0 (Nitroprussidnatrium) in 15O ccm Wasser zugegeben. Es scheidet sich sofort ein kristalliner gelbroter Niederschlag des Diazoniumkomplexsalzes aus.
• Beispiel 4 i-Naphthyldiazoniumhexacyanochromiat 28,6 g i-Naphthylamin werden in salzsaurer Lösung diazotiert. Die saure Lösung wird mit Natriumacetat abgestumpft. Nach dem Zusatz von 32,5 g K3[Cr(CN)E] kristallisiert in einigen Stunden die komplexe Diazoverbindung in hellgelben Prismen aus.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung haltbarer Diazoniumverbindungen, darin bestehend, daß man die Diazoverbindungen von aromatischen Aminen in Gegenwart der Salze der Cyanosäuren darstellt bzw. die Aryldiazoniumsalze mit den Salzen der Cyanosäuren umsetzt.