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Verfahren zur Darstellung von violett färbenden indigoiden Küpenfarbstoffen
Es wurde gefunden, daß man indigoide Küpenfarbstoffe, die den in dem Hauptpatent
beschriebenen gleichwertig sind, auch auf dem dort angegebenen Wege herstellen kann,
wenn als Isatinkomponente_ die bisher noch nicht bekannt- gewordenen Isatin-a-arylide
verwendet werden, die in o- und *p-Stellung zum Stickstoff eine Methylgruppe enthalten.
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Ferner wurde gefunden, daß diese 5 # 7-Dimethylisatin-a-xylidide und
auch die in dem Hauptpatent zur Verwendung kommenden 5-Halogen-7-methylisatin-a-arylide
noch in .-Stellung ein Halogen oder eine Methylgruppe enthalten können, ohne daß
der Effekt in bezug auf Einfachheit und Billigkeit der Herstellung und in bezug
auf Farbstoffwert geschmälert wird. Die mit diesen neuen Isatinkomponenten und kernsubstituierten
Oxythionaphthenen synthetisierten violett färbenden indigoiden Küpenfarbstoffe sind
den mit 5 # 7-Dihalogenisatin-a-derivaten herstellbaren gleichwertig, zum Teil sogar
überlegen und können aus den in dem Hauptpatent geschilderten Gründen auf technisch
einfacherem Wege hergestellt werden.
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Das 5 # 7-Dimethylisatin-a-xylidid läßt sich nach dem Verfahren von
S a n d m a y e r aus asymmetrischem m-Xylidin über den Thioharnstoff mit sehr guter
Ausbeute herstellen; ebenso lassen sich aus q. # 5-Dichlor-2-toluidin bzw. q.-Methyl-5-chlor-2-toluidin
bzw. 4.-Chlor-5-methyl-2-toludin bzw. Pseudoctimidin die entsprechenden Isatin-a-arylide
gewinnen. Beispiel i 19,85 Gewichtsteile 4.-Methyl-6-chloröxythionaphthen werden
in Zoo Gewichtsteilen Wasser und 12 Gewichtsteilen Natronlauge q.0° Be unter Zusatz
eines Benctzungsmittels durch gelindes Erwärmen gelöst. Die alkalische Reaktion
wird alsdann mit verdünnter Schwefelsäure beseitigt und bei 5o bis 6o° eine Aufschlämmung
von 3q:,7 Gewichtsteilen 5-Chlor-4 # 7-dimethylisatin-4-chlor-p-xylidid in Zoo Gewichtsteile
Wasser langsam zugegeben. Man erhitzt nun so lange auf 65 bis 75', bis kein
Oxythionaphthen mehr nachweisbar ist. Nach Zugabe von etwa ro Gewichtsteilen Natronlauge
q.0° Be wird heiß filtriert, mit heißem Wasser neutral gewaschen und getrocknet.
Der so gewonnene 4.-Methyl-6-chlor -(z)-thionaphthen-4' # 7'-dimethyl-5'-chlor
-(2)-indolindigo
ist ein violettes Pulver das Baumwolle aus oliver Küpe in klaren, echten r_otstichigviöletten
-Tönen anfärbt.
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. Beispiel 2 Ersetzt man im Beispiel i das 4-Methyl-6-chloroxythionaphthen
durch 19,85 Gewichtsteile 7-Methyl-5-chloroxythionaphthen und verfährt im übrigen
analog, so ergibt sich ein Farbstoff, der aus oliver Küpe Baumwolle in violetten
klaren Nuancen anfärbt, die wesentlich blauer sind als die Färbungen des Farbstoffes
aus Beispiel i.
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Beispiel 3 23,3 Gewichtsteile 4-Methyl-5 - 7-dichloroxythionaphthen
werden mit 34,7 Gewichtsteilen 5-Chlor-4 - 7-dimethylisatin-4'-chlor-pxylidid und
Zoo Gewichtsteilen Wasser verkugelt und alsdann mit 40o Gewichtsteilen Wasser unter
Rühren zum Sieden erhitzt. Gleichzeitig wird Wasserdampf durchgeleitet, bis kein
Chlor-p-xylidin mehr übergetrieben wird. Die Reaktionsmasse wird mit etwa io Gewichtsteilen
Natronlauge 40° B8 alkalisch gemacht, heiß filtriert und neutral gewaschen. Der
getrocknete Farbstoff, ein violettes Pulver, färbt Baumwolle aus gelber Küpe in
echten, sehr reinen violetten Tönen an. Beispiel 4 2425 Gewichtsteile 4 # 7-Dimethyl-5-chloroxythionaphthen
werden mit 27,8 Gewichtsteilen 5 - 7-Dimethylsatin-m-xylidid und der dreifachen
Menge Wasser innig verkugelt und nach Zugabe der zehnfachen Menge Wasser unter Durchleiten
von Wasserdampf so lange zum Sieden erhitzt, bis im Destillat kein m-Xylidin mehr
nachweisbar ist. Der entstandene Farbstoff wird heiß filtriert, mit heißem Wasser
gewaschen und getrocknet. Er stellt ein blauviolettes Pulver .dar, das die Baumwollfaser
aus gelber Küpe in echten reinvioletten Tönen anfärbt.
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Beispiel s Ersetzt man im Beispiel 4 das 5 - 7-Dimethylisatin-m-xylidid
durch 3o;6 Gewichtsteile 4 - 5 - 7-Trimethylisatin-V-cumidid, so resultiert ein
Farbstoff, der die Baumwolle in etwas blaueren Tönen als der Farbstoff des Beispiels
4 anfärbt.
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Beispiel 6 Nimmt man im Beispiel 4 an Stelle des 5 - 7-Dimethylisatin-m-xylidids
39,2 Gewichtsteile 4- 5-Dichlor-7-methylisatin-4' - 5'-dichlor-o-toluidid, so entsteht
ein blauvioletter Farbstoff, der aus goldgelber Küpe die Baumwollfaser in sehr reinen
blauvioletten Tönen anfärbt.
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Beispiel 7 34,7 Gewichtsteile 5-Chlor-4 - 7-dimethylsatin-4'-chlor-p-xylidid
werden mit i9,9 Gewichtsteilen 4-Methyl-6-chlor-3-oxy-i-thionaphthen in 5oo Gewichtsteilen
Essigsäureanhydrid eingetragen und diese Lösung einige Stunden zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Farbstoff mit Alkohol ausgewaschen und getrocknet.
Er ist identisch mit dem Farbstoff des Beispiels i. Beispiel 8 Ersetzt man im Beispiel
3 23,3 Gewichtsteile 4-Methyl-5 - 7-dichloroxythionaphthen durch 21,25 Gewichtsteile
4-7-Dimethyl-5-chloroxythionaphthen und arbeitet sonst gleich, so erhält man den
4 - 7-Dimethyl-5-chlor- (2) -thionaphthen-4' # 7'-dimethyl-5'-chlor-(2')-indolindigo.
Dieser färbt die Baumwollfaser aus .gelber Küpe in echten, sehr reinen violetten
Tönen an.