DE528150C - Verfahren zur spaltenden Hydrierung von aetherartigen Verbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur spaltenden Hydrierung von ätherartigen Verbindungen In dem Patent 524 640 ist ein Verfahren beschrieben, das gestattet, aus ätherartigen Kondensationsprodukten von C-alkylierten Phenolen und Ketonen, die der Formel C=oH.,0, entsprechen und die keine acylierbaren Hydroxylgruppen mehr enthalten, durch Hydrierung unter besonderen Bedingungen Thymol, seine Isomeren oder Homologen zu gewinnen. Die Reaktion verläuft in der Weise, daß unter diesen Bedingungen die betreffenden Verbindungen eine Aufspaltung des Moleküls an einer oder mehreren Ätherbindungen erleiden.
• Weitere Untersuchungen haben gezeigt, daß diese Reaktion nicht auf die in dem Patent 524 64o erwähnten Verbindungen beschränkt, sondern auch auf andere ätherartige Verbindungen, wie z. B. Cumarane und das nach D i a n i n (Ber. 25 [I892], Ref. S. 334) aus Aceton und a-Naphthol gewinnbare Kondensationsprodukt, anwendbar ist.
• Wesentlich für den Erfolg des Verfahrens ist eine die gebräuchlichen Hydrierungstemperaturen übersteigende Temperatur, während der angewandte Wasserstoffdruck nur auf die Reaktionsgeschwindigkeit, nicht aber auf den Verlauf von Einfluß ist. Der Druck muß selbstverständlich so hoch gewählt werden, daß er die Dampfspannung der gewünschten Endprodukte - und im Falle der Anwendungnicht vorher reduzierter Katalysatorenden des gebildeten Katalysatorwassers bei der betreffenden Temperatur übersteigt. Überraschend ist dabei, daß gemischte, insbesondere cyclische Äther, wie z. B. die Cumarane, der beschriebenen Reaktion wesentlich leichter zugänglich sind, so daß in diesen Fällen unter Einfluß der benutzten Katalysatoren Temperaturen um 2oo° genügen, um die Spaltung der Ätherbindung zu erreichen, während in anderen Fällen über 28o° gegangen werden muß. Es kann auch bei geeignet konstituierten Verbindungen gleichzeitig eine Reaktion im Sinne des Patents 467 64o erzwungen werden, wenn die Hydrierung in Gegenwart eines geeigneten Katalysators vorgenommen wird. Beispiel i 150 9 2, 5-Dimethylcumaran werden in Gegenwart von 6 g eines aus den Carbonaten des Nickels, Kobalts und Kupfers oder anderer Schwermetalle bestehenden Mischkatalysators bei 235 bis 25o° hydriert. Unterbricht man die Reduktion, nachdem etwa 2 g Wasserstoff aufgenommen worden sind, so erhält man ein Gemenge, das zu 9o °/o aus Thymol und zu etwa io % aus einem Gemisch stereoisomerer Menthole besteht. Treibt man die Reduktl6n weiter bis ztil Aufnahme von 8 g Wasserstoff, was besonders in Gegenwart von manganhaltigen Nickelkatalysatoren möglich ist, so erhält man nahezu quantitativ ein Gemenge stereoisomerer Menthole. Die Reduktion zu Thymol findet nach folgenden Gleichungen statt: Beispiel e 3io g des Kondensationsproduktes aus [i892], Referate S. 334) von der Formel -a-Naphthol und Aceton (D i a-n i n, Ber. 25 werden in Gegenwart von i5 °/a eines nickelhaltigen Mischkatalysators bei 28o bis 32o° hydriert. Man erhält ein Gemenge von Isopropylnaphthol, Naphthalin, Isopropylnaphthalin und Naphthol bzw. deren Hydrierungsprodukten, das sich nur schwer trennen läßt. Die Spaltung findet nach folgendem Schema statt: Hierzu treten noch die durch die Kernhydrierung sich bildenden Produkte. Führt man die Reduktion bis zum Ende, d. h. bis zur Aufnahme von 16 Atomen Wasserstoff durch, so erhält man 32o g eines Gemenges von Dekahydroisopropylnaphthol, Dekahydronaphthalin, Dekahydroisopropylnaphthalin und Dekahydronaphthol.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent 524 64o, dadurch gekennzeichnet, daB man die spaltende Hydrierung auf andere ätherartige Verbindungen anwendet.